JPH0380821B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、精密機械や電子・電気機器の部品
等、充分な帯電防止性能が要求される分野で用い
られるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に
関する。なかでも本発明は、優れた帯電防止能を
有すると共に、高い耐熱分解性をも備えたポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物に関するもので
ある。 〔従来の技術〕 ポリブチレンテレフタレート樹脂は、いわゆる
エンジニアリングプラスチツクの中でも、バラン
スのとれた機械的、物理的性質を有する熱可塑性
樹脂として工業的に広く使用されている。また、
耐熱性や成形性等にも優れることから、精密機械
の部品や電子部品、電気部品などのパーツとして
好適に用いられている。このようなパーツとして
適用する場合に、塵埃の付着等を防止して静電気
障害等のトラブルの発生を防ぐため、帯電防止剤
の添加は不可欠である。 ポリブチレンテレフタレート樹脂に添加する帯
電防止剤としては、スルホン酸塩型アニオン系帯
電防止剤、特にアルキルスルホン酸金属塩及びア
ルキル芳香族スルホン酸金属塩等が使用されてい
る。 〔発明の解決しようとする問題点〕 しかしながら、従来用いられてきたスルホン酸
塩型アニオン系帯電防止剤を添加したポリブチレ
ンテレフタレートは、押出時あるいは成形時に分
解が生じ、溶融安定性が不良となり、樹脂の変色
や機械的強度等の物性の低下を招き、又混練押出
時に発泡し、嵩比重が低くなり、ストランドを水
で冷却する際、水を吸着する為、長時間の乾燥が
必要となり、生産性が悪くなるという問題点が生
じた。 〔問題点を解決するための手段及び発明の効果〕 そこで本発明者らは、このような問題点を解決
し、優れた帯電防止能を損なうことなく、耐熱分
解性を有するポリブチレンテレフタレートを得る
ために種々検討を重ねた結果、ポリブチレンテレ
フタレート樹脂に対し、スルホン酸塩型アニオン
系帯電防止剤と共に酸化型ポリオレフインワツク
スを添加することが非常に有効であることを見出
した。 即ち本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹
脂に対してスルホン酸塩型アニオン系帯電防止剤
と酸化型ポリオレフインワツクスを添加してなる
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に係るも
ので、かかる組成物とすることにより耐熱分解性
が改良され、押出、成形等の加工時に機械的性質
が低下することがなく、生産工程における発泡、
変色がなく、従つてそれに伴う不具合もない。ま
たこれによつてホツトランナーによる成形が可能
となり、経済性を高めることができる。さらに成
形品は優れた帯電防止性能を有するので、静電気
による塵埃の吸着などがなく、又帯電防止剤を加
えたことによる機械的性質、その他の各種物性低
下がないため、精密機器の部品、電子・電気製品
の部品の成形用として極めて好適である。 本発明に用いられるポリブチレンテレフタレー
ト樹脂とは、ポリブチレンテレフタレート樹脂の
他、ポリブチレンテレフタレートを主体とする樹
脂、例えばその共重合体あるいは混合物であつて
もよい。混合物の一例を示せば、ポリブチレンテ
レフタレート−ポリエチレンテレフタレート混合
樹脂組成物である。 本発明で用いられるスルホン酸塩型アニオン系
帯電防止剤とは、アルキルスルホン酸金属塩、ア
ルキル芳香族スルホン酸金属塩等である。 本発明で用いられるアルキルスルホン酸金属塩
とは、アルキル基の炭素数１〜22の脂肪族スルホ
ン酸のアルカリ金属塩、もしくはアルカリ土類金
属塩であり、好ましいアルキル基の炭素数は14〜
18である。アルカリ金属としては、ナトリウム、
カリウムが挙げられ、又アルカリ土類金属として
は、カルシウム、バリウム、マグネシウムが挙げ
られる。 具体的な化合物の例を示せば、ｎ−ヘキシルス
ルホン酸ソーダ、ｎ−ヘプチルスルホン酸ソー
ダ、ｎ−オクチルスルホン酸ソード、ｎ−ノニル
スルホン酸ソーダ、ｎ−デシルスルホン酸ソー
ダ、ｎ−ドデシルスルホン酸ソーダ、ｎ−テトラ
デシルスルホン酸ソーダ、ｎ−ヘキサデシルスル
ホン酸ソーダ、ｎ−ヘプタデシルスルホン酸ソー
ダ、ｎ−オクタデシルスルホン酸ソーダである。 本発明で用いられるアルキル芳香族スルホン酸
金属塩とは炭素数１〜25、好ましくは８〜18のア
ルキル基で置換された芳香族核１〜３個からなる
スルホン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土
類金属塩である。 アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム
が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシ
ウム、バリウム、マグネシウムが挙げられる。 芳香族スルホン酸としては、ベンゼンスルホン
酸、ナフタリン−１−スルホン酸、ナフタリン−
２，６−ジスルホン酸、ジフエニル−４−スルホ
ン酸又はジフエニルエーテル−４−スルホン酸等
