JP2001181399A - 難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 - Google Patents
難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、ノンハロゲンかつノンアンチモン
であって、耐熱性に優れる配線板用に有用な熱硬化性樹
脂並びにこれを用いたプリプレグ及び金属張り積層板に
関する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）ジヒドロベ
ンゾオキサジン環を有する化合物を主成分とする熱硬化
性樹脂及び（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する
化合物とアルデヒド類の重縮合物を含有し、さらに
（Ｄ）反応型リン化合物を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
総量１００重量部に対して１〜５０重量部含有してなる
熱硬化性樹脂組成物、この熱硬化性樹脂組成物を基材に
含浸乾燥してなるプリプレグ並びにこのプリプレグ又は
これを積み重ねた積層体の片面または両面に金属箔を積
層し、加熱加圧成形して得られる金属張り積層板。
であって、耐熱性に優れる配線板用に有用な熱硬化性樹
脂並びにこれを用いたプリプレグ及び金属張り積層板に
関する。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）ジヒドロベ
ンゾオキサジン環を有する化合物を主成分とする熱硬化
性樹脂及び（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する
化合物とアルデヒド類の重縮合物を含有し、さらに
（Ｄ）反応型リン化合物を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
総量１００重量部に対して１〜５０重量部含有してなる
熱硬化性樹脂組成物、この熱硬化性樹脂組成物を基材に
含浸乾燥してなるプリプレグ並びにこのプリプレグ又は
これを積み重ねた積層体の片面または両面に金属箔を積
層し、加熱加圧成形して得られる金属張り積層板。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気配線板用絶縁
材料として有用な熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用い
たプリプレグ及び金属張り積層板に関する。
材料として有用な熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用い
たプリプレグ及び金属張り積層板に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の種類は、拡大の一途を
辿っており、コンピューター関連ばかりでなく、自動制
御機器、通信機器、事務用機器なども、小型、軽量化が
望まれている。これらの機器に使用されている多層プリ
ント配線板は、４〜１０層が中心であり、高密度実装に
対応するために、ファインパターン化はもちろん薄型化
が図られている。
辿っており、コンピューター関連ばかりでなく、自動制
御機器、通信機器、事務用機器なども、小型、軽量化が
望まれている。これらの機器に使用されている多層プリ
ント配線板は、４〜１０層が中心であり、高密度実装に
対応するために、ファインパターン化はもちろん薄型化
が図られている。
【０００３】このプリント配線板に要求される項目に
は、吸湿耐熱性、信頼性等が挙げられる。したがって、
プリント配線板に用いられる樹脂にも高Ｔｇ、高耐熱
性、低吸水性が必要である。この要求に対応するため
に、エポキシ樹脂の改良や、ポリイミド樹脂、イソシア
ネート樹脂等が使用されている。
は、吸湿耐熱性、信頼性等が挙げられる。したがって、
プリント配線板に用いられる樹脂にも高Ｔｇ、高耐熱
性、低吸水性が必要である。この要求に対応するため
に、エポキシ樹脂の改良や、ポリイミド樹脂、イソシア
ネート樹脂等が使用されている。
【０００４】また、これらの電気絶縁材料は、ガラス基
材エポキシ樹脂電気配線板用絶縁材料に代表される様に
安全性の面から高い難燃性が求められハロゲン系難燃剤
やアンチモン化合物またはリン系難燃剤等を併用して難
燃化してきた。
材エポキシ樹脂電気配線板用絶縁材料に代表される様に
安全性の面から高い難燃性が求められハロゲン系難燃剤
やアンチモン化合物またはリン系難燃剤等を併用して難
燃化してきた。
【０００５】しかしながら、近年、環境汚染や毒性の面
から使用物質規制の動きが高まってきており、なかでも
ダイオキシン等の有機ハロゲン物質の毒性、発がん性が
問題となっており、ハロゲン含有物質の低減、削減が強
く求められている。
から使用物質規制の動きが高まってきており、なかでも
ダイオキシン等の有機ハロゲン物質の毒性、発がん性が
問題となっており、ハロゲン含有物質の低減、削減が強
く求められている。
【０００６】また、アンチモンの発がん性の問題から、
アンチモン化合物についても低減、削減の要求がたかま
っている。
アンチモン化合物についても低減、削減の要求がたかま
っている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲンお
よびアンチモン化合物の含有量が０．１重量％以下にて
難燃性ＵＬ９４Ｖ−０を達成する材料を提供するもので
ある。
よびアンチモン化合物の含有量が０．１重量％以下にて
難燃性ＵＬ９４Ｖ−０を達成する材料を提供するもので
ある。
【０００８】しかしながら、難燃剤として、リン酸エス
テル等の添加型のリン化合物を添加するとガラス転移点
（以下、Ｔｇと称す）の大幅な低下や耐熱性が低下する
問題があり、本発明は、このような問題を解決するため
になされたものである。
テル等の添加型のリン化合物を添加するとガラス転移点
（以下、Ｔｇと称す）の大幅な低下や耐熱性が低下する
問題があり、本発明は、このような問題を解決するため
になされたものである。
【０００９】すなわち、本発明は、ノンハロゲンかつノ
ンアンチモンであって、耐熱性に優れる配線板用に有用
な熱硬化性樹脂並びにこれを用いたプリプレグ及び金属
張り積層板に関する。
ンアンチモンであって、耐熱性に優れる配線板用に有用
な熱硬化性樹脂並びにこれを用いたプリプレグ及び金属
張り積層板に関する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 １． （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）ジヒドロベンゾオキ
