JPH0379358B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規のオルガノシリル化合物、該新
規化合物を有効物質として含有する殺菌剤、該殺
菌剤の製法並びに該殺菌剤で有害真菌類を防除す
る方法に関する。 Ｎ−トリデシル−２，６−ジメチルモルホリン
又はその塩（例えば酢酸塩又はドデシルベンゼン
スルホン酸との塩）を殺菌剤として使用すること
は公知である（ドイツ連邦共和国特許出願公開第
164152号及び同第173722号明細書、同国特許出願
公告第641513号明細書）。 ところで、式： 〔式中、 R¹，R²及びR³は同じか又は異なつており、か
つC_1-5−アルキル基、ハロゲン置換されたC_1-5−
アルキル基又はフエニル基を表し、 R⁴及びR⁵は同じか又は異なつておりかつC_1-5
−アルキル基又は水素原子を表しかつ、 ＹはCH₂−基又は酸素原子を表す〕で示される
オルガノシリル化合物及び核化合物の塩が極めて
良好な殺菌作用を有することが判明した。 C_1-5−アルキル基は例えばメチル、エチル、ブ
チル又はペンチルなどである。ハロゲン置換され
たC_1-5−アルキル基は例えばクロルメチル、ブロ
ム−−プロピル、ジクロルエチル、トリブロム
ブチル、フルオルエチルなどである。またR⁴及
びR⁵におけるC_1-5−アルキル基は例えばメチル、
エチル、−プロピル、ｎ−ペンチルなどであ
る。 R¹，R²，R³がC_1-4−アルキル基又はクロル−
C_1-4−アルキル基を表わし、R⁴及びR⁵はメチル
又は水素原子を表わしかつＹがCH₂−基又は酸素
原子を表わす式のオルガノシリル化合物が有利
である。 式の新規化合物は、式： 〔式中、X¹及びX²同じか又は異なつておりか
つハロゲン原子を表わす〕で示される化合物をア
ルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、又はアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属を含有するオ
ルガノ金属化合物と反応させ、この場合X¹基が
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属によつて
置換される、かつこうして得られた金属化合物を
式： 〔式中、R¹，R²及び³は前記のものを表わしか
つX³はハロゲン原子を表わす〕で示されるハロ
ゲンシランと反応させ、かつこうして得られた式
： （式中、R¹，R²，R³及びX²は前記のものを表
わす〕で示される化合物を式： 〔式中、R⁴，R⁵及びＹは前記のものを表わす〕
で示される複素環式アミンと場合により補助塩基
と一緒に反応させることにより製造することがで
きる。 本方法は例えば金属化合物と反応される際には
−80〜＋60℃の温度で実施する。金属化合物とし
ては、有利には金属のリチウム、ナトリウム、カ
リウム、マグネシウム及びカルシウムを使用す
る。オルガノ金属化合物としては、前記金属の有
機誘導体、特にアルキルリチウム化合物例えばメ
チルリチウム、ｎ−、sec−、ｔ−ブチルリチウ
ム及びフエニルリチウム又はアルキルマグネシウ
ムハロゲン化物例えば塩化メチルマグネシウム又
は臭化エチルマグネシウム、更にまた金属アルキ
ルアミン例えばリチウムジイソプロピルアミドが
該当する。クロルシランの添加は例えば−40〜
＋30℃の温度で行なう、反応を完遂するためによ
り高い温度で後攪拌することができる。次いで、
式の化合物は直接以下の反応のために使用する
か又は常法で例えば蒸留又はクロマトグラフイー
により精製することができる。 式の化合物は例えば50〜150℃で式の化合
物と反応させる、該反応は２〜12時間を必要とす
る。場合により生成する酸を捕捉するためには補
助塩基を添加することができる。化合物は常法
で例えば結晶化、蒸留又はクロマトグラフイーに
より精製することができる。式の化合物１当量
に対して、例えば金属又は金属オルガニル0.5〜
1.5当量、クロルシラン0.8〜1.5当量及び化合物
1.0〜5.0当量並びに場合により補助塩基0.8〜
1.5当量を使用する。溶剤としては、反応条件下
で不活性の物質を使用する。 化合物の精製は、常法で例えば抽出、結晶
化、蒸留又はクロマトグラフイーで行なう。 反応のためには、その都度の反応条件下で不活
性の溶剤又は希釈剤を使用するのが有利である。
金属化合物と反応させるための溶剤としては、例
えばエーテル例えばジエチルエーテル、エチルプ
ロピルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテ
ル、ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチル
エーテル、ジ−イソブチルエチル、ジイソアミル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソー
ル、フエネトール、シクロヘキシルメチルエーテ
ル、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えばヘキサ
ン、ペンタン、ヘプタン、ピナン、ノナン，ｏ
−，ｍ−，ｐ−シモール、沸点範囲70〜190℃内
のベンジン留分、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、デカリン、石油エーテル、リグロイ
ン、トルエン、ｏ−，ｍ−，ｐ−キシレン，２，
２，４−トリメチルペンタン、２，２，３−トリ
