JPH0411662A - 難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物 - Google Patents
難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物Info
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- JPH0411662A JPH0411662A JP11167690A JP11167690A JPH0411662A JP H0411662 A JPH0411662 A JP H0411662A JP 11167690 A JP11167690 A JP 11167690A JP 11167690 A JP11167690 A JP 11167690A JP H0411662 A JPH0411662 A JP H0411662A
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- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、熱硬化性樹脂に対して新規な難燃剤（自己消
火性）を添加した熱硬化性難燃樹脂組成物に関する。
火性）を添加した熱硬化性難燃樹脂組成物に関する。
（従来の技術及び解決しようとする課題）熱硬化性樹脂
は、すぐれた各種性能を有するため、電気、電子絶縁材
料、塗料、複合材料、接着剤等広範に使用されている。
は、すぐれた各種性能を有するため、電気、電子絶縁材
料、塗料、複合材料、接着剤等広範に使用されている。
熱硬化性樹脂としては、例えばエポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂などが
知られているが、通常、これらは可燃性である為、難燃
性（自己消火性）を得るためにリン系難燃剤やハロゲン
系難燃剤を添加している。
ル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂などが
知られているが、通常、これらは可燃性である為、難燃
性（自己消火性）を得るためにリン系難燃剤やハロゲン
系難燃剤を添加している。
これらの難燃剤は、樹脂を成形加工する時、あるいは成
形後の製品を使用する時に受ける熱に耐える耐熱性や強
度、あるいは耐水性が必要とされる。しかし、これまで
難燃剤として使用されてきたリン含有化合物は添加型で
あった為、成形物としての性能向上には寄与せず、また
、添加型リン系難燃剤は樹脂との混合後の安定性や耐水
性に問題があった。他方、添加型ハロゲン系難燃剤は、
比重が大きい為、樹脂との相溶性か悪く分離（ブリード
）しやすい等の問題があった。そして、リン含有化合物
と臭素化合物と併用することで、さらに難燃効果をあげ
ることが可能であることも知られていたが、これらの難
燃剤は、添加型のため、やはり成形物としての性能向上
には寄与しなかった。
形後の製品を使用する時に受ける熱に耐える耐熱性や強
度、あるいは耐水性が必要とされる。しかし、これまで
難燃剤として使用されてきたリン含有化合物は添加型で
あった為、成形物としての性能向上には寄与せず、また
、添加型リン系難燃剤は樹脂との混合後の安定性や耐水
性に問題があった。他方、添加型ハロゲン系難燃剤は、
比重が大きい為、樹脂との相溶性か悪く分離（ブリード
）しやすい等の問題があった。そして、リン含有化合物
と臭素化合物と併用することで、さらに難燃効果をあげ
ることが可能であることも知られていたが、これらの難
燃剤は、添加型のため、やはり成形物としての性能向上
には寄与しなかった。
本発明は、上述のように耐熱性や耐水性、ブリード性と
いった点で性能が低下するといった問題のある添加型難
燃剤に代わり、新規な難燃剤を使用することによって、
従来品以上の耐熱性をはじめ、緒特性に優れた新規な熱
硬化性難燃樹脂組成物を提供しようとするものである。
いった点で性能が低下するといった問題のある添加型難
燃剤に代わり、新規な難燃剤を使用することによって、
従来品以上の耐熱性をはじめ、緒特性に優れた新規な熱
硬化性難燃樹脂組成物を提供しようとするものである。
（課題を解決するための手段）