サジン環を有する化合物を主成分とする熱硬化性樹脂及
び（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合物と
アルデヒド類の重縮合物を含有し、さらに（Ｄ）反応型
リン化合物を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量１００重
量部に対して１〜５０重量部含有してなる熱硬化性樹脂
組成物。 ２． （Ｄ）反応型リン化合物の少なくとも１つが一般
式（１）で表される有機リン化合物である項１記載の熱
硬化性樹脂組成物。
する。 １． （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）ジヒドロベンゾオキ
サジン環を有する化合物を主成分とする熱硬化性樹脂及
び（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合物と
アルデヒド類の重縮合物を含有し、さらに（Ｄ）反応型
リン化合物を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の総量１００重
量部に対して１〜５０重量部含有してなる熱硬化性樹脂
組成物。 ２． （Ｄ）反応型リン化合物の少なくとも１つが一般
式（１）で表される有機リン化合物である項１記載の熱
硬化性樹脂組成物。
【化３】 （ただし、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素、または、炭素数１
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） ３． （Ｄ）反応型リン化合物のすくなくとも１つが一
般式（２）で表せる有機リン化合物であることを特徴と
する項１の熱硬化性樹脂組成物。
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） ３． （Ｄ）反応型リン化合物のすくなくとも１つが一
般式（２）で表せる有機リン化合物であることを特徴と
する項１の熱硬化性樹脂組成物。
【化４】 （ただし、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素、または、炭素数１
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） ４． （Ａ）エポキシ樹脂５〜８０重量部、（Ｂ）ジヒ
ドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化樹脂５〜８０重
量部、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合
物とアルデヒド類の重縮合物５〜８０重量部を含有する
項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。 ５． 使用する材料の総量に対して、ハロゲン原子およ
びアンチモン化合物の含有量が０．１重量％以下である
項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物 ６． 項１〜５のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物
を基材に含浸乾燥してなるプリプレグ。 ７． 基材が織布または不織布である項６に記載のプリ
プレグ。 ８． 項６又は７記載のプリプレグ又はこれを積み重ね
た積層体の片面または両面に金属箔を積層し、加熱加圧
成形して得られる金属張り積層板。
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） ４． （Ａ）エポキシ樹脂５〜８０重量部、（Ｂ）ジヒ
ドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化樹脂５〜８０重
量部、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合
物とアルデヒド類の重縮合物５〜８０重量部を含有する
項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物。 ５． 使用する材料の総量に対して、ハロゲン原子およ
びアンチモン化合物の含有量が０．１重量％以下である
項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物 ６． 項１〜５のいずれかに記載の熱硬化性樹脂組成物
を基材に含浸乾燥してなるプリプレグ。 ７． 基材が織布または不織布である項６に記載のプリ
プレグ。 ８． 項６又は７記載のプリプレグ又はこれを積み重ね
た積層体の片面または両面に金属箔を積層し、加熱加圧
成形して得られる金属張り積層板。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、
（Ａ）エポキシ樹脂５〜８０重量部、（Ｂ）ジヒドロベ
ンゾオキサジン環を有する熱硬化樹脂５〜８０重量部で
あり、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合
物とアルデヒド類の重縮合物が５〜８０重量部であっ
て、これらの総量が１００重量部になるように含有する
ことが好ましい。
（Ａ）エポキシ樹脂５〜８０重量部、（Ｂ）ジヒドロベ
ンゾオキサジン環を有する熱硬化樹脂５〜８０重量部で
あり、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する化合
物とアルデヒド類の重縮合物が５〜８０重量部であっ
て、これらの総量が１００重量部になるように含有する
ことが好ましい。
【００１２】（Ａ）エポキシ樹脂が５〜８０重量部であ
ることが好ましい理由は、５重量部未満ではエポキシ樹
脂の特長である高い接着性の発現が不十分になる傾向が
あり、８０重量部を超えると相対的に他の成分が減少
し、硬化不十分となる傾向があり、耐熱性やＴｇが低下
する傾向がある。接着性や耐熱性やＴｇの点からエポキ
シ樹脂は、５〜８０重量部が好ましく、さらに、難燃性
等のバランスから１０〜５０重量部が特に好ましい。
ることが好ましい理由は、５重量部未満ではエポキシ樹
脂の特長である高い接着性の発現が不十分になる傾向が
あり、８０重量部を超えると相対的に他の成分が減少
し、硬化不十分となる傾向があり、耐熱性やＴｇが低下
する傾向がある。接着性や耐熱性やＴｇの点からエポキ
シ樹脂は、５〜８０重量部が好ましく、さらに、難燃性
等のバランスから１０〜５０重量部が特に好ましい。
【００１３】（Ｂ）ジヒドロベンゾオキサジン環を有す
る熱硬化樹脂が５〜８０重量部であることが好ましい理
由は、５重量部未満ではジヒドロベンゾオキサジン環を