が挙げられる。 具体的な化合物の例を示せば、ヘキシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、ノニルベンゼンスルホン酸
ソーダまたはドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
等が挙げられる。 これらのスルホン酸塩型アニオン系帯電防止剤
は、１種または２種以上混合使用できる。その添
加量は全組成物に対し0.05〜10重量％、好ましく
は0.5〜３重量％である。 本発明で用いられる酸化型ポリオレフインワツ
クスとは、ポリオレフインを酸化雰囲気で熱分解
したり、重合時にカルボン酸等の極性基を導入し
た変性ポリオレフインのワツクスである。 上記変性ポリオレフインの好ましい例として
は、変性ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙
げられ、又変性オレフインコポリマーの一例とし
ては、エチレン／プロピレン、エチレン／酢酸ビ
ニル、エチレン／アクリル酸エステル、エチレ
ン／アクリル酸等のエチレンを主体とする共重合
体等を夫々上記の如く変性したものが挙げられ
る。用いられる変性ポリオレフイン或いはオレフ
インコポリマーの種類には特に制約がないが、共
存する他の添加剤の表面への濡れ易さ又は溶融混
練の容易さの点で、これらの変性ポリオレフイン
類としては、それ自体では成形性に乏しい低分子
量のものが好ましく、変性ポリエチレンワツクス
が特に好ましい。 これらの変性ポリオレフイン或いはオレフイン
コポリマー等のワツクスは１種又は２種以上混合
して使用できる。 これらの酸化型ポリオレフインワツクスの添加
量は、帯電防止剤100重量部に対して３〜200重量
部、好ましくは５〜60重量部である。 このような酸化型ポリオレフインワツクスを添
加することにより、アニオン系帯電防止剤による
高温下でのポリブチレンテレフタレートの分解や
発泡、変色等が防止され、且つ押出、成形、加工
等の加熱溶融に際し、劣化による機械的性質、そ
の他各種物性の低下を防止することができる。 本発明の組成物に於いてはスルホン酸塩型アニ
オン系界面活性剤及び酸化型ポリオレフインワツ
クスのポリブチレンテレフタレート樹脂への分散
性を向上するため、微粉末シリカを併用すること
が好ましい。特に粒径が10〜300ｍμの酸化珪素
粉末が好適である。 その添加量は、帯電防止剤100重量部に対して
３〜100重量部、好ましくは５〜50重量部である。 本発明の組成物に於いては、難燃剤を全組成物
に対し１〜30重量％、好ましくは２〜20重量％添
加使用できる。ここで用いられる難燃剤とは、一
般に用いられる有機ハロゲン化合物、リン化合物
であるが、特に芳香族臭素化合物が好ましく、具
体例を挙げれば、ジフエニルエーテルの臭素５〜
10置換化合物、エチレングリコールジフエニルエ
ーテルの芳香環水素の臭素５〜10置換化合物など
の低分子量臭素化合物、あるいはビスフエノール
Ａなどから誘導される芳香族カーボネート、エポ
キシ化合物の単量体やそれらの重合体の臭素化
物、ポリスチレンオリゴマーの臭素化物、臭素化
シアヌル酸エステル化合物等である。 本発明ではこれらの難燃剤は１種または２種以
上混合使用できる。 又、その際に三酸化アンチモン、ハロゲン化ア
ンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等の金属酸化物や水酸化物等の難燃助剤を併
用することにより、更に優れた難燃効果が得られ
る。 次に本発明の組成物には、強化充填剤としてガ
ラス繊維、炭素繊維、グラフアイト繊維、金属繊
維、シリコンカーバイト繊維、アスベスト、ウオ
ラストナイト、繊維状チタン酸カリウム等の無機
繊維、ホイスカー、各種の有機繊維等の繊維状強
化充填剤、雲母（白雲母、金雲母、セリサイト
等）、板状ガラス（ガラスフレーク）、タルク、金
属箔等の板状強化充填剤等を１種又は２種以上混
合使用できる。 特に好ましい強化充填剤はガラス繊維であり、
全組成物に対して１〜50重量％、好ましくは５〜
35重量％添加使用できる。 又本発明の組成物は成形性が著しく悪くならな
い範囲で粒状添加物を加えることもできる。ここ
に、粒状添加物とは、ガラスビーズ、炭酸カルシ
ウム、石英粉、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸
カルシウム、クレー、ケイ藻土、アルミナ、ケイ
砂、ガラス粉、金属粒、グラフアイト等である。
これらの粒状物は板状強化充填剤の使用量を少な
くする目的の他、他の機能を付与するために加え
ても良い。 上記の如き各種の強化充填剤、添加物は、適当
な表面処理剤で表面処理を行つたものを使用すれ
ば、機械的強度はさらに改善される。ここで表面
処理剤としては種々の公知のものが本発明に使用
可能であり、一例を示せば、シラン系、チタネー
ト系、エポキシ系物質等が挙げられる。 本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特
性を付与するため、従来公知の添加物、例えば滑
剤、核剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、耐熱安
定剤、紫外線安定剤、有機高分子物質、例えばポ
リカーボネート、低分子量ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリウ
レタン、フツ素樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アルキルアクリレート共重合
体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等
のビニル系化合物及びその共重合体、ポリアクリ
レート樹脂からなる多相グラフト共重合体、熱可
塑性セグメント型コポリエステル（これらの共重
合体にはグラフト共重合体を含む）等を１種又は
２種以上添加含有させることも可能である。 本発明の組成物の調整は、従来の樹脂組成物調
製法として一般に用いられる公知の方法により容
易に調製される。例えば、各成分を混合した後押
出機により練込押出してペレツトを調製し、しか
る後成形する方法、一旦組成の異なるペレツトを
調製し、そのペレツトを所定量混合して成形に供
し成形後に目的組成の成形品を得る方法、成形機
に各成分の１又は２以上を直接仕込む方法等、何
れも使用できる。 この際に本発明の組成物は、次に述べる実施例
及び比較例の説明からも明らかなように、耐熱分
解性が非常に向上しているため、発泡、変色を大
幅に低減することができる。 〔実施例〕 以下本発明を実施例について説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 尚以下の例に示した物性の測定法は次の通りで
ある。 Γ押出性 押出時のストランドの形状観察及び得られた
ペレツトの嵩比重、含水量の測定より総合評価
した。 Γ帯電圧半減期 試験片（70×50×３mm）を温度23℃、湿度50
％RH下に２日間放置後、オネストメーター
（印加電圧6kV×１分間）にて帯電圧半減期を
測定した。 Γ加熱減量 示差熱走査熱天秤を用いて空気中下260℃、
２時間放置後の加熱減量を測定した。 実施例１〜15、比較例１〜10 ポリブチレンテレフタレート樹脂（ポリプラス
チツクス(株)製、商品名ジユラネツクス2002）に表
１〜３に示す如く、スルホン酸塩型アニオン系帯
電防止剤として、アルキルスルホン酸ソーダ（ア
ルキル基の炭素数主として12）及びアルキルベン
ゼンスルホン酸ソーダ（アルキル基の炭素数主と
して12）、酸化型ポリエチレンワツクス（三井石
油化学工業製4052E、分子量3200）、微粉末シリ
カ（DEGUSSA社製、Aerosil＃200）、難燃剤、
三酸化アンチモン、ガラス繊維をリボンブレンダ
ーで混合後、40mm単軸押出機を用いて溶融混練
し、ペレツト状の組成物を調製した。次いで、こ
のペレツトから射出成形機を用いて試験片を成形
し、帯電圧半減期、加熱減量を測定した。 又比較の為、酸化型ポリエチレンワツクスを添
加しない系について同様に試料を調製し評価し
た。これらの結果を表１〜３に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリブチレンテレフタレート樹脂に、スルホ
   ン酸塩型アニオン系帯電防止剤と、酸化型ポリオ
   レフインワツクスとを添加してなることを特徴と
   するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。 ２ スルホン酸塩型アニオン系帯電防止剤がアル
   キルスルホン酸金属塩又はアルキル芳香族スルホ
   ン酸金属塩である特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 ３ 酸化型ポリオレフインワツクスが酸化型ポリ
   エチレンワツクスである特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項に記載の組成物。 ４ ポリブチレンテレフタレート樹脂が難燃剤を
   含有するポリブチレンテレフタレート樹脂である
   特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項
   に記載の組成物。 ５ ポリブチレンテレフタレート樹脂がガラス繊
   維を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂で
   ある特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   １項に記載の組成物。 ６ ポリブチレンテレフタレート樹脂に、スルホ
   ン酸塩型アニオン系帯電防止剤と、酸化型ポリオ
   レフインワツクスと、微粉末シリカとを添加して
   なることを特徴とするポリブチレンテレフタレー
   ト樹脂組成物。 ７ スルホン酸塩型アニオン系帯電防止剤がアル
   キルスルホン酸金属塩又はアルキル芳香族スルホ
   ン酸金属塩である特許請求の範囲第６項に記載の
   組成物。 ８ 酸化型ポリオレフインワツクスが酸化型ポリ
   エチレンワツクスである特許請求の範囲第６項ま
   たは第７項に記載の組成物。 ９ ポリブチレンテレフタレート樹脂が難燃剤を
   含有するポリブチレンテレフタレート樹脂である
   特許請求の範囲第６項乃至第８項のいずれか１項
   に記載の組成物。 １０ ポリブチレンテレフタレート樹脂がガラス
   繊維を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂
   である特許請求の範囲第６項乃至第９項のいずれ
   か１項に記載の組成物。