JPH0151500B2

JPH0151500B2 -

Info

Publication number: JPH0151500B2
Application number: JP56142412A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; Yoshinari Ogawa
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1981-09-11
Filing date: 1981-09-11
Publication date: 1989-11-02
Also published as: JPS5845253A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル樹脂組成物に関し、更に
詳しくはすぐれた可撓性と耐衝撃性を有する成形
品を与えるポリエステル樹脂組成物に関する。近年、エンジニアリングプラスチツクの技術の
進歩により多くの樹脂が工業用途に使用されてい
る。また、従来から使用されている樹脂の中に
は、その改質によつて付加価値を向上させ、新し
い分野への展開が進められているものも多い。ポリエステル樹脂として、ポリアルキレンテレ
フタレート（例えばポリエチレンテレフタレー
ト、ポリ（１，４―ブチレンテレフタレート）
等）、全芳香族ポリエステル、ポリ―ｐ―オキシ
ベンゾエート、ポリエステルカーボネート等が知
られている。しかし、これらの樹脂から成形品を
作つた場合には、可撓性に欠け、脆い、耐衝
撃性が不充分である、ブレンド物において相分
離をおこし、物性が均一でない、成形品の外観
が劣る問題があり、特に結晶性ポリエステル同志
のブレンド物、結晶性ポリエステルと結晶性ポリ
オレフインのブレンド物、結晶性ポリエステルと
ゴム状弾性体のブレンド物については単なる混合
では充分に実用的な性質を得ることは困難であつ
た。本発明者は、ポリエステル樹脂について鋭意研
究した結果、特定の曲げ弾性率を有する軟質樹脂
及び分子内にエポキシ基を有する化合物もしくは
分子内にエポキシ基を有する樹脂を、必要なら更
に強化用充填剤を配合したポリエステル樹脂組成
物がすぐれた可撓性及び耐衝撃性を有する成形品
を形成することを見出し、本発明に到達したもの
である。すなわち、本発明は(A)繰り返し単位の70モル％
以上がアルキレン（炭素数２〜６）テレフタレー
ト単位からなるポリエステル樹脂100重量部、(B)
曲げ弾性率が10⁴Kg／cm²以下のポリオレフイン又
はオレフイン共重合体２〜30重量部、(c)分子内に
エポキシ基を有する化合物または分子内にエポキ
シ基を有する樹脂0.1〜50重量部、及び(D)強化用
充填剤０〜400重量部よりなるポリエステル樹脂
組成物である。本発明に用いられる(A)成分のポリエステル樹脂
は繰り返し単位の70モル％以上がアルキレン（炭
素数２〜６）テレフタレート単位からなるポリエ
ステルである。アルキレンテレフタレート単位が
70モル％未満である場合は結晶性及び耐熱性が低
下するため好ましくない。アルキレンテレフタレ
ート繰返し単位としてはアルキレンイソフタレー
ト、アルキレン―２，６―ナフタレンジカルボキ
シレート、アルキレン―４，4′―ジフエニルジカ
ルボキシレート等を例示することができる。好ま
しいポリエステルとしてはポリエチレンテレフタ
レート、ポリテトラメチレンテレフタレートが挙
げられる。かかるポリエステルは任意の重合度ま
たは分子量を有するが、数平均重合度が40以上で
あることが好ましい。本発明に用いられる(B)成分のＣは、曲げ弾性率
10⁴Kg／cm²以下、好ましくは７×10³Kg／cm²以下を
有する。曲げ弾性率が10⁴Kg／cm²より大きいＣを
用いると、成形品の耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。ここで曲げ弾性率はASTM Ｄ―790
によつて測定する。好ましいポリオレフイン又はオレフイン系共重
合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブチレン、ポリイソブチレン、ポリペンテ
ン、エチレン―プロピレン共重合体、エチレン―
酢酸ビニル共重合体、エチレン―アクリル酸エス
テル共重合体、エチレン―アクリル酸塩共重合体
等を挙げることができる。ジエン系重合体で代表
されるゴム質系共重合体はポリエステルの溶融温
度で熱劣化を惹起し、分子量の低下や硬質化が生
じる結果軟質樹脂としての特性が失われ易く、本
発明では適切なものではない。従つて、熱劣化の