有する熱硬化樹脂の特長である高い難燃性や高い耐熱性
の発現が低下する傾向があり、８０重量部を超えると前
記と同様に硬化不十分になる傾向があり、耐熱性が低下
する傾向がある。そのため、（Ｂ）ジヒドロベンゾオキ
サジン環を有する熱硬化樹脂は、難燃性や耐熱性の点か
ら５〜８０重量部が好ましく、さらに、接着性等のバラ
ンスから１０〜７０重量部が特に好ましい。
る熱硬化樹脂が５〜８０重量部であることが好ましい理
由は、５重量部未満ではジヒドロベンゾオキサジン環を
有する熱硬化樹脂の特長である高い難燃性や高い耐熱性
の発現が低下する傾向があり、８０重量部を超えると前
記と同様に硬化不十分になる傾向があり、耐熱性が低下
する傾向がある。そのため、（Ｂ）ジヒドロベンゾオキ
サジン環を有する熱硬化樹脂は、難燃性や耐熱性の点か
ら５〜８０重量部が好ましく、さらに、接着性等のバラ
ンスから１０〜７０重量部が特に好ましい。
【００１４】（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有す
る化合物とアルデヒド類の重縮合物が５〜８０重量部で
あることが好ましい理由は、５重量部未満ではフェノー
ル類とトリアジン環を有する化合物とアルデヒド類の重
縮合物の特長である高い難燃性の発現が低下する傾向が
あり、８０重量部を超えると前記したのと同様に硬化不
十分となる傾向があり、耐熱性が低下する傾向がある、
そのため、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する
化合物とアルデヒド類の重縮合物は、難燃性や耐熱性の
点から５〜８０重量部が好ましく、さらに、接着性、Ｔ
ｇ等のバランスから１０〜５０重量部が特に好ましい。
る化合物とアルデヒド類の重縮合物が５〜８０重量部で
あることが好ましい理由は、５重量部未満ではフェノー
ル類とトリアジン環を有する化合物とアルデヒド類の重
縮合物の特長である高い難燃性の発現が低下する傾向が
あり、８０重量部を超えると前記したのと同様に硬化不
十分となる傾向があり、耐熱性が低下する傾向がある、
そのため、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する
化合物とアルデヒド類の重縮合物は、難燃性や耐熱性の
点から５〜８０重量部が好ましく、さらに、接着性、Ｔ
ｇ等のバランスから１０〜５０重量部が特に好ましい。
【００１５】（Ｄ）反応型リン化合物は前記の（Ａ）、
（Ｂ）及ぴ（Ｃ）の総量１００重量部に対して１〜５０
重量部使用されるが、その理由は、１重量部未満では難
燃性向上効果が低く、５０重量部を超えるとＴｇおよび
耐熱性が低下するためであり、、接着性および難燃性等
の理由から５〜３０重量部が特に好ましい。
（Ｂ）及ぴ（Ｃ）の総量１００重量部に対して１〜５０
重量部使用されるが、その理由は、１重量部未満では難
燃性向上効果が低く、５０重量部を超えるとＴｇおよび
耐熱性が低下するためであり、、接着性および難燃性等
の理由から５〜３０重量部が特に好ましい。
【００１６】本発明に使用するエポキシ樹脂としてはビ
スフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシ、ビスフェノール
Ａノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポ
キシ、環状脂肪族エポキシ、複素環式エポキシ、ジグリ
シジルエステル系エポキシ等があげられ特に制限がな
く、単独または数種類加えるなど使用目的にあわせて選
択可能である。
スフェノールＡ型エポキシ、ビスフェノールＦ型エポキ
シ、フェノールノボラック型エポキシ、ビスフェノール
Ａノボラック型エポキシ、クレゾールノボラック型エポ
キシ、環状脂肪族エポキシ、複素環式エポキシ、ジグリ
シジルエステル系エポキシ等があげられ特に制限がな
く、単独または数種類加えるなど使用目的にあわせて選
択可能である。
【００１７】ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬
化性樹脂としては、ジヒドロベンゾオキサジン環を有
し、ジヒドロベンゾオキサジン環の開環反応により硬化
する樹脂であれば特に限定されるものではなく、フェノ
ール性水酸基を有する化合物、ホルマリン、１級アミン
から下記の反応式に従って合成される。
化性樹脂としては、ジヒドロベンゾオキサジン環を有
し、ジヒドロベンゾオキサジン環の開環反応により硬化
する樹脂であれば特に限定されるものではなく、フェノ
ール性水酸基を有する化合物、ホルマリン、１級アミン
から下記の反応式に従って合成される。
【００１８】
【化５】 （式中のＲ1はアルキル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基またはアルキル基もしくはアルコキシル基で置換さ
れたフェニル基である。）
ル基またはアルキル基もしくはアルコキシル基で置換さ
れたフェニル基である。）
【００１９】フェノール性水酸基を有する化合物とし
て、多官能フェノール、 ビフェノール化合物、ビスフ
ェノール化合物、トリスフェノール化合物、テトラフェ
ノール化合物、フェノール樹脂があげられる。多官能フ
ェノールとしてはカテコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノールがあげられる。ビスフェノール化合物としては、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびその位置異
性体、ビスフェノールＳ、テトラフルオロビスフェノー
ルＡがあげられる。またフェノール樹脂としてはレゾー
ル樹脂、フェノールノボラック樹脂、フェノール変性キ
シレン樹脂、アルキルフェノール樹脂、メラミンフェノ
ール樹脂、ベンゾグアナミンフェノール樹脂、フェノー
ル変性ポリブタジエン等があげられる。
て、多官能フェノール、 ビフェノール化合物、ビスフ
ェノール化合物、トリスフェノール化合物、テトラフェ
ノール化合物、フェノール樹脂があげられる。多官能フ
ェノールとしてはカテコール、ヒドロキノン、レゾルシ
ノールがあげられる。ビスフェノール化合物としては、
ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦおよびその位置異
性体、ビスフェノールＳ、テトラフルオロビスフェノー
ルＡがあげられる。またフェノール樹脂としてはレゾー
ル樹脂、フェノールノボラック樹脂、フェノール変性キ
シレン樹脂、アルキルフェノール樹脂、メラミンフェノ
ール樹脂、ベンゾグアナミンフェノール樹脂、フェノー
ル変性ポリブタジエン等があげられる。
【００２０】１級アミンとしては、具体的にメチルアミ