本発明の要旨は、熱硬化性樹脂に対して、難燃剤として
エポキシ樹脂に下記式（１）で示されるリン化合物をエ
ポキシ基１モルにだいし０．０５〜０．４５モルの比率
で反応させて得られるエポキシ化合物を添加する事を特
徴とする、熱硬化性難燃樹脂組成物である。
エポキシ樹脂に下記式（１）で示されるリン化合物をエ
ポキシ基１モルにだいし０．０５〜０．４５モルの比率
で反応させて得られるエポキシ化合物を添加する事を特
徴とする、熱硬化性難燃樹脂組成物である。
（以下余白）
すなわち、本発明は、熱硬化性樹脂に対して、エポキシ
基とリン含有化合物とを反応させて得られたエポキシ基
を含有する反応生成物を、反応性難燃剤として添加し、
樹脂成形物に難燃性を付与すると共に、エポキシ基と熱
硬化性樹脂の官能基とを反応させて成形物としての性能
向上を図るものである。
基とリン含有化合物とを反応させて得られたエポキシ基
を含有する反応生成物を、反応性難燃剤として添加し、
樹脂成形物に難燃性を付与すると共に、エポキシ基と熱
硬化性樹脂の官能基とを反応させて成形物としての性能
向上を図るものである。
本発明について詳細に説明する。
本発明で使用する反応性難燃剤は、式（１）で示される
１０− （２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ
）−１０８−９−ｏｘａ−１０−ｐｈｏｓｐｈａｐｈｅ
ｎａｎｔｈｒｅｎｅ−１０−ｏｘｉｄｅなるリン化合物
とエポキシ樹脂とを、所定のモル比で反応させてリン化
合物中にエポキシ基を導入することによって得られる。
１０− （２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ
）−１０８−９−ｏｘａ−１０−ｐｈｏｓｐｈａｐｈｅ
ｎａｎｔｈｒｅｎｅ−１０−ｏｘｉｄｅなるリン化合物
とエポキシ樹脂とを、所定のモル比で反応させてリン化
合物中にエポキシ基を導入することによって得られる。
すなわち、エポキシ樹脂中のエポキシ基１モルに対して
、式（１）で示されるリン化合物を０．０５〜０．４５
モルの割合で反応させることによって得られる。エポキ
シ樹脂中のエポキシ基１モルに対して、リン化合物が０
．０５モルより少ないと難燃性が充分改良されず、又０
．４５モル以上では難燃性の向上は期待出来るものの粘
度が高すぎ、熱硬化性樹脂中に分散が行ない難く、好ま
しくない。
、式（１）で示されるリン化合物を０．０５〜０．４５
モルの割合で反応させることによって得られる。エポキ
シ樹脂中のエポキシ基１モルに対して、リン化合物が０
．０５モルより少ないと難燃性が充分改良されず、又０
．４５モル以上では難燃性の向上は期待出来るものの粘
度が高すぎ、熱硬化性樹脂中に分散が行ない難く、好ま
しくない。
式（１）で示されるリン化合物とエポキシ樹脂との反応
は、公知の方法によればよく、例えば金属酸化物、無機
塩基、有機塩基及びその塩類や、いわゆるオニウム化合
物などを触媒とする方法等がある。
は、公知の方法によればよく、例えば金属酸化物、無機
塩基、有機塩基及びその塩類や、いわゆるオニウム化合
物などを触媒とする方法等がある。
反応に使用するエポキシ樹脂としては、ビスフェノール
ＡやビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノール
ノボラック、オルソクレゾールノボラックに代表される
グリシジルエーテル類、テトラブロモビスフェノールＡ
′やテトラブロモビスフェノールＦに代表されるハロゲ
ン化グリシジルエーテル類、テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタンやテトラグリシジルジアミノジフェニ
ルスルフォンに代表されるグリシジルアミン類など公知
のエポキシ樹脂を単独、若しくは、混合して使用するこ
とが出来る。
ＡやビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、フェノール
ノボラック、オルソクレゾールノボラックに代表される
グリシジルエーテル類、テトラブロモビスフェノールＡ
′やテトラブロモビスフェノールＦに代表されるハロゲ
ン化グリシジルエーテル類、テトラグリシジルジアミノ
