JPH0412735B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明、食品包装フイルムおよびシートに関
し、特に耐熱性、機械的強度、寸法安定性及び材
料の成形加工性に優れた食品包装フイルムおよび
シートに関する。 〔従来の技術〕 従来、種々の食品を包装するのに用いられる食
品包装用フイルムおよびシート（以下、「食品包
装フイルム・シート」と称する）としては、ポリ
塩化ビニル系樹脂よりなるものが機械的強度、成
形加工性、寸法安定性等に優れているために多用
されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、通常のポリ塩化ビニル系樹脂よりなる
食品包装フイルム・シートは耐熱性が劣るため、
高温下でのパツケージや、高温下で包装した食品
を熱処理するなどの使用が困難であるという問題
点を有する。耐熱性を改良したものとして塩素化
ポリ塩化ビニル樹脂が知られているが、通常のポ
リ塩化ビニル樹脂に比較して成形加工性が劣る欠
点を有する。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、前記の従来のポリ塩化ビニル系樹脂
よりなる食品包装フイルム・シートの問題点を解
決するものとして、塩化ビニルに由来する構成単
位50〜90重量％、及び一般式（）： 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜30の置換もしくは非
置換の脂肪族、脂環式又は芳香族の基であり；
R′及びR″は、同一でも異なつてもよく、水素、
フツ素、塩素もしくは臭素の原子、シアン基又は
炭素原子数３以下のアルキル基である。〕 で表わされるＮ−置換マレイミドに由来する構成
単位１〜50重量％を含有する共重合体を用いて成
形された食品包装フイルム・シートを提供するも
のである。 食品包装フイルム・シートとしては、例えば、
卵、豆腐等のパツク、ブリスターパツク、レトル
ト食品用パツク等を挙げられ、特にレトルト食品
用パツク等の高温処理を施すなどのために耐熱性
を要するものに対し本発明は有効であり、２次真
空成型を行なうものである。 本発明に用いる共重合体は、塩化ビニルと、一
般式（）のＮ−置換マレイミドとをフリーラジ
カル生成触媒の存在下において重合することによ
り得ることができる。 一般式（）のＮ−置換マレイミドの具体例と
しては、 Ｎ−メチルマレイミド、 Ｎ−エチルマレイミド、 Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド、 Ｎ−イソプロピルマレイミド、 Ｎ−ｎ−ブチルマレイミド、 Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、 Ｎ−ヘキシルマレイミド、 Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、 Ｎ−フエニルマレイミド、 Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−ヒドロキシフエニルマレイ
ミド、 Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−メトキシフエニルマレイミ
ド、 Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−クロロフエニルマレイミ
ド、 Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−カルボキシフエニルマレイ
ミド、 Ｎ−（ｐ，ｍ，ｏ）−ニトロフエニルマレイミ
ド、 Ｎ−ラウリルマレイミド、 Ｎ−ビシクロ−（２，２，１）−ヘプチル−２−
メチルマレイミド、 Ｎ−９，10−エタノ−９，10−ジヒドロアント
ラセンマレイミド、 Ｎ−トリフエニルメチルベンジルマレイミド等
を挙げることができ、特に好ましいものとして
は、Ｒがメチル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、
ビシクロ−（２，２，１）−ヘプチル−２−メチ
ル、９，10−エタノ−９，10−ジヒドロアントラ
セン残基、トリフエニルメチルベンジル等である
ものを挙げることができる。 本発明に用いる共重合体は、塩化ビニルに由来
する構成単位が50〜99重量％、好ましくは70〜95
重量％であり、一般式（）のＮ−置換マレイミ
ドに由来する構成単位が１〜50重量％、好ましく
は５〜30重量％である。共重合体中のＮ−置換マ
レイミドに由来する構成単位の含有量が１重量％
未満であると共重合体の耐熱性の向上が困難であ