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、置換アニリン等
があげられる。
ン、シクロヘキシルアミン、アニリン、置換アニリン等
があげられる。
【００２１】本発明において、ジヒドロベンゾオキサジ
ン環を有する熱硬化性樹脂は、フェノール性水酸基を有
する化合物と１級アミンとの混合物を７０℃以上に加熱
したアルデヒド中に添加して、７０〜１１０℃、好まし
くは９０〜１００℃で２０〜１２０分反応させ、その後
１２０℃以下の温度で減圧乾燥することにより、合成す
ることができる。
ン環を有する熱硬化性樹脂は、フェノール性水酸基を有
する化合物と１級アミンとの混合物を７０℃以上に加熱
したアルデヒド中に添加して、７０〜１１０℃、好まし
くは９０〜１００℃で２０〜１２０分反応させ、その後
１２０℃以下の温度で減圧乾燥することにより、合成す
ることができる。
【００２２】本発明のフェノール類とトリアジン環を有
する化合物とアルデヒド類との重縮合物を得るために使
用するためのフェノール類としては、フェノ−ルまたは
ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ル
Ｓなどの多価フェノール類や、クレゾール、キシレノー
ル、エチルフェノール、ブチルフェノール、などのアル
キルフェノール類、アミノフェノール、フェニルフェノ
ールなどがあげられ１種類または２種以上の併用も可能
である。このましくはフェノールとビスフェノ−ルＡの
組合せまたは、フェノールとアルキルフェノ−ルを組合
せて使用した場合にはフェノール単独を使用した場合よ
り反応性が抑制され成形性にすぐれ、ビスフェノ−ルＡ
やアルキルフェノ−ルを単独で使用した場合より難燃性
に優れ好ましい。
する化合物とアルデヒド類との重縮合物を得るために使
用するためのフェノール類としては、フェノ−ルまたは
ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＦ、ビスフェノ−ル
Ｓなどの多価フェノール類や、クレゾール、キシレノー
ル、エチルフェノール、ブチルフェノール、などのアル
キルフェノール類、アミノフェノール、フェニルフェノ
ールなどがあげられ１種類または２種以上の併用も可能
である。このましくはフェノールとビスフェノ−ルＡの
組合せまたは、フェノールとアルキルフェノ−ルを組合
せて使用した場合にはフェノール単独を使用した場合よ
り反応性が抑制され成形性にすぐれ、ビスフェノ−ルＡ
やアルキルフェノ−ルを単独で使用した場合より難燃性
に優れ好ましい。
【００２３】また、トリアジン環を有する化合物として
はメラミンまたはベンゾグアナミン、アセトグアナミン
などのグアナミン誘導体、シアヌル酸またはメチルシア
ヌレート、エチルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体
や、イソシアヌル酸またはメチルイソシアヌレート、エ
チルシアヌレートなどのイソシアヌル酸誘導体などがあ
げられる。好ましくは耐熱性や難燃性が良好になり低価
格なメラミンが適しておりトリアジン環を有する化合物
種類、使用量を目的に合わせて選定しＮ含有量を調整し
難燃性、反応性、耐熱性の最適化が可能である。
はメラミンまたはベンゾグアナミン、アセトグアナミン
などのグアナミン誘導体、シアヌル酸またはメチルシア
ヌレート、エチルシアヌレートなどのシアヌル酸誘導体
や、イソシアヌル酸またはメチルイソシアヌレート、エ
チルシアヌレートなどのイソシアヌル酸誘導体などがあ
げられる。好ましくは耐熱性や難燃性が良好になり低価
格なメラミンが適しておりトリアジン環を有する化合物
種類、使用量を目的に合わせて選定しＮ含有量を調整し
難燃性、反応性、耐熱性の最適化が可能である。
【００２４】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキ
シメチレン等が挙げられこれらに限定されるものではな
いが、取扱いの容易さから、ホルムアルデヒドが好まし
く、特にホルマリン、パラホルムアルデヒドが好まし
い。
ド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、テトラオキ
シメチレン等が挙げられこれらに限定されるものではな
いが、取扱いの容易さから、ホルムアルデヒドが好まし
く、特にホルマリン、パラホルムアルデヒドが好まし
い。
【００２５】本発明におけるフェノール類とトリアジン
環を有する化合物とアルデヒド類との重縮合物は、前記
のフェノール類、トリアジン環を有する化合物、アルデ
ヒド類の主材料を所望のＮ（窒素）含有量、水酸基当量
になる配合にて、触媒下にて反応させることに得ること
ができる。本発明のフェノール類とトリアジン環を有す
る化合物とアルデヒド類との重縮合物としては、メチル
エチルケトンに固形分８０重量％以下にて溶解するもの
が好ましい。
環を有する化合物とアルデヒド類との重縮合物は、前記
のフェノール類、トリアジン環を有する化合物、アルデ
ヒド類の主材料を所望のＮ（窒素）含有量、水酸基当量
になる配合にて、触媒下にて反応させることに得ること
ができる。本発明のフェノール類とトリアジン環を有す
る化合物とアルデヒド類との重縮合物としては、メチル
エチルケトンに固形分８０重量％以下にて溶解するもの
が好ましい。
【００２６】次に、フェノール類とトリアジン環を有す
る化合物とアルデヒド類の重縮合物でを得るための代表
的な方法について説明する。まず、前記したフェノール
類とアルデヒド類とトリアジン環を有する化合物とを塩
基性あるいは酸性触媒化で反応させる。この時系のｐＨ
は特に限定されるものではないがトリアジン環を含む化
合物の多くが塩基性溶液に容易に溶解することから、塩
基性触媒化で反応させることが好ましく、さらにはアミ
ン類の使用が好ましい。また、各原料の反応順序も特に
制限はなく、フェノール類、アルデヒド類をまず反応さ
せてからトリアジン環を有する化合物を加えても、逆に
トリァジン環を有する化合物とアルデヒド類を反応させ
てからフェノール類を加えても、同時にすべての原料を
加えて反応させてもよい。このとき、フェノール類に対
するアルデヒド類のモル比は特に限定されるものではな
いがＯ．２〜１．５で、好ましくはＯ．４〜０．８であ
る。またフェノール類に対するトリアジン環を有する化
合物との重量比は１０〜９８：９０〜２で好ましくは５
０〜９５：５０〜５である。フェノール類の重量比が１
０％以下では樹脂化することが困難となり、９８％以上
では充分な難燃効果が得ることができなくなる。また触
媒として特に限定されるものではないが、代表的なもの
として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリ
ウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化
物、およびこれらの酸化物、アンモニア、１〜３級アミ
ン類、ヘキサメチレンテトラミン、炭酸ナトリウム等、
そして塩酸、硫酸、スルホン酸等の無機酸、シュウ酸、
酢酸等の有機酸、ルイス酸、あるいは酢酸亜鉛などの２
価金属塩等がある。金属などの無機物が触媒残として残
ることは好ましくないことから、塩基性の触媒としては
アミン類、酸性の触媒としては有機酸を使用することが
好ましい。また反応制御の面から反応を各種溶剤の存在
化で行ってもよい。次に必要に応じて中和、水洗して塩
類などの不純物を除去する。ただし触媒にアミン類を使
用した場合は行わな・いことが好ましい。反応は、７０
〜９０℃にて２〜４時間実施し、反応終了後、未反応の
アルデヒド類、フェノール類、溶剤等を常圧蒸留、真空
蒸留等の常法にしたがって除去する。この時、未反応の
アルデヒド類とメチロール類を除去することが好まし
く、未反応のアルデヒド類とメチロール基を実質的に含
まない樹脂組成物を得るためには１２０℃以上の加熱処
理を追加で実施する必要がある。このときノボラック樹
脂を得るときの常法にしたがい充分に加熱、蒸留するこ
とが好ましい。特に限定されるわけではないが、このと
き前記したように未反応一官能性のフェノール単量体を
２重量％以下にすることが好ましい。このようにして得
られたものは、フェノール類とトリアジン環を有する化
合物とアルデヒドの混合物または縮合物からなるフェノ
ール樹脂組成物である。特に限定されるものではないが
該混合物または縮合物中に未反応フェノール類とトリア
ジン環を有する化合物とアルデヒド類との重縮合物アル
デヒドを含まず、メチロール基についても実質上含まな
いことが好ましい。
る化合物とアルデヒド類の重縮合物でを得るための代表
的な方法について説明する。まず、前記したフェノール
類とアルデヒド類とトリアジン環を有する化合物とを塩
基性あるいは酸性触媒化で反応させる。この時系のｐＨ
は特に限定されるものではないがトリアジン環を含む化
合物の多くが塩基性溶液に容易に溶解することから、塩
基性触媒化で反応させることが好ましく、さらにはアミ
ン類の使用が好ましい。また、各原料の反応順序も特に
制限はなく、フェノール類、アルデヒド類をまず反応さ
せてからトリアジン環を有する化合物を加えても、逆に
トリァジン環を有する化合物とアルデヒド類を反応させ
てからフェノール類を加えても、同時にすべての原料を
加えて反応させてもよい。このとき、フェノール類に対
するアルデヒド類のモル比は特に限定されるものではな
いがＯ．２〜１．５で、好ましくはＯ．４〜０．８であ
る。またフェノール類に対するトリアジン環を有する化
合物との重量比は１０〜９８：９０〜２で好ましくは５
０〜９５：５０〜５である。フェノール類の重量比が１
０％以下では樹脂化することが困難となり、９８％以上
では充分な難燃効果が得ることができなくなる。また触
媒として特に限定されるものではないが、代表的なもの
として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリ
ウム等のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化
物、およびこれらの酸化物、アンモニア、１〜３級アミ
ン類、ヘキサメチレンテトラミン、炭酸ナトリウム等、
そして塩酸、硫酸、スルホン酸等の無機酸、シュウ酸、
酢酸等の有機酸、ルイス酸、あるいは酢酸亜鉛などの２
価金属塩等がある。金属などの無機物が触媒残として残
ることは好ましくないことから、塩基性の触媒としては
アミン類、酸性の触媒としては有機酸を使用することが
好ましい。また反応制御の面から反応を各種溶剤の存在
化で行ってもよい。次に必要に応じて中和、水洗して塩
類などの不純物を除去する。ただし触媒にアミン類を使
用した場合は行わな・いことが好ましい。反応は、７０
〜９０℃にて２〜４時間実施し、反応終了後、未反応の
アルデヒド類、フェノール類、溶剤等を常圧蒸留、真空
蒸留等の常法にしたがって除去する。この時、未反応の
アルデヒド類とメチロール類を除去することが好まし
く、未反応のアルデヒド類とメチロール基を実質的に含
まない樹脂組成物を得るためには１２０℃以上の加熱処
理を追加で実施する必要がある。このときノボラック樹
脂を得るときの常法にしたがい充分に加熱、蒸留するこ
とが好ましい。特に限定されるわけではないが、このと
き前記したように未反応一官能性のフェノール単量体を
２重量％以下にすることが好ましい。このようにして得
られたものは、フェノール類とトリアジン環を有する化
合物とアルデヒドの混合物または縮合物からなるフェノ
ール樹脂組成物である。特に限定されるものではないが
該混合物または縮合物中に未反応フェノール類とトリア
ジン環を有する化合物とアルデヒド類との重縮合物アル
デヒドを含まず、メチロール基についても実質上含まな
いことが好ましい。
【００２７】このときの触媒としては、トリアジン環を
有する化合物の溶解性が良好なことから塩基性触媒が好
ましく、なかでも金属等が触媒残として残ると電気絶縁
材料として好ましくないため、アミン類が好ましい。反
応の順番は制限されず、主材料すべてを同時でも、２種
の主材料を先に選択的に反応させることもでき、アセト
ン、メチルエチルケトン等の各種溶媒下の存在下で反応
させることにより安定制御が可能で好ましい。反応物
は、中和、水洗、加熱処理、蒸留等を常法に従って行い
未反応のフェノール類、アルデヒド類、メチロール基、
溶媒を除去して本発明で使用する変性フェノール樹脂を
得る。
有する化合物の溶解性が良好なことから塩基性触媒が好
ましく、なかでも金属等が触媒残として残ると電気絶縁
材料として好ましくないため、アミン類が好ましい。反
応の順番は制限されず、主材料すべてを同時でも、２種
の主材料を先に選択的に反応させることもでき、アセト
ン、メチルエチルケトン等の各種溶媒下の存在下で反応
させることにより安定制御が可能で好ましい。反応物
は、中和、水洗、加熱処理、蒸留等を常法に従って行い
未反応のフェノール類、アルデヒド類、メチロール基、
溶媒を除去して本発明で使用する変性フェノール樹脂を
得る。
【００２８】さらに、本発明の変性フェノール樹脂を数
種組み合わせたり、他のフェノール類のノボラック樹脂
と併用して硬化剤として使用することにより単独では得
られない成形性や難燃性、耐熱性を得ることが可能であ
り目的に応じ併用することも好ましい。
種組み合わせたり、他のフェノール類のノボラック樹脂
と併用して硬化剤として使用することにより単独では得
られない成形性や難燃性、耐熱性を得ることが可能であ
り目的に応じ併用することも好ましい。
【００２９】反応型リン化合物としては、一般式（１）