ジフェニルメタンやテトラグリシジルジアミノジフェニ
ルスルフォンに代表されるグリシジルアミン類など公知
のエポキシ樹脂を単独、若しくは、混合して使用するこ
とが出来る。
本発明における熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
などであるが、もっとも好ましい樹脂としては、エポキ
シ樹脂である。
ェノール樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
などであるが、もっとも好ましい樹脂としては、エポキ
シ樹脂である。
すなわち、エポキシ樹脂の場合、該エポキシ樹脂とリン
化合物と反応させて得られたエポキシ化合物は、変性エ
ポキシ樹脂として本発明の熱硬化性樹脂を構成するので
ある。
化合物と反応させて得られたエポキシ化合物は、変性エ
ポキシ樹脂として本発明の熱硬化性樹脂を構成するので
ある。
本発明にがかる難燃性樹脂組成物は、硬化剤を使用して
硬化させる。使用する硬化剤としては、酸無水物、ポリ
アミン系化合物、フェノール系化合物、その他、慣用さ
れている硬化剤のいずれでもよく、エポキシ樹脂とリン
化合物との反応生成物である変性エポキシ樹脂の場合、
硬化剤の配合量は、変性エポキシ樹脂１当量に対して０
．５〜１．２当量で・ある。
硬化させる。使用する硬化剤としては、酸無水物、ポリ
アミン系化合物、フェノール系化合物、その他、慣用さ
れている硬化剤のいずれでもよく、エポキシ樹脂とリン
化合物との反応生成物である変性エポキシ樹脂の場合、
硬化剤の配合量は、変性エポキシ樹脂１当量に対して０
．５〜１．２当量で・ある。
本発明にかかる熱硬化性樹脂組成物は、目的に応じて、
通常使用されている添加剤を添加することができる。例
えば、石英粉、酸化チタン、アルミナ等の慣用されてい
る充填材、或は、顔料、着色剤等が必要に応じて配合さ
れる。
通常使用されている添加剤を添加することができる。例
えば、石英粉、酸化チタン、アルミナ等の慣用されてい
る充填材、或は、顔料、着色剤等が必要に応じて配合さ
れる。
（実施例）
次に実施例（製造例、使用例）及び比較例（比較製造例
、使用例）をあげて本発明を具体的に説明する。
、使用例）をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例における硬化物の物性値は、下記の測定法によっ
て行なった。
て行なった。
Ｔｇ： デュポン社製粘弾性スペクトロメーターＤＭＡ
９８０を使用して２℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、ｔ
ａｎδでの値を示した。
９８０を使用して２℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、ｔ
ａｎδでの値を示した。
煮沸吸水率：１００℃で１時間浸漬したときの吸水率
加圧吸水率＝１２０℃Ｘ１ｈｒの強制吸湿試験により吸
水したときの吸水率 耐燃性、曲げ強さ及び曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ ６９
］１に準拠して測定した測定値 耐燃性において、測定値１以下とは試験片の２回接炎共
、フレーミング時間が１秒以下であった。
水したときの吸水率 耐燃性、曲げ強さ及び曲げ弾性率： ＪＩＳ Ｋ ６９
］１に準拠して測定した測定値 耐燃性において、測定値１以下とは試験片の２回接炎共
、フレーミング時間が１秒以下であった。
２つの数字は１回目の接炎と２回目の接炎によるフレー
ミング時間を示す。
ミング時間を示す。
製造例１゜
臭素化エポキシ樹脂、エポトートＹＤＢ−４００（東部
化成株式会社製、テトラブロモビスフェノールＡ、ジグ
リシジルエーテルエポキシ当量、以下ＥＥＷと記す４０
０ ｇ ／ｅｑ臭素分４９．０％）４４２ ｇと１Ｏ−
（２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−１Ｏ８
−９−ｏｘａ−］ ０−ｐｈｏｓｐｈａｐｈｅｎａｎｔ
ｈｒｅｎｅ−１０−ｏｘｉｄｅ（三光化学株式会社製商
品名０ＣＡ−）（Ｑ分子量３２４．３）１０４．５ ｇ
とを、反応触媒としてテトラメチルアンモニウムクロラ
イド０．５ｇを水溶液として用い、０ＣＡ−）ＩＱとエ