り、また50重量％を超えると得られる共重合体の
溶融温度が高過ぎて成形加工性が低下する。 本発明の共重合体の製造方法には、必要に応じ
て、他の重合性単量体及び塩化ビニルとグラフト
重合し得る重合体の少なくとも１種を原料として
使用することができる。 他の重合性単量体としては、酢酸ビニル、カプ
ロン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸
ビニル等のビニルエステル類、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン等のオレフイン類、イソブチ
ルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、ド
デシルビニルエーテル、フエニルビニルエーテル
等のアルキルビニルエーテル類、塩化ビニリデ
ン、フツ化ビニル、塩化プロピレン、臭化ビニル
等のハロゲン化オレフイン類、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメ
タクリレート等のアクリル酸およびメタクリル酸
エステル類、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水
イタコン酸等のアクリル系誘導体等が例示され
る。これらは１種類に限られず、２種以上を同時
に使用してもよい。 また、塩化ビニルとグラフト重合し得る重合体
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
塩素化ポリエチレン、ポリウレタン、ポリブタジ
エン−スチレン−メチルメタクリレート
（MBS）、ポリブタジエン−アクリロニトリル−
（α−メチル）スチレン（ABS）、ポリブチルア
クリレート、ブチルゴム、ポリスチレン、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、架橋アクリルゴム等が
例示される。 上記の他の重合性単量体及び重合体は、それに
由来する構成部分が、得られる共重合体中におい
て、30重量％未満、好ましくは15重量％以下であ
るように使用することが好ましい。これらに由来
する構成部分が30重量％を超えると、ポリ塩化ビ
ニル樹脂が本来有している特長、即ち高い機械的
強度、耐久性等が失われる。 共重合体の製造において、得られる共重合体中
における各原料単量体および場合により使用され
る重合体に由来する構成部分が上述の割合となる
ように原料の使用量、重合条件を制御することは
当業者には適宜、容易になし得ることであり、例
えば、各単量体の仕込量、特定の単量体の反応率
をモニターするなどの方法により目的とする組成
の共重合体を製造することができる。 共重合体の製造は、塊状重合法、懸濁重合法、
乳化重合法等のいずれの方法によつても行なうこ
とができるが、一般的には、懸濁重合法によるの
が工業的、経済的に有利である。 重合に使用されるフリーラジカル生成触媒とし
ては、塩化ビニルの重合に通常使用されるものを
使用することができ、デカノイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド、ジ（イソプロピル）パーオキシジカ
ーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキ
シカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホ
ニルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド
類、tert−ブチルパーオキシピバレート、tert−
ブチルパーオキシネオデカネート等のパーオキシ
エステル類の有機過酸化物、およびα，α′−アゾ
ビスイソブチロニトリル、α−α−アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル、α−α′−アゾ
ビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の水溶性過酸化物が例示され、こ
れらは１種単独でも２種以上の組合わせでも使用
できる。 重合法としては、前述のように懸濁重合法が好
ましいが、その場合に使用される懸濁安定剤等
は、通常塩化ビニル単量体の重合に使用されてい
るものでよく、例えば懸濁安定剤としては完全け
ん化もしくは部分けん化のポリビニルアルコー
ル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピ
ロリドン、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体