に示す有機リン化合物の例としては、９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、６，８−ジクロル−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、６，８−ジターシャリーブチル−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあり、また、一般式（２）
に示す有機リン化合物の例としては、１０−２，５−ジ
ヒドロキシフェニル−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホス
ファフェナントレン＝１０−オキシドなどがあり、変性
エポキシ樹脂の固形分の１００重量部に対して１〜５０
重量部添加することが好ましい。その理由は、１重量部
未満では難燃性向上効果が少なく、５０重量部を超える
とＴｇの低下および耐熱性の低下が著しくなるためであ
る。
に示す有機リン化合物の例としては、９，１０−ジヒド
ロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０
−オキサイド、６，８−ジクロル−９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−
オキサイド、６，８−ジターシャリーブチル−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあり、また、一般式（２）
に示す有機リン化合物の例としては、１０−２，５−ジ
ヒドロキシフェニル−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホス
ファフェナントレン＝１０−オキシドなどがあり、変性
エポキシ樹脂の固形分の１００重量部に対して１〜５０
重量部添加することが好ましい。その理由は、１重量部
未満では難燃性向上効果が少なく、５０重量部を超える
とＴｇの低下および耐熱性の低下が著しくなるためであ
る。
【００３０】これらの成分のほかに、必要に応じて、着
色剤、酸化防止剤、還元剤、紫外線不透過剤などが配合
される。
色剤、酸化防止剤、還元剤、紫外線不透過剤などが配合
される。
【００３１】プリプレグを作製する際に使用する織布お
よび不織布の基材としては、紙、コットンリンターのよ
うな天然繊維基材、アラミド繊維、ポリビニルアルコー
ル繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維のような有機
合成繊維基材、ガラス、アスベストのような無機繊維基
材が使用される。耐燃性の見地から、ガラス繊維基材が
好ましい。ガラス繊維基材としては、Ｅガラス、Ｃガラ
ス、Ｄガラス、Ｓガラスなどを使用した織布や短繊維を
有機バインダーで接着したガラス不織布、さらに、ガラ
ス繊維とセルロース繊維とを混沙したものがある。
よび不織布の基材としては、紙、コットンリンターのよ
うな天然繊維基材、アラミド繊維、ポリビニルアルコー
ル繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維のような有機
合成繊維基材、ガラス、アスベストのような無機繊維基
材が使用される。耐燃性の見地から、ガラス繊維基材が
好ましい。ガラス繊維基材としては、Ｅガラス、Ｃガラ
ス、Ｄガラス、Ｓガラスなどを使用した織布や短繊維を
有機バインダーで接着したガラス不織布、さらに、ガラ
ス繊維とセルロース繊維とを混沙したものがある。
【００３２】これらを配合したワニスは従来と同様に、
織布や不織布などの基材に含浸させてプリプレグを製造
し、プリプレグを重ねあわせその両面に銅箔を構成後、
加圧、加熱プレスすることにより、銅張り積層板を製造
することが出来る。
織布や不織布などの基材に含浸させてプリプレグを製造
し、プリプレグを重ねあわせその両面に銅箔を構成後、
加圧、加熱プレスすることにより、銅張り積層板を製造
することが出来る。
【００３３】
【作用】本発明は、芳香族成分が多く熱分解がしにく
く、難燃性に優れたジヒドロベンゾオキサジン環を有す
る化合物を使用し、さらに、硬化剤として難燃性を高め
るＮを含有するトリアジン環を有したフェノール樹脂組
成物を使用するため、安定した状態で分子構造中にＮを
多量に取り込み、さらに難燃性を高める作用を有するリ
ン源として反応型リン化合物添加物を使用し樹脂の構造
内にリンを取り込むことにより、添加型のリン酸エステ
ル等を使用した際におこるＴｇの低下、耐熱性の低下を
起こすことなく、難燃性、および他特性バランスのすぐ
れたエポキシ樹脂組成物を得ることが可能である。
く、難燃性に優れたジヒドロベンゾオキサジン環を有す
る化合物を使用し、さらに、硬化剤として難燃性を高め
るＮを含有するトリアジン環を有したフェノール樹脂組
成物を使用するため、安定した状態で分子構造中にＮを
多量に取り込み、さらに難燃性を高める作用を有するリ
ン源として反応型リン化合物添加物を使用し樹脂の構造
内にリンを取り込むことにより、添加型のリン酸エステ
ル等を使用した際におこるＴｇの低下、耐熱性の低下を
起こすことなく、難燃性、および他特性バランスのすぐ
れたエポキシ樹脂組成物を得ることが可能である。
【００３４】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこの実施例のみに限定されるものではな
い。以下、部は「重量部」を％は「重量％」を示すもの
とする。
が、本発明はこの実施例のみに限定されるものではな
い。以下、部は「重量部」を％は「重量％」を示すもの
とする。
【００３５】実施例１〜５、比較例１〜２ 〔１〕ジヒドロベンゾオキサジン環を有する樹脂の合成 （１）フェノールノボラックの合成 フェノール１．９ｋｇ、ホルマリン（３７％水溶液）
１．１５ｋｇ、しゅう酸４ｇを５リットルフラスコに仕
込み、還流温度で６時間反応させた。引き続き、内部を
６６６６．１Ｐａ以下に減圧して未反応のフェノールお
よび水を除去した。得られた樹脂は軟化点８９℃（環球
法）、３核体以上／２核体比＝８９／１１（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーによるピーク面積比）で
あった。 以下得られた樹脂を（Ａ１）と略記する。 （２）ジヒドロベンゾオキサジン環の導入 上記により合成したフェノールノボラック樹脂１．７ｋ
ｇ（ヒドロキシル基１６ｍｏｌに相当）をアニリン１．
４９ｋｇ（１６ｍｏｌに相当）と８０℃で５時間撹袢
し、均一な混合溶液を調整した。５リットルフラスコ中
に、ホルマリン１．６２ｋｇを仕込み９０℃に加熱し、
ここへノボラック／アニリン混合溶液を３０分間かけて
少しずつ添加した。添加終了後３０分間、還流温度に保