ポキシ基のモル比０、２９２／１ （以下Ｐ／Ｅと略す
）で１００〜１８０℃の温度で、５時間反応させた後、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポトートＹＤ−１
２８（東部化成株式会社製ＥＥＷ １８７ ｇ ／ｅｑ
）４５３．５ ｇを添加しＥＥｗ３４６ ｇ ／ｅｑ臭
素分２１．７％ リン分］、０％の樹脂Ａを得た。
化成株式会社製、テトラブロモビスフェノールＡ、ジグ
リシジルエーテルエポキシ当量、以下ＥＥＷと記す４０
０ ｇ ／ｅｑ臭素分４９．０％）４４２ ｇと１Ｏ−
（２，５−Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−１Ｏ８
−９−ｏｘａ−］ ０−ｐｈｏｓｐｈａｐｈｅｎａｎｔ
ｈｒｅｎｅ−１０−ｏｘｉｄｅ（三光化学株式会社製商
品名０ＣＡ−）（Ｑ分子量３２４．３）１０４．５ ｇ
とを、反応触媒としてテトラメチルアンモニウムクロラ
イド０．５ｇを水溶液として用い、０ＣＡ−）ＩＱとエ
ポキシ基のモル比０、２９２／１ （以下Ｐ／Ｅと略す
）で１００〜１８０℃の温度で、５時間反応させた後、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポトートＹＤ−１
２８（東部化成株式会社製ＥＥＷ １８７ ｇ ／ｅｑ
）４５３．５ ｇを添加しＥＥｗ３４６ ｇ ／ｅｑ臭
素分２１．７％ リン分］、０％の樹脂Ａを得た。
製造例２゜
ＹＤＢ−４００４４２ｇ ＹＤ−１２８４５３，５ｇ
ＨＣＡ−ＨＱ １０４゜５ｇを製造例１．と同条件で反
応させ（Ｐ／Ｅ＝０．０９１／１）ＥＥＷ ３５０ ｇ
／ｅｑ臭素分２１．７％ リン分１．０％の樹脂Ｂを
得た。
ＨＣＡ−ＨＱ １０４゜５ｇを製造例１．と同条件で反
応させ（Ｐ／Ｅ＝０．０９１／１）ＥＥＷ ３５０ ｇ
／ｅｑ臭素分２１．７％ リン分１．０％の樹脂Ｂを
得た。
製造例３゜
ＹＤ−１２８４５３，５ｇ ＨＣＡ −ＨＱ１０４．５
ｇを製造例１゜と同条件で反応させた後、（Ｐ／Ｅ ＝
０．１３３／ ］ ）ＹＤＢ −４００４４２ｇを添
加しＥＥＷ３５５ ｇ ／ｅｑ臭素分２１．７％ リン
分１．０％の樹脂Ｃを得た。
ｇを製造例１゜と同条件で反応させた後、（Ｐ／Ｅ ＝
０．１３３／ ］ ）ＹＤＢ −４００４４２ｇを添
加しＥＥＷ３５５ ｇ ／ｅｑ臭素分２１．７％ リン
分１．０％の樹脂Ｃを得た。
比較製造例１゜
ＹＤＢ−４００４４２ｇ ＹＤ−１２８２４４ｇビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エボトートＹＤ−０１１（
東部化成株式会社製ＥＥＷ ４７５ ｇ ／ｅｑ）２１
４ ｇ トリフェニルフォスファイト（株式会社大八
化学工業所製商品名ＴＰ−１リン分１０％）１００ｇを
１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解してＥＥｗ ３５０
ｇ ／ｅｑ臭素分２１．７％ リン分１．０％の樹脂
りを得た。
ェノールＡ型エポキシ樹脂、エボトートＹＤ−０１１（
東部化成株式会社製ＥＥＷ ４７５ ｇ ／ｅｑ）２１
４ ｇ トリフェニルフォスファイト（株式会社大八
化学工業所製商品名ＴＰ−１リン分１０％）１００ｇを
１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解してＥＥｗ ３５０
ｇ ／ｅｑ臭素分２１．７％ リン分１．０％の樹脂
りを得た。
比較製造例２゜
ＹＤＢ−４００４４２ｇ ＹＤ−１２８１７９ｇ ＹＤ
−０１１３７９ｇを１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解
してＥＥｗ ３５０ ｇ ／ｅｑ臭素分２】、７％の樹
脂Ｅを得た。
−０１１３７９ｇを１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解
してＥＥｗ ３５０ ｇ ／ｅｑ臭素分２】、７％の樹
脂Ｅを得た。
実施例１〜３及び比較例］〜２
以上、得られた変性エポキシ樹脂に硬化剤としてメチル
化ＴＨＰＡ日立化成工業株式会社製商品名）ＩＮ−２２
００、硬化促進剤として、２エチル−４メチルイミダゾ