等の合成高分子化合物、デンプン、ゼラチン等の
天然高分子物質などが例示され、これらは１種に
限られず２種以上併用してもよい。 本発明の食品包装フイルム・シートは、前記の
共重合体単独で成形することができるが、他のポ
リ塩化ビニル系樹脂と配合してなる組成物として
成形に用いることもできる。他のポリ塩化ビニル
系樹脂との組成物として使用する場合には、組成
物中の、一般式（）のＮ−置換マレイミドに由
来する構成単位の含有量が１〜50重量％の範囲に
あることが必要である。 本発明の共重合体と併用することができるポリ
塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル
の単独重合体のほかに、塩化ビニルとエチレン、
プロピレン等との共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合
体、塩素化ポリエチレン等のエチレン系重合体に
塩化ビニルをグラフト共重合させた多元共重合
体、さらにはそれらのブレンドも含まれる。 上述した共重合体又は該共重合体とポリ塩化ビ
ニル系樹脂との組成物を食品包装フイルム・シー
トに成形する際には、安定剤又は必要に応じて滑
剤、加工助剤、充填剤、及び顔料等をミキサー中
で混合し、その混合物を押出機等で混練し、射出
成形機等で成形する。 使用することができる安定剤は、低毒性又は無
毒性安定剤であり、例えば、カルシウム、または
亜鉛のステアレート等の金属塩類および石けん
類；ジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルチオ
グリコール酸エステル）塩、ジ−ｎ−オクチル錫
マレートポリマー等の錫安定剤類；エポキシ化大
豆油等のエポキシ化合物類、トリス（ノニルフエ
ニル）ホスフエートのようなホスフエート類が挙
げられる。 滑剤としては、金属石けん、ステアリン酸、モ
ノステアリン酸グリセリル、ジアミノステアリン
酸エチル、パラフインおよび低分子量ワツクス等
が挙げられる。 そのほか、アクリロニトリル−α−メチルスチ
レン−ブタジエン共重合体、PMMAとアクリル
酸エステル共重合体等の耐熱性改良剤、あるいは
さらに他の一般に塩化ビニル樹脂に配合されてい
る加工助剤、充填剤、難燃剤、発煙抑制剤、酸化
防止剤等が、本発明の目的を損わない範囲で添加
してもよい。 〔実施例〕 次に本発明を実施例により具体的に説明する。 実施例１〜19、比較例１〜４ 各実施例、比較例において、塩化ビニル−（Ｎ
−置換マレイミド）共重合体100重量部に、ジ−
ｎ−オクチル錫マレートポリマー３重量部を混合
し、50mmφ押出機にてペレツトコンパウンドを製
造した。各実施例、比較例で使用した共重合体に
おけるＮ−置換マレイミドの種類、含有量を表−
１に示す。このペレツトコンパウンドを190℃で
10分間プレス成型して、２mm厚板を得た。この板
からJIS−Ｋ−6739に準じて引張試験及び加熱針
入試験を行つた。一方、前記ペレツトコンパウン
ドを使用して50mmφ押出機にて0.1mmフイルムを
成型し、製品外観を観察して、成形加工性を評価
した。結果を表−２に示す。 なお、成形加工性の評価は次の基準で行なつ
た。 成形加工性の評価 ◎：表面が平滑でフローマーク艶むらがなく均一
である。 ○：表面が平滑でフローマーク艶むらがほとんど
認められない。 △：表面にフローマーク艶むらが認められる。 ×：表面が平滑でなく、大きなフローマーク艶む
らがある。

【表】

【表】

〔発明の効果〕

本発明の食品包装フイルム・シートは、機械的
強度、寸法安定性及び材料の成形加工性がポリ塩
化ビニル樹脂等と同等に優れている上に、高い耐
熱性も兼ね備えており、従来のポリ塩化ビニル系
樹脂からなる食品包装フイルム・シートが使用困
難であつた、高温下でのパツケージや、包装した
食品の高温下での熱処理などの用途にも使用する
ことができる。特に、レトルト食品用パツク等
の、高温処理を行なう場合や二次真空成型を行な
う場合の食品包装フイルムシートとして有用であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニルに由来する構成単位50〜99重量
   ％、及び一般式（） 〔式中、Ｒは、炭素原子数１〜30の置換もしくは
   非置換の脂肪族、脂環式又は芳香族の基であり；
   R′及びR″は、同一でも異なつてもよく、水素、
   フツ素、塩素もしくは臭素の原子、シアン基又は
   炭素原子数３以下のアルキル基である。〕 で表わされるＮ−置換マレイミドに由来する構成
   単位１〜50重量％を含有する共重合体を用いて成
   形された食品包装フイルム・シート。