起き易い上記のオレフインとアクリル酸エステル
との共重合体の場合は、その共重合組成において
オレフイン成分がアクリル酸エステル成分よりも
多いものでなければならない。ポリオレフイン又はオレフイン共重合体は(A)成
分100重量部に対して２〜30重量部、好ましくは
３〜30重量部配合される。この量が２重量部未満
では可撓性が不充分であり、また30重量部を越え
る場合には剛性が低下しすぎ、好ましくない。本発明に用いられる(C)成分の分子内にエポキシ
基を有する化合物（または樹脂）は、一分子内に
１個以上、好ましくは２個以上のエポキシ基を有
するものであり、一般式(1) （但し、R₁はＨまたはCH₃；Ｒは有機残基；
ｎは２〜４の数である。）で表わされる化合物が好ましく例示できる。前記一般式(1)で表わされる化合物の具体例とし
ては、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソ
フタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリ
シジルエステル、トリメリツト酸トリグリシジル
エステル、１，４―シクロヘキサンジカルボン酸
ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジル
エステル等を例示できる。また、一般式(2) （但し、R₂はＨまたはCH₃；R₃はＨまたは
CH₃である。）で表わされる単量体とを含む単量体からなるビニ
ル系共重合体樹脂も好ましく例示できる。前記一般式(2)で表わされる単量体としてはメタ
クリル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシ
ジルエステルを例示することができる。かかるビ
ニル系共重合体樹脂としては、エチレン―メタク
リル酸グリシジルエステル共重合体、エチレン―
メタクリル酸グリシジルエステル―酢酸ビニル共
重合体等を例示することができる。更に、他の化合物（または樹脂）としては、例
えばアクリル酸エステル―メタクリル酸グリシジ
ルエステル共重合体、メタクリル酸エステル―メ
タクリル酸グリシジルエステル共重合体、ビスフ
エノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフエ
ノールＡジグリシジルエーテル、トリグリシジル
イソシアヌレート、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ビスフエノールＡを骨核とするエ
ポキシ樹脂、シクロヘキセンオキシド環を有する
エポキシ化合物、フエノキシ樹脂、エポキシ化ポ
リブタジエン等を挙げることができる。エポキシ基を有する化合物は、(A)成分100重量
部に対して0.1〜50重量部、好ましくは0.2〜30重
量部配合される。この量が0.1重量部未満では可
撓性が不充分であり、また50重量部を越える場合
は、剛性が低下したり、ゲル化がおこりやすいの
で好ましくない。本発明に用いられる(D)成分の強化用充填剤は、
必要であれば任意の強化剤が用いられる。(D)成分
の例としてはガラス繊維、炭素繊維、タルク、炭
酸カルシウム、アスベスト等の無機質繊維、粉状
材料を挙げることができる。強化用充填剤は、(A)
成分100重量部に対して０〜400重量部、好ましく
は０〜100重量部配合される。本発明のポリエステル樹脂成形物には、一般的
な充填剤，ハロゲンまたはリン含有の難燃剤、着
色剤、安定剤、結晶化促進剤、滑剤等を含有せし
めることができる。本発明のポリエステル樹脂成形物は、射出成
形、押出成形、吹込成形、圧縮成形、製膜、延伸
等の任意の方法によつて成形され、シート状物、
容器、フイルム、チユーブ、パイプ、糸等の成形
品とすることができる。次に実施例を挙げて更に本発明を説明する。実施例１〜４及び比較例１〜２極限粘度〔η〕（オルソクロルフエノール中、
35℃、1.2ｇ／de）が1.14であるポリ（１，４―
ブチレンテレフタレート）、低密度ポリエチレン
（ペトロセン203、東洋曹達(株)製、密度0.917（曲げ
弾性率約2000Kg／cm²）、ジグリシジルテレフタレ
ート及びガラスチヨツプドストランド（日東紡績
(株)製3PE474）を表―１に示す量割合でＶ型ブレ
ンダーを用いて均一に混合した。得られた混合物を65mmφの押出機で240℃で溶
融混合し、成形用ペレツトをつくつた。該ペレツ
トを５オンスの射出成形機によりシリンダー温度
230℃、金型温度60℃で成形して成形品を作り、
その物性を測定した。その結果を表―１に示す。