ール（以下、２ｇ４ＭＺ）四国化成工業株式会社製を配
合し、１２０℃で１時間、１５０℃で１時間、更に１７
０℃で１時間加熱して硬化させた。
化ＴＨＰＡ日立化成工業株式会社製商品名）ＩＮ−２２
００、硬化促進剤として、２エチル−４メチルイミダゾ
ール（以下、２ｇ４ＭＺ）四国化成工業株式会社製を配
合し、１２０℃で１時間、１５０℃で１時間、更に１７
０℃で１時間加熱して硬化させた。
得られた硬化物中のリン分、臭素分及び硬化物特性を測
定した。その結果を第１表に示す。
定した。その結果を第１表に示す。
製造例４．ＹＤＢ−４００３６１，５ｇ ＹＤ−１２８
４２９，５ｇ ＨＣＡ −ＨＱ２０９ ｇを製造例１．
と同条件で反応させ（Ｐ／Ｅ＝０．２０１／１） ＥＥ
Ｗ ５５０ｇ／ｅｑ臭素分１７．７％リン分２゜０％の
樹脂Ｆを得た。
４２９，５ｇ ＨＣＡ −ＨＱ２０９ ｇを製造例１．
と同条件で反応させ（Ｐ／Ｅ＝０．２０１／１） ＥＥ
Ｗ ５５０ｇ／ｅｑ臭素分１７．７％リン分２゜０％の
樹脂Ｆを得た。
比較製造例３゜
ＹＤＢ−４００３６１，５ｇ ＹＤ−０１１４３８，５
ｇ トリフェニルフォスファイト２００ｇを１００〜
１２０℃で撹拌混合してＥＥＷ５４７ ｇ ／ｅｑ臭素
分１７．７％ リン分２．０％の樹脂Ｇを得た。
ｇ トリフェニルフォスファイト２００ｇを１００〜
１２０℃で撹拌混合してＥＥＷ５４７ ｇ ／ｅｑ臭素
分１７．７％ リン分２．０％の樹脂Ｇを得た。
製造例５゜
ＹＤ−１２８１０８，５ｇ ＨＣＡ−ＨＱ ６６．５ｇ
を製造例１．と同条件で（Ｐ／Ｅ＝０．３５３／ｌ）反
応させた後、臭素化エポキシ樹脂エボトートＹＤＢ−５
００（東部化成株式会社製エポキシ当量５１５ ｇ ／
ｅｑ臭素分２１．５％）８２５ｇを添加しＥＥｗｓｓｓ
ｇ ／ｅｑ臭素分１７．７％ リン分０゜６４％の樹
脂Ｈを得た。
を製造例１．と同条件で（Ｐ／Ｅ＝０．３５３／ｌ）反
応させた後、臭素化エポキシ樹脂エボトートＹＤＢ−５
００（東部化成株式会社製エポキシ当量５１５ ｇ ／
ｅｑ臭素分２１．５％）８２５ｇを添加しＥＥｗｓｓｓ
ｇ ／ｅｑ臭素分１７．７％ リン分０゜６４％の樹
脂Ｈを得た。
比較製造例４゜
ＹＤＢ−５００８２５ｇ ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂エボトートＹＤ−０１２（東部化成株式会社製Ｅ
ＥＷ６５０ ｇ ／ｅｑＨ１１ｇ トリフェニルフォス
ファイト６４ｇを１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解し
てＥＥＷ５６５ ｇ ／ｅｑ臭素分１７．７％ リン分
０．６４％の樹脂Ｋを得た。
シ樹脂エボトートＹＤ−０１２（東部化成株式会社製Ｅ
ＥＷ６５０ ｇ ／ｅｑＨ１１ｇ トリフェニルフォス
ファイト６４ｇを１００〜１２０℃で撹拌混合し溶解し
てＥＥＷ５６５ ｇ ／ｅｑ臭素分１７．７％ リン分
０．６４％の樹脂Ｋを得た。
実施例４．５及び比較例４．５
以上、得られた変性エポキシ樹脂をメチルエチルケトン
溶液としくＮＶ＝８０％）、硬化剤として、ジシアンジ
アミドをジシアンジアミド／メチルセロソルブ／ジメチ
ルホルムアミド・４／１５／１５の溶液を、硬化促進剤
として２Ｅ４ＭＺ、四国化成工業株式会社製を、それぞ
れ使用し、更に、メチルエチルケトンを追加して固形分
５０χのワニスとした。
溶液としくＮＶ＝８０％）、硬化剤として、ジシアンジ
アミドをジシアンジアミド／メチルセロソルブ／ジメチ
ルホルムアミド・４／１５／１５の溶液を、硬化促進剤
として２Ｅ４ＭＺ、四国化成工業株式会社製を、それぞ
れ使用し、更に、メチルエチルケトンを追加して固形分
５０χのワニスとした。
カラスフＤ ７！、 （ＷＥＡ−１８に一１Ｏ５ＢＺ２
） 日東紡株式会社製、に前記の樹脂ワニスを含浸させ
、Ｂ−ステージ化後、プリプレグ８ブライの上下に三井
金属鉱業株式会社製、銅箔（３ＥＣ，厚さ３５μ）を重
ねて加熱加圧硬化し、厚さ１．６■樹脂分約４２％の積
層板を作製した。
） 日東紡株式会社製、に前記の樹脂ワニスを含浸させ
、Ｂ−ステージ化後、プリプレグ８ブライの上下に三井
金属鉱業株式会社製、銅箔（３ＥＣ，厚さ３５μ）を重
ねて加熱加圧硬化し、厚さ１．６■樹脂分約４２％の積
層板を作製した。