ち、然る後に１００℃で２時間６６６６．１Ｐａ以下に
減圧して縮合水を除去し、反応しうるヒドロキシル基の
９５％がジヒドロベンゾオキサジン化された熱硬化性樹
脂を得た。以下得られた樹脂を（Ｂ１）と略記する。 〔２〕変性フェノール樹脂組成物の合成例 フェノール９４部に４１．５％ホルマリン２９部、およ
びトリエチルアミン０．４７部を加え、 ８０℃にて３
時間反応させた。メラミンを１９部加えさらに１時間反
応させた後、常圧下にて水を除去しながら１２０℃まで
昇温し、温度を保持したまま２時間反応させた。次に常
圧下にて水を除去しながら１８０℃まで昇温し、減圧下
にて未反応のフェノールを除去し、軟化点１３６℃のフ
ェノールとメラミンの反応物であるフェノール樹脂組成
物を得た。
１．１５ｋｇ、しゅう酸４ｇを５リットルフラスコに仕
込み、還流温度で６時間反応させた。引き続き、内部を
６６６６．１Ｐａ以下に減圧して未反応のフェノールお
よび水を除去した。得られた樹脂は軟化点８９℃（環球
法）、３核体以上／２核体比＝８９／１１（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーによるピーク面積比）で
あった。 以下得られた樹脂を（Ａ１）と略記する。 （２）ジヒドロベンゾオキサジン環の導入 上記により合成したフェノールノボラック樹脂１．７ｋ
ｇ（ヒドロキシル基１６ｍｏｌに相当）をアニリン１．
４９ｋｇ（１６ｍｏｌに相当）と８０℃で５時間撹袢
し、均一な混合溶液を調整した。５リットルフラスコ中
に、ホルマリン１．６２ｋｇを仕込み９０℃に加熱し、
ここへノボラック／アニリン混合溶液を３０分間かけて
少しずつ添加した。添加終了後３０分間、還流温度に保
ち、然る後に１００℃で２時間６６６６．１Ｐａ以下に
減圧して縮合水を除去し、反応しうるヒドロキシル基の
９５％がジヒドロベンゾオキサジン化された熱硬化性樹
脂を得た。以下得られた樹脂を（Ｂ１）と略記する。 〔２〕変性フェノール樹脂組成物の合成例 フェノール９４部に４１．５％ホルマリン２９部、およ
びトリエチルアミン０．４７部を加え、 ８０℃にて３
時間反応させた。メラミンを１９部加えさらに１時間反
応させた後、常圧下にて水を除去しながら１２０℃まで
昇温し、温度を保持したまま２時間反応させた。次に常
圧下にて水を除去しながら１８０℃まで昇温し、減圧下
にて未反応のフェノールを除去し、軟化点１３６℃のフ
ェノールとメラミンの反応物であるフェノール樹脂組成
物を得た。
【００３６】以下得られた樹脂を（Ｃ１）と略記する。
この樹脂において、フェノール／メラミン（重量比率）
は７６／２４、未反応ホルムアルデヒド量は０％、メチ
ロール基は存在せず、未反応フェノールモノマー量は
０．３重量％であった。
この樹脂において、フェノール／メラミン（重量比率）
は７６／２４、未反応ホルムアルデヒド量は０％、メチ
ロール基は存在せず、未反応フェノールモノマー量は
０．３重量％であった。
【００３７】〔３〕その他の配合物 エポキシ樹脂 フェノールノボラック型エポキシ樹脂 エポキシ当量１７０〜１８０ｇ／ｅｑ、常温で液状 反応型リン化合物 ９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド：三光化学製 商品名
ＨＣＡ １０−２，５−ジヒドロキシフェニル−１０Ｈ−９−
オキサ−１０−ホスファフェナンスレン＝１０−オキシ
ド：三光化学製 商品名 ＨＣＡ−ＨＱ 添加型リン化合物 トリフェニルホォスフェート（以下、ＴＰＰと称す） 〔４〕積層板の作製 表２に示した固形分配合の樹脂組成物をメチルエチルケ
トンに溶解させ、溶液の不揮発分を６５〜７５％になる
ようにメチルエチルケトンで調整した。しかる後、各々
の混合溶液をガラスクロス（０．２ｍｍ）に含浸させ、
１６０℃で４分間乾燥してプリプレグを得た。このプリ
プレグを８枚重ね、その両面に１８μｍの銅箔を重ね、
１８５℃、圧４ＭＰａにて１００分間加熱加圧成形し
て厚さ１．６ｍｍの両面銅張り積層板を得た。
ェナンスレン−１０−オキサイド：三光化学製 商品名
ＨＣＡ １０−２，５−ジヒドロキシフェニル−１０Ｈ−９−
オキサ−１０−ホスファフェナンスレン＝１０−オキシ
ド：三光化学製 商品名 ＨＣＡ−ＨＱ 添加型リン化合物 トリフェニルホォスフェート（以下、ＴＰＰと称す） 〔４〕積層板の作製 表２に示した固形分配合の樹脂組成物をメチルエチルケ
トンに溶解させ、溶液の不揮発分を６５〜７５％になる
ようにメチルエチルケトンで調整した。しかる後、各々
の混合溶液をガラスクロス（０．２ｍｍ）に含浸させ、
１６０℃で４分間乾燥してプリプレグを得た。このプリ
プレグを８枚重ね、その両面に１８μｍの銅箔を重ね、
１８５℃、圧４ＭＰａにて１００分間加熱加圧成形し
て厚さ１．６ｍｍの両面銅張り積層板を得た。
【００３８】以上作製した両面銅箔張積層板について、
耐燃性、耐湿耐熱性、Ｔｇを調べた。その結果を表１に
示す。
耐燃性、耐湿耐熱性、Ｔｇを調べた。その結果を表１に
示す。
【００３９】なお、試験方法は以下の通りとした。 耐燃焼性：ＵＬ９４に準拠する。 はんだ耐熱性：１２１℃、２１３０ｈＰａのプレッシャ
ークッカー処理装置内に６時間保持後の試験片（５０ｍ
ｍ×５０ｍｍの片面半銅付き）を、 ２６０℃に加熱さ
れたはんだ槽に３０秒間沈め、ふくれ及びミーズリング
の発生の有無を肉眼にて観察した。試験片ののサンプル
数は３である。表中の各記号は、○：変化なし、△：ミ
ーズリングまたは目浮き発生、×：ふくれ発生を意味す
る。 ガラス転移温度（Ｔｇ）： ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に規
定されるＴＭＡ法に従って測定した。なお、昇温速度
１０℃／分で試料がガラス転移温度以上になるまで加熱
し、一旦室温まで冷却してから再度昇温速度１０℃／分
で昇温したときの寸法変化量を測定し、“温度−寸法”
カーブからガラス転移温度を求めた。
ークッカー処理装置内に６時間保持後の試験片（５０ｍ
ｍ×５０ｍｍの片面半銅付き）を、 ２６０℃に加熱さ
れたはんだ槽に３０秒間沈め、ふくれ及びミーズリング
の発生の有無を肉眼にて観察した。試験片ののサンプル
数は３である。表中の各記号は、○：変化なし、△：ミ
ーズリングまたは目浮き発生、×：ふくれ発生を意味す
る。 ガラス転移温度（Ｔｇ）： ＪＩＳ−Ｃ−６４８１に規
定されるＴＭＡ法に従って測定した。なお、昇温速度
１０℃／分で試料がガラス転移温度以上になるまで加熱
し、一旦室温まで冷却してから再度昇温速度１０℃／分
で昇温したときの寸法変化量を測定し、“温度−寸法”
カーブからガラス転移温度を求めた。
【００４０】得られた積層板の特性を表１に示す。
【表１】
【００４１】表１の結果から、本発明により、Ｔｇ、耐
熱性が著しく低下することなく、ハロゲンおよびアンチ