メチルペンタン、オクタンが該当する。好ましく
は溶剤は出発物質に対して100〜2000重量％、
有利には200〜700重量％の量で使用する。 反応のための酸受容体（補助塩基）及び式の
化合物としては、あらゆる通常の酸結合剤を使用
することができる。これには好ましくは第３級ア
ミン、アルカリ土類金属化合物、アンモニウム化
合物及びアルカリ金属化合物並びに相当する混合
物が属する。しかし、亜鉛化合物を使用すること
もできる。例えば塩基性化合物としては以下のも
のが該当する：水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、炭酸カリウム、カルボン酸ナトリウム、水酸
化リチウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、
重炭酸カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシ
ウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、酸化
マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、重炭酸マグネシウム、酢
酸マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、炭酸亜
鉛、重炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、蟻酸ナトリウム、酢
酸ナトリウム、トリメリルアミン、トリエチルア
ミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミ
ン、トリ−sec−ブチルアミン、トリ−tert−ブ
チルアミン、トリベンジルアミン、トリシクロヘ
キシルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルトルイジン、
N.N−ジメチル−ｐ−アミノビリジン、Ｎ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピル−ｐ−アミノピリジン、Ｎ−メチルピロリ
ジン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−メチルピペリ
ジン、Ｎ−エチルピペリジン、Ｎ−メチル−ピロ
リジン、Ｎ−エチルピロリジン、Ｎ−メチルイミ
ダゾール、Ｎ−エチルイミダゾール、Ｎ−メチル
ピロール、Ｎ−エチルピロール、Ｎ−メチルモル
ホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルヘキ
サメチレンイミン、Ｎ−エチルヘキサメチレンイ
ミン、ピリジン、キノリン、α−ピコリン、β−
ピコリン、γ−ピコリン、イソキノリン、ピリミ
ジン、アクリジン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメ
チルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラエチルエチレンジアミン、キノキサリン、キナ
ゾリン、Ｎ−プロピルジイソプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、２，６
−ルチジン、２，４−ルチジン、トリフルフリル
アミン、トリエチレンジアミン。 好ましくは酸受容体は出発物質又はに対し
て、20％まで過剰又は不足量で使用する。 式の化合物と反応させるためには、その都度
の反応条件下で不活性の溶剤又は希釈剤を使用す
るのが有利である。溶剤としては、例えばハロゲ
ン化炭化水素、特にクロル炭化水素例えばテトラ
クロルエチレン−１，１，２，２−又は−１，
１，２，２−テトラクロルエタン、ジクロルプロ
パン、塩化メチレン、ジクロルブタン、クロロホ
ルム、クロルナフタリン、ジクロルナフタリン、
四塩化炭素、１，１，１−又は１，１，２−トリ
クロルエタン、トリクロルエチレン、ペンタクロ
ルエタン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジフルオルベンゼ
ン、１，２−ジクロルエタン、１、１−ジクロル
エタン、１，２−シス−ジクロルエチレン、クロ
ルベンゼン、フルオルベンゼン、ブロムベンゼ
ン、ヨードベンゼン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジクロル
ベンゼン、ｏ−，ｐ−，ｍ−ジブロムベンゼン、
ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルトルエン、１，２，４−
トリクロルベンゼン；エーテル例えばエチルプロ
ピルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、
ｎ−ブチルエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエー
テル、ジ−イソブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、アニソール、
フエネトール、シクロヘキシルメチルエーテル、
ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、チ
オアニソール、β，β，β′−ジクロルジエチルエ
ーテル；ニトロ炭化水素例えばニトロメタン、ニ
トロエタン、ニトロベンゼン、ｏ−，ｍ−，ｐ−