得られた積層体の物性値は第２表に示す。
実施例６及び比較例５
先に得たエポキシ樹脂Ｂ及びエポキシ樹脂りを使用し、
この樹脂をメチルエチルケトンに溶解させ、メチルエチ
ルケトン溶液（ＮＶ＝５０％）とし、硬化剤として、フ
ェノールノボラック樹脂（東部化成株式会社製軟化点９
８℃）のメチルエチルケトン溶液（ＮＶ・５０％）を、
硬化促進剤として２Ｅ４ＭＺ （四国化成工業株式会社
製）をそれぞれ使用し、第３表に示した条件で硬化させ
て積層物を得た。
この樹脂をメチルエチルケトンに溶解させ、メチルエチ
ルケトン溶液（ＮＶ＝５０％）とし、硬化剤として、フ
ェノールノボラック樹脂（東部化成株式会社製軟化点９
８℃）のメチルエチルケトン溶液（ＮＶ・５０％）を、
硬化促進剤として２Ｅ４ＭＺ （四国化成工業株式会社
製）をそれぞれ使用し、第３表に示した条件で硬化させ
て積層物を得た。
得られた積層体の物性値を第３表に示す。
第３表
（発明の効果）
以上の結果からも明らかな様に、本発明にかかる熱硬化
性樹脂であるエポキシ樹脂のエポキシ基とリン化合物と
の反応させて得た変性エポキシ化合物は、添加型難燃剤
を添加した場合に比して、耐熱性や耐水性、耐燃性等の
物性に優れていることが分かる。また、難燃剤としてリ
ンとハロゲンを併用すると、相互作用によって各々単独
の場合に比べ使用量を減らせる事が知られているが、本
発明によれば一分子骨格中にリンとハロゲンを導入する
事も出来る為、良好な難燃性を有する新規な熱硬化性難
燃樹脂組成物を提供できるもので、産業界にとって非常
に有益である。
性樹脂であるエポキシ樹脂のエポキシ基とリン化合物と
の反応させて得た変性エポキシ化合物は、添加型難燃剤
を添加した場合に比して、耐熱性や耐水性、耐燃性等の
物性に優れていることが分かる。また、難燃剤としてリ
ンとハロゲンを併用すると、相互作用によって各々単独
の場合に比べ使用量を減らせる事が知られているが、本
発明によれば一分子骨格中にリンとハロゲンを導入する
事も出来る為、良好な難燃性を有する新規な熱硬化性難
燃樹脂組成物を提供できるもので、産業界にとって非常
に有益である。
呂願人 東部化成株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 熱硬化性樹脂に対して、難燃剤としてエポキシ樹脂に下
記式（１）で示されるリン化合物をエポキシ基１モルに
対し０．０５〜０．４５モルの比率で反応させて得られ
るエポキシ化合物を添加したことを特徴とする、熱硬化
性難燃樹脂組成物。 式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼
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| JP02111676A JP3092009B2 (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | 難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP02111676A JP3092009B2 (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | 難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000115294A Division JP3268498B2 (ja) | 1990-05-01 | 2000-04-17 | リン含有難燃性エポキシ樹脂 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0411662A true JPH0411662A (ja) | 1992-01-16 |
| JP3092009B2 JP3092009B2 (ja) | 2000-09-25 |
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ID=14567362
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|---|---|---|---|