【表】表―１から明らかなように、比較例１ではジグ
リシジルテレフタレートの量がポリ（１，４―ブ
チレンテレフタレート）100重量部に対して0.1重
量部未満であるため、比較例２ではポリエチレン
の量が２重量部未満であるため衝撃強度及び撓み
の低下がみられる。実施例５〜９及び比較例３〜５極限粘度〔η〕（オルソクロルフエノール中、
35℃、1.2ｇ／de）が1.18であるポリ（１，４―
ブチレンテレフタレート）、軟質樹脂、エポキシ
基含有ビニル系共重合体及びガラスチヨツプドス
トランド（日東紡績(株)製3PE474）を表―２に示
す量割合で混合し、以後実施例１と同様にして得
た。その結果を表―２に示す。

【表】表―２から明らかなように、比較例３〜５にお
いてはエポキシ基含有樹脂が含まれぬために衝撃
強度が低い。実施例５〜９においてはエポキシ基
含有樹脂の効果により衝撃強度の向上が著しい。実施例10〜12及び比較例６〜８ 130℃にて５時間乾燥した極限粘度0.71（オルソ
クロロフエノール中35℃で測定）のポリエチレン
テレフタレート、長さ３mmのガラスチヨツプドス
トランド（日東紡績(株)製、銘柄3PE―231）、結晶
核剤としてステアリン酸ナトリウム，ジグリシジ
ルテレフタレート及び各種の軟質樹脂を、表―３
に示す量割合でＶ型ブレンダーを用いて均一に混
合した。得られた混合物を65mmφの押出機でバレル温度
270℃にて溶融混合し、ダイスから吐出されるス
レツドを冷却、切断して、成形用ペレツトを得
た。次いでこのペレツトを130℃で５時間熱風乾
燥した後、５オンスの射出成形機に物性測定用試
験片モールドを取り付けてシリンダー温度260℃、
金型温度140℃、射出圧力800Kg／cm²、冷却時間20
秒及び全サイクル35秒の成形条件で試験片を成形
した。斯様にして得られた成形品の強度を測定し
た。その結果を表―３に示す。

【表】表―３の結果から明らかなように、比較例６〜
８において本発明の成分(B)又は(C)の少なくとも一
方が欠けるとアイゾツト衝撃強度、曲げ撓みとも
小さいが両者を併用した実施例―10〜12の態様で
はいずれも大きな強度値を示す。比較例９実施例５においてポリエチレンの代りにポリエ
ーテルエステル（曲げ弾性率22000Kg／cm²）６重
量部用いること以外は、同実施例と同様にして得
た成型品のアイゾツト衝撃強度は9.8Kg・cm／cm
であつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 繰り返し単位の70モル％以上がアルキレ
ン（炭素数２〜６）テレフタレート単位からな
るポリエステル樹脂100重量部、 (B) 曲げ弾性率が10⁴Kg／cm²以下のポリオレフイ
ン又はオレフイン共重合体２〜30重量部、 (C) 分子内にエポキシ基を有する化合物または分
子内にエポキシ基を有する樹脂0.1〜50重量部、
及び (D) 強化用充填剤０〜400重量部、よりなるポリエステル樹脂組成物。