クロルニトロベンゼン、ｏ−ニトロトルエン；ニ
トリル例えばアセトニトリル、ブチロニトリル、
イソブチロニトリル、ベンゾニトリル、ｍ−クロ
ルベンゾニトリル；脂肪族もしくは脂環式炭化水
素例えばヘプタン、ピナン、ノナン、ｏ−，ｍ
−，ｐ−シモール、70〜190℃の沸点範囲内のベ
ンジン留分、シクロヘキサン、メチルシクロヘキ
サン、デカリン、石油エーテル、ヘキサン、リグ
ロイン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，
２，３−トリメチルペンタン、２，３，３−トリ
メチルペンタン、オクタン；エステル例えばエチ
ルアセテート、アセト酢酸エステル、イソブチル
アセテート；アミド例えばホルムアミド、メチル
ホルムアミド、ジメチルホルムアミド；ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、場合により
また水及び相応する混合物が該当する。溶剤とし
て、式の化合物を過剰で使用することもでき
る。好ましくは溶剤は出発物質に対して100〜
2000重量％、有利には200〜700重量％の量で使用
する。 式の化合物との塩形成のためには、植物生理
学的に相溶性の塩を形成する限り、あらゆる有機
及び無機酸が適当である。従つて、例えば塩化
物、臭化物、沃化物、硫酸塩、燐酸塩、酢酸塩、
修酸塩、フマル酸塩、マロン酸基、アルキル−及
びアリールスルホン酸塩が挙げられる。 塩は相応する酸を式の遊離アミンと、場合に
より不活性溶剤中で合し、溶剤を留去しかつその
残分を場合により再結晶させることにより得られ
る。 次に、実施例で新規化合物の製法を説明する。
実施例中の「部」は「重量部」である。 実施例 １ ａ テトラヒドロフラン（THF）20部中に溶か
した２−メチル−３−（４−ブロムフエニル）−
プロピルクロリド24.7部をTHF25部中のマグ
ネシウム2.4部に滴加した。反応を50〜52℃で
保持しかつ引続き該混合物を更に30分間還流下
に沸騰させた。トリエチルクロルシラン16.5部
を室温で滴加し、次いで再度６時間還流下に煮
沸した。冷却及び濾過後、溶液を濃縮しかつ蒸
留した。沸点115〜120℃／0.01mmHgで、２−
メチル−３−（４−トリエチルシリルフエニル）
−プロピルクロリド（n²⁴ _D＝1.5080）20.3部が得
られた。 ｂ ２−メチル−３−（４−トリエチルシリルフ
エニル）−プロピルクロリド13.5部及びシス−
２，６−ジメチルモルホリン16.5部を合しかつ
150℃で６時間攪拌した。冷却後、該混合物を
Na₂CO₃飽和溶液でほぼPH＝９に調整した。塩
化メチレンで抽出し、有機相を乾燥しかつ濃縮
した。110〜114℃／0.01mmHgで蒸留して、４
−〔３−（４−トリエチルシリルフエニル）−２
−メチルプロピル〕−シス−２，６−ジメチル
モルホリン（n²³ _D＝1.5025；化合物No.15）12.6部
が得られた。 参考例 １ ２−メチル−３−（４−ブロムフエニル）−プロ
ピルクロリド10.0部をTHF80部に装入した。次
いで、−75〜−70℃でｎ−ブチルリチウム（ペン
タンに溶解）2.55部を添加し、−50℃で30分間攪
拌しかつこの温度でｎ−ブチルジメチルクロルシ
ラン6.6部を滴加した。更に−50℃で30分間攪拌
した後、反応混合物を室温に加熱しかつ更に12時
間攪拌した。 濾過しかつ溶剤の留去後、その残分を蒸留し
た。沸点96〜100／0.08ミリバールで、２−メチ
ル−３−（４−ｎ−ブチルジメチルシリルフエニ
ル）−プロピルクロリド（n²² _D＝1.5033）9.8部が得
られた。 参考例 ２ ２−メチル−３−（４−ブロムフエニル）−プロ
ピルクロリド15部及びシス−２，６−ジメチルモ
ルホリン28部を150℃で８時間攪拌した。冷却後、
該反応混合物を水100部に装入し、Na₂CO₃飽和
水溶液でPH＝９〜10に調整しかつ塩化メチレンで
抽出した。有機相の乾燥及び濃縮後蒸留した。沸
点100〜102℃／0.01ミリバールで、４−〔３−（４
−ブロムフエニル）−２−メチルプロピル〕−シス
−２，６−ジメチルモルホリン（n²² _D＝1.5265）
15.8部が得られた。 実施例 ２ ４−〔３−（４−（ｎ）−ブチル−ジメチルシリル
−フエニル）−２−メチル−プロピル〕−シス−
２，６−ジメチルモルホリン5.0部及び20％の塩
酸水溶液7.6部を合した。10分間攪拌した後、吸
収濾過し、シクロヘキサンで後洗浄しかつ乾燥し
た。こうして、４−〔３−（４−（ｎ）−ブチルジメ
チルシリル−フエニル）−２−メチルプロピル〕−
シス−２，６−ジメチルモルホリン塩酸塩（融点
159〜162℃；化合物No.25）4.9部が生じた。 同様にして、以下の化合物が製造された：

【表】 同様にして、以下の化合物を製造することがで
きる。

【表】

【表】 本発明の新規化合物及びその塩は、特に子襄菌
類及び担子菌類に属する植物病原性真菌類の広い
スペクトルに対して優れた作用効果を有すること
によつて優れている。これらは一部は浸透移行性
作用を有しかつ茎葉及び土壌殺菌剤として使用す
ることができる。更に、材料保護に使用すること
もできる。 特に重要なことは、本発明の殺菌性化合物は多
種多様な栽培植物又はその種子、特にコムギ、ラ
イムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロ
コシ、ワタ、ダイズ、コーヒ、バナナ、ナンキン
マメ、サトウキビ、果物類及び園芸における観賞
植物並びに野菜類例えばキユウリ、インゲンマメ
及びカボチヤ類に寄生する多数の真菌類を防除す
るために有効であることである。 本発明の新規化合物は、特に以下の植物の病気
を防除するために適当である： 穀物類のエリシペ・グラミニス（Erysiphe
graminis：真性ウドンコ病）， カボチヤ類のエリシぺ・シコラセアルム
（Erysiphe cichoracearum：真性ウドンコ病）， リンゴのポドスフアエラ・ロイコトリカ
（Podosphaera leucotricha）， ブドウのウンシヌラ・ネカトール（Uncinula
necator）， インゲンのエリシぺ・ポリゴニ（Erysiphe
polygoni）， バラのスフアエロセカ・パンノサ
（Sphaerotheca pannosa）， 穀物のプシニア（Puccinia）種， ワタのリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia
solani）， 穀物のヘルミントスポリウム
（Helminthosporium）種， 穀物及びサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）
種， 穀物のリンコスポリウム・セカレ
（Rhynchosporium secale）， ベンチユリア・イネクアリス（Venturia
inaequalis；リンゴ腐敗病）。 本化合物は植物に有効物質を噴霧もしくは散粉
するか又は植物の種子を有効物質を処理すること
により施用することができる。施用は植物又は種
子が真菌類に感染する前又はその後に行なう。 新規有効物質は通常の製剤形、例えば溶液、懸
濁液、微粉末、ペースト及び顆粒に加工すること
ができる。施用形は全く使用目的次第である、い
ずれにせよ有効物質の微細なかつ均等な分配が保
証されるべきである。製剤は公知方法で例えば場
合により乳化剤及び分散剤を使用して有効物質を
溶剤及び／又は担持物質で増量することにより製
造され、この際希釈剤として水を利用する場合に
は別の有機溶剤を補助溶剤として使用することが
できる。このための補助溶剤としては主として以
下のものが該当する：溶剤例えば芳香族化合物
（例えばキシレン、ベンゼン）、塩素化芳香族化合
物（例えばクロルベンゼン）、パラフイン（例え
ば石油フラクシヨン）、アルコール（例えばメタ
ノール、ブタノール）、アミン（例えばエタノー
ルアミン、ジメチルホルムアミド）及び水；担持
物質例えば天然岩石粉（例えばカオリン、アミル
ナ、滑石、白亜）及び合成岩石粉（例えば高分散
性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン性及び
陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−
脂肪アルコール−エーテル、アルキルスルホネー
ト及びアリールスルホネート）及び分散剤例えば
リグニン、亜硫酸廃液及びメチルセルロース。 殺菌剤は有効物質を一般に0.1〜95重量％、有
利には0.5〜90重量％を含有する。 施用量はその都度の所望の効果に基づいて1ha
当り有効物質0.1〜３Kg又はそれ以上である。 新規有効物質は材料を保護するための殺菌剤とし
ての有効成分として、例えば油状木材保護剤の形
で木材を分解する真菌類から木材を保護するため
に使用することもできる。本発明の有効物質を用
いると例えば以下の木材分解真菌類を防除するこ
とができる： メリウス・ラクリマンス（Merulis
lacrimans）， コニオフオラ・プテアナ（Coniophora
Puteana）， レンチヌス・レピデウス（Lentinus
lepideus）， レンチテス・トラベア（Lenzites trabea）， トラメテス・フエルシコラー（Trametes
versicolor）， ステレウム・ヒルストウム（Stereum
hirstum）， フオモス・アンノスス（Fomos annosus）。 新規有効物質は調製剤例えば溶液、エマルジヨ
ン、ペースト及び油性分散液の形で適用すること
ができる。これらの調製剤は例えば有効物質0.25
〜50％を含有する。施用量はその都度の所望の効
果に基づき保護すべき木材表面積１m²当り有効物
質0.5〜8g又は木材１m³当り有効物質4000gを含有
する。塗料は例えば有効物質0.5〜２重量％を含
有する。木材を保護するためには、有効物質をエ
マルジヨンとして又は混入法で接着剤に例えば２
〜６重量％の量で加えることができる。 有効物質の木材への適用は、例えば塗布、噴
射、噴霧、浸漬又は圧力含浸もしくは拡散法によ
り行なう。 製剤又は該製剤から調製した施用可能な調製剤
例えば溶剤、エマルジヨン、懸濁液、粉末、微粉
末、ペースト又は顆粒は、植物保護において公知
方法で例えば噴霧、ミスト、粉衣、散粉、浸漬又
は注入法により適用することができる。 製剤例は以下の通りである。 90重量部の化合物１をＮ−メチル−α−ピロ
リドン10重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。 10重量部の化合物２を、キシロール90重量
部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレイン
酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加し
た附加生成物物６重量部、ドデシルベンゾール
スルフオン酸のカルシウム塩２重量部及びエチ
レンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加し
た附加生成物２重量部よりなる混合物中に溶解
する。この溶液を水中に注入し且つ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。 20重量部の化合物４を、シクロヘキサノン60
重量部、イソブタノール30重量部及びエテレン
オキシド40モルをヒマシ油１モルに附加した附
加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水中に注入し且つ細分布するこ
とにより水性分散液が得られる。 20重量部の化合物15を、シクロヘキサノン25
重量部、沸点210乃至280℃の鉱油留分65重量部
及びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物10重量部よりなる混合物
中に溶解する。この溶液を水中に注入し且つ細
分布することにより水性分散液が得られる。 80重量部の化合物22を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフオン酸のナトリウム塩３重
量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフオン
酸のナトリウム塩10重量部及び粉末状珪酸ゲル
７重量部と充分に混和し、且つハンマーミル中
に於て磨砕する。この混合物を水中に細分布す
ることにより噴霧液が得られる。 ３重量部の化合物２を、細粒状カオリン97重
量部と密に混和する。かくして有効物質３重量
％を含有する噴霧剤が得られる。 30重量部の化合物１を、粉末状珪酸ゲル92重
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられ
たパラフイン油８重量部よりなる混合物と密に
混和する。かくして良好な接着性を有する有効
物質の製剤が得られる。 40重量部の化合物４を、フエノールスルフオ
ン酸−尿素−フオルムアルデヒド−縮合物のナ
トリウム塩10重量部、珪酸ゲル２重量部及び水
48重量部と密に混和する。安定な水性分散液が
得られる。 20重量部の化合物２を、ドデシルベンゾール
スルフオン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪ア
ルコール−ポリグリコールエーテル８重量部、
フエノールスルフオン酸−尿素−フオルムアル
デヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパ
ラフイン系鉱油68重量部と密に混和する。安定
な油状分散液が得られる。 有効物質１％（重量％）を有する油状木材保
護剤を製造するためには、１重量部の化合物22
を芳香族化合物富有の石油留分55部中に僅かに
加熱して溶解する。引続き、アルキド樹脂10部
を添加しかつ室温でソルベントナフサで100部
に満たす。 同様にして、0.25〜５重量％の有効物質22を有
する油状木材保護剤が得られる。 撥水性含浸塗料を製造するためには、油性木材
保護剤にいわゆる“撥水剤”を加えることができ
る。適当な物質は例えばステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸アルミニウム、ろうである。更に、色調
効果を達成するために微粒子の無機もしくは有機
顔料又は油溶性色素を製剤に混入することができ
る。 木材を真菌性害から保護するためには、一般に
実施例１に記載した油性木材保護剤を木材素面積
１m²当り一般に50〜200mlを塗布、噴霧又は浸漬
により施す。 本発明の新規有効物質は、前記適用形で別の有
効物質例えば除草剤、殺虫剤、生長調整及び殺菌
剤と一緒に或はまた肥料と混和しかつ散布するこ
とができる。この場合、殺菌剤と混合すると大抵
の場合殺菌作用スペクトルが拡大される。 次に、組合せ可能性を説明するために、新規化
合物と組合せることができる殺菌剤と列記する
が、限定するものではない。 本発明の化合物と組合せることができる殺菌剤
は例えば以下のものである： 硫黄， ジチオカルバメート及びその誘導体、例えば鉄
ジメチルジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチ
オカルバメート、マンガン−亜鉛−エチレンジア
ミン−ビス−ジチオカルバメート及び亜鉛エチレ
ンビスジチオカルバメート、 テトラメチルチウラミドスルフイド、 亜鉛−（Ｎ，Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカル
バメート）とＮ，N′−ポリエチレン−ビス−（チ
オカルバルモイル）−ジスルフイドとのアンモニ
ア錯化合物、 亜鉛−（Ｎ，N′−プロピレン−ビス−ジチオカ
ルバメート）、 亜鉛−（Ｎ，N′−プロピレン−ビス−ジチオカ
ルバメート）とＮ，N′−プロピレン−ビス（チ
オカルバルモイル）−ジスルフイドとのアンモニ
ア錯化合物； ニトロ誘導体、例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フエニルク
ロトネート、 ２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフエニル−
３，３−ジメチルアクリレート、 ２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフエニル−
イソプロピルカルボネート； 複素環式物質、例えば Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチ
オ）−テトラヒドロフタルイミド、 Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタ
ルイミド、 ２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセテ
ート、 ２，４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）
−ｓ−トリアジン、 Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオ
エート、 ５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−
ホスフイニル）−３−フエニル−１，２，４−ト
リアゾール、 ２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキ
ノン、 ２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キ
ノキサリン、 １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンゾイミダ
ゾール−カルバミン酸メチルエステル、 ４−（２−クロルフエニルヒドラゾノ）−３−メ
チル−５−イソキサゾロン、 ピリジン−２−チオ−１−オキシド、 ８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジ
オキシド、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン、 ２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール、 ピペラジン−１，４−ジイル−ビス−（１−
（２，２，２−トリクロル−エチル）−ホルムアミ
ド）、 ２−（チアゾイル−（４）−ベンゾイミダゾール、 ５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−ピリミジン、 ビス−（ｐ−クロルフエニル）−ピリジンメタノ
ール、 １，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２
−チオウレイド）−ベンゾール、 １，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）−ベンゾール及び他の殺菌剤、 例えば ドデシルグアニジンアセテート、 ３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシク
ロヘキシル）２−ヒドロキシエチル）−グルタル
イミド、 ヘキサクロルベンゾール、 Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−N′，N′−
ジメチル−Ｎ−フエニル−硫酸ジアミド、 ２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸ア
ニリド、 ２−メチル−安息香酸−アニリド、 ２−ヨード−安息香酸−アニリド、 １−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミ
ルアミノ−２，２，２−トリクロルエタン、 ２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリ
ン又はその塩、 ２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モル
ホリン又はその塩、 DL−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フエニ
ル）−Ｎ−フロイル（２）−アラニネート、 DL−Ｎ−（２，６−ジメチル−フエニル）−Ｎ
−（2′−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエ
ステル、 ５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロピル
エステル、 １−（1′，2′，4′−トリアゾリル−1′）−〔１−
（4′−クロルフエノキシ）−３，３−ジメチルブタ
ン−２−オン、 １−（1′，2′，4′−トリアゾリル−1′）−１−
（4′−クロルフエノキシ）−３，３−ジメチルブタ
ン−２−オール、 Ｎ−（２，６−ジメチルフエニル）−Ｎ−クロル
アセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、 Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリ
クロルフエノキシエチル）−N′−イミダゾリル尿
素、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−
ジメチル−フラン−３−カルボン酸アミド、 ２，４，５−トリメチル−フラン−３−カルボ
ン酸アニリド、 ５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジク
ロルフエニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン、 ５−メトキシメチル−５−メチル−３−（３，
５−ジクロルフエニル）−２，４−ジオキソ−