| JP02111676A Expired - Lifetime JP3092009B2 (ja) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | 難燃剤及び該難燃剤を含有した熱硬化性難燃性樹脂組成物 |
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| JP2008533236A (ja) * | 2005-03-11 | 2008-08-21 | 株式会社 国都化▲学▼ | ノンハロゲン系難燃性高耐熱リン変性エポキシ樹脂組成物 |
| EP2123712A1 (en) | 2008-05-19 | 2009-11-25 | Evonik Degussa GmbH | Epoxy resin composition and electronic part |
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| DE102012214931A1 (de) | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Sanko Co., Ltd. | Flammenhemmender Kristall mit hohem Schmelzpunkt und Verfahren zu seiner Herstellung, Epoxyharz-Zusammensetzung, die das Flammschutzmitel enthält, und Prepreg und flammhemmendes Laminat, die die Zusammensetzung verwenden |
| JP2013163719A (ja) * | 2012-02-09 | 2013-08-22 | Hitachi Chemical Co Ltd | 低熱膨張性樹脂組成物、プリプレグ、積層板及び配線板 |
| KR20150031237A (ko) | 2012-06-15 | 2015-03-23 | 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 | 인 함유 에폭시 수지 및 그 에폭시 수지를 필수성분으로 하는 조성물, 경화물 |
| WO2015080241A1 (ja) | 2013-11-29 | 2015-06-04 | 四国化成工業株式会社 | メルカプトアルキルグリコールウリル類とその利用 |
| DE102015106267A1 (de) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Sanko Co., Ltd. | Phosphorhaltiges, flammhemmendes Epoxyharz |
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| WO2018180267A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 新日鉄住金化学株式会社 | リン含有フェノール化合物、リン含有エポキシ樹脂、その硬化性樹脂組成物又はエポキシ樹脂組成物及びその硬化物 |
| KR20190035509A (ko) | 2017-09-26 | 2019-04-03 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | 인 함유 에폭시 수지의 제조 방법 |
| KR20200094098A (ko) | 2019-01-29 | 2020-08-06 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | 에폭시 수지 조성물 및 그 경화물 |
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-
1990
- 1990-05-01 JP JP02111676A patent/JP3092009B2/ja not_active Expired - Lifetime
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