モン化合物の含有量が０．１重量％以下にて難燃性ＵＬ
９４Ｖ−０を達成可能であることが確認できた。
熱性が著しく低下することなく、ハロゲンおよびアンチ
モン化合物の含有量が０．１重量％以下にて難燃性ＵＬ
９４Ｖ−０を達成可能であることが確認できた。
【００４２】
【発明の効果】本発明により、 Ｔｇ、耐熱性が著しく
低下することなく、ハロゲンおよびアンチモン化合物の
含有量が０．１重量％以下にて難燃性ＵＬ９４Ｖ−０を
達成する材料を提供可能である。
低下することなく、ハロゲンおよびアンチモン化合物の
含有量が０．１重量％以下にて難燃性ＵＬ９４Ｖ−０を
達成する材料を提供可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鴨志田 真一 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館事業所内 (72)発明者 垣谷 稔 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館事業所内 (72)発明者 阿部 紀大 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社下館事業所内 Ｆターム(参考） 4F072 AA01 AB09 AB28 AB29 AD13 AD15 AD18 AD21 AD24 AD27 AE01 AF14 AF15 AF19 AF25 AG03 AH02 AH21 AH31 AJ04 AJ11 AK14 AL12 AL13 AL14 4J002 AB014 BE024 BG004 CC07Y CC18Y CC19Y CD02W CD05W CD06W CD08W CE00X CF004 CL074 CM03X DJ027 DL007 EW136 FA044 FA047 FD136 GF00 GQ01 4J030 CA01 CB02 CB06 CB07 CD04 CD05 CG04 4J036 AA01 AA02 AB07 AD01 AD08 AF01 AF06 AF08 AF19 AG00 DA06 FA12 FB07 FB08 JA08 JA11 KA01
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ樹脂、（Ｂ）ジヒドロベ
ンゾオキサジン環を有する化合物を主成分とする熱硬化
性樹脂及び（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を有する
化合物とアルデヒド類の重縮合物を含有し、さらに
（Ｄ）反応型リン化合物を（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
総量１００重量部に対して１〜５０重量部含有してなる
熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｄ）反応型リン化合物の少なくとも１
つが一般式（１）で表される有機リン化合物である請求
項１記載の熱硬化性樹脂組成物。 【化１】 （ただし、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素、または、炭素数１
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） - 【請求項３】 （Ｄ）反応型リン化合物のすくなくとも
１つが一般式（２）で表せる有機リン化合物であること
を特徴とする請求項１の熱硬化性樹脂組成物。 【化２】 （ただし、式中、Ｒ1〜Ｒ8は、水素、または、炭素数１
〜１０の一価脂肪族もしくは芳香族置換基でありＲ1〜
Ｒ8は同一でも異なってもよい） - 【請求項４】（Ａ）エポキシ樹脂５〜８０重量部、
（Ｂ）ジヒドロベンゾオキサジン環を有する熱硬化樹脂
５〜８０重量部、（Ｃ）フェノール類とトリアジン環を
有する化合物とアルデヒド類の重縮合物５〜８０重量部
を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の熱硬化性樹
脂組成物。 - 【請求項５】 使用する材料の総量に対して、ハロゲン
原子およびアンチモン化合物の含有量が０．１重量％以
下である請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性樹脂
組成物 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の熱硬化
性樹脂組成物を基材に含浸乾燥してなるプリプレグ。 - 【請求項７】 基材が織布または不織布である請求項６
に記載のプリプレグ。 - 【請求項８】 請求項６又は７記載のプリプレグ又はこ
れを積み重ねた積層体の片面または両面に金属箔を積層
し、加熱加圧成形して得られる金属張り積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37338299A JP4972247B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37338299A JP4972247B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009247661A Division JP2010024459A (ja) | 2009-10-28 | 2009-10-28 | 難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181399A true JP2001181399A (ja) | 2001-07-03 |
| JP4972247B2 JP4972247B2 (ja) | 2012-07-11 |
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ID=18502067
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| JP37338299A Expired - Fee Related JP4972247B2 (ja) | 1999-12-28 | 1999-12-28 | 難燃性熱硬化樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 |
Country Status (1)
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|---|---|
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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