JPS6215582B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は機械的性質、特に引張破断伸びと耐衝
撃性のすぐれたポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。 結晶性ポリエステル樹脂は、耐薬品性、電気的
性質および耐摩耗性などがすぐれているため、各
種機械機器部品、電気材料部品、自動車用材料部
品などのエンジニアリングプラスチツクとして広
範な用途に伸長しつつある。 しかるに、結晶性ポリエステル樹脂は上記のよ
うな各種のすぐれた性質を有するにもかかわら
ず、使用途中において、各種の機械的応力や衝撃
をうけた際に破損したり、柔軟性に欠けるため用
途に制限をうけている場合が多い。 そこで本発明者らは、結晶性ポリエステル樹脂
のこの欠点を改善するために鋭意検討した結果、
サツカロースベンゾエートが結晶性ポリエステル
中で均一に分散し、結晶性ポリエステルの柔軟性
および耐衝撃性を向上させることを見い出した。 なお、サツカロースベンゾエートをABS樹
脂、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂、不飽和ポリ
エステルなどの非晶性樹脂に添加し、成形加工
性、物性を向上させることは知られている。（た
とえば、特開昭52−81362号公報） しかしながら、結晶性高分子についての知見は
全くなかつた。本発明者らは結晶性ポリエステル
に対するサツカロースベンゾエートの添加効果に
ついて詳しく検討し、結晶性ポリエステルの成形
加工温度が一般に200℃以上の高温であるにもか
かわらず、サツカロースベンゾエートが安定に添
加できること、その条件下で、ほとんどエステル
交換反応がおこらないこと、および結晶性ポリエ
ステル中で均一に分散し、十分な可塑化効果を有
することを認めた。さらに結晶性ポリエステルに
結晶化促進剤を作用せしめ、高度に結晶化せしめ
た場合、しばしば問題になる物性、とくに耐衝撃
性の低下が相乗的にいちじるしく改善されること
を見い出し、本発明に到達したものである。 すなわち本発明は 結晶性ポリエステル100重量部に対し、 (1) サツカロースベンゾエートを１〜30重量部お
よび (2) 前記結晶ポリエステルの結晶化促進剤を0.1
〜10重量部 配合してなるポリエステル組成物である。 本発明で使用する結晶性ポリエステルは、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリ−１・４−ブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン２・６−ナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフ
タレート、ポリ−１・４−ブチレンジフエニル−
４・4′−ジカルボキシレート、ポリエチレンオキ
シベンゾエート、ポリ−１・３−プロピレンテレ
フタレート、ポリ−１・６−ヘキシレンテレフタ
レートなどの線状結晶性ポリエステルであり、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリー１・４−ブチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−２・６−ナ
フタレートが好ましく使用される。これらの結晶
性ポリエステルはその結晶性を著しく乱さない範
囲で、通常30モル％以内で、他のジカルボン酸や
グリコール類を共重合させることができる。また
ポリエチレングリコールやポリテトラメチレング
リコールを50重量％以下共重合させたブロツクエ
ステルであつてもよい。 本発明で使用するサツカロースベンゾエートは
サツカロースモノベンゾエートから、ジベンゾエ
ート………オクタベンゾエートまですべてを使用
することができるが、そのうちサツカロースのヘ
プタベンゾエートが望ましく、たとえば米国のベ
ルシコル・ケミカル・コーポレーシヨン
（Versicol Chemical Corporation）から入手可能
である。結晶性ポリエステルへのサツカロースベ
ンゾエートの配合量は結晶性ポリエステル100重
量部に対して１〜30重量部、とくに好ましくは３
〜10重量部である。配合量が１重量部より少ない
と、耐衝撃性向上効果がなく、30重量部より多い
と、剛性などの物性や耐熱性が低下し、実用性が
なくなる。 本発明で用いるポリエステルの結晶化促進剤は
公知のものであればとくに限定されない。タル
ク、クレイ、マイカなどのケイ酸塩、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、ステアリ
ン酸ソーダ、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウムなどの高級脂肪酸塩、テレフタ
ル酸塩、その他酸化チタン、フツ化リチウムなど
の無機微粉末などが用いられる。高結晶化させた
ポリエチレンテレフタレート粉末、高融点のポリ
trans−シクロヘキサンジメタノールテレフタレ
ート粉末などの高融点ポリマも用いられる。結晶
化促進剤はポリエステル100重量部に対し、0.1〜
10重量部、好ましくは0.5〜５重量部配合され
る。配合量が0.1重量部より少ないと、結晶化促
進効果はなく、10重量部より多いと、物性が悪く
なる。 本発明で用いる結晶化促進剤は、結晶化を進行
させる効果のほか、成形品表面の摩擦特性を改善
したり、融着性を改善したりする効果も有する。 本発明のポリエステル組成物は通常公知の方法
で製造される。たとえば結晶性ポリエステル、サ
ツカロースベンゾエート、結晶化促進剤をエクス
トウルーダー、ニーダー中に溶融混合する方法、
サツカロースベンゾエートを添着剤としてポリエ
ステル粒子に結晶化促進剤を固着させる方法、ポ
リエステルの重合釜の中へ重合直後に直接投入し
て混合する方法などがあげられる。 本発明組成物には、結晶性ポリエステル100重
量部に対し、30重量部以下の量で、他の熱可塑性
樹脂、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、
変性ポリオレフイン、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリウレタンなどの配合し
てもよい。 本発明のポリエステル組成物には、その実用性
を損なわない範囲で、熱変形温度向上、剛性向上
のため、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト、ワ
ラスチナイト、ウイスカーなどの強化材を加える
ことができる。とくにガラス繊維を全組成物中５
〜50重量％となるように加えることが望ましい。 また難燃性を付与するために難燃剤を加えるこ
とができる。とくに本発明組成物の物性向上効果
は難燃剤が存在した場合に顕著である。難燃剤の
分散性が向上することによるものと考えられる。
難燃剤としてはデカブロモジフエニルエーテルな
どの芳香族ハロゲン化合物、テトラブロモビスフ
エノールＡ、テトラブロモビスフエノールＡのカ
ーボネートオリゴマ、ポリカーボネート、あるい
はテトラブロモビスフエノールＡのグリシジルエ
ーテル、メラミン、メラミンシアヌレートなどが
好ましい。ハロゲン化物に対し、酸化アンチモン
を併用するとさらに難燃効果は向上する。 本発明組成物にはさらに目的に応じ、安定剤
（リン化合物、エポキシ化合物など）、離型剤（ワ
ツクス、ロウ、エステルなど）帯電防止剤などを
加えることができる。 本発明組成物はひきつづき、押出成形、射出成
形、などにより成形品とされる。これらの成形品
は機械的性質のほか、耐熱性、電気絶縁性にもす
ぐれ、機械部品、電気部品などの成形材料、フイ
ルム、シートなどとして有用である。 以下に実施例により本発明の効果を説明する。
実施例中、破断強度、破断伸度、弾性率、アイゾ
ツト衝撃強さの測定は次の方法に従つた。 (1) 破断強度、破断伸度：ASTM D638 (2) 弾性率：ASTM D790 (3) アイゾツト衝撃強さ：ASTM D256 また実施例中でいうポリエステルの相対粘度と
はオルトクロルフエノールを溶媒とし、0.5重量
％のポリマ溶液を25℃で測定した値に基づくもの
である。 実施例 １〜２ 相対粘度1.65のポリエチレンテレフタレート
（以下PETと略称する）、相対粘度1.48のポリブチ
レンテレフタレート（以下PBTと略称する）の
それぞれの粉末100重量部に乾燥状態でそれぞれ
サツカロースペプタベンゾエート５重量部および
結晶化促進剤としてタルク0.5重量部を加え、30
mmφのスクリユーを有する押出機を用いて、混練
してペレツトを得た。混練温度は、PBTが250
℃、PETが285℃であつた。 また、比較例としてPET、PBTのそれぞれに
タルクのみまたはサツカロースヘプタベンゾエー
トのみを加えて同様に混練してペレツトを得た。 得られたペレツトの一部をとり、DSC法によ
り熱特性を求めた。結果を第１表に示す。 ついで、それぞれのペレツトを５オンスの射出
能力を有する射出成形機を用い、引張試験片（1/
８″）および衝撃試験片（1/2″）を次の成形条件 PET：成形温度285℃金型温度130℃ PBT：成形温度250℃金型温度30℃ により成形し、その機械物性を測定した。結果を
第１表にあわせて示す。

【表】 第１表から明らかなごとく、PETまたはPBT
にサツカロースヘプタベンゾエートおよびタルク
をともに配合した実施例１、２の組成物は、その
どちらか一方のみを配合した比較例１〜４の組成
物に比べて、すぐれた物性を示すことがわかる。
また本発明の組成物は、流動性および離形性のす
ぐれ、射出圧、成形時間は比較例の場合に比べ約
2/3であつた。 実施例 ３ 相対粘度1.65のPBT100重量部にデカブロムビ
フエニルエーテル14重量部、酸化アンチモン７重
量部、結晶化促進剤としてステアリン酸カルシウ
ム0.5重量部およびサツカロースヘプタベンゾエ
ート３重量部を配合し、250℃で混練ペレタイズ
化した。 比較例として、サツカロースヘプタベンゾエー
トまたはステアリン酸カルシウムを添加しない場
合も同様に混練を行なつた。 次いでこのペレツトを５オンスの射出能力を有
する成形機で、引張試験片（1/8″）および衝撃試
験片（1/2″）を成形した。成形条件およびその機
械物性を第２表に示す。第２表により、サツカロ
ースヘプタベンゾエートとステアリン酸カルシウ
ムの添加が成形性および物性向上に相乗的に効果
のあることが明らかである。

【表】 実施例 ４ 相対粘度1.71のPET100重量部にサツカロース
ヘプタベンゾエート20重量部および結晶化促進剤
として二酸化ケイ素（商標名”サイロイド”）0.3
重量部を配合混練した。 得られたペレツトを40mmφのスクリユーを有す
るＴ−ダイ付き押出機で285℃で50℃のキヤステ
イングドラム上に押し出し、厚み１mmのシートを
作成した。シートの曲げ弾性率は15000Kg／cm²で
きわめて柔軟であり、かつシートを積層した場合
にシート間の粘着は全く認められなかつた。この
シートを50℃で30日間放置したが、シートの硬
化、添加物のブリードアウトはおこらなかつた。 比較のため、サツカロースヘプタベンゾエート
をベンゾフエノン20重量部に置きかえたが、混練
性が悪く、かつ柔軟なシートは得られなかつた。
さらにこのシートは50℃で30日間放置すると脆性
破壊を示すようになつた。 また比較のため、二酸化ケイ素を添加しない場
合についても行なつたが、キヤステイングドラム
ばなれが悪く、シート間の粘着が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 結晶性ポリエステル100重量部に対し、 (1) サツカロースベンゾエートを１〜30重量部お
   よび (2) 前記結晶性ポリエステルの結晶化促進剤を
   0.1〜10重量部 配合してなるポリエステル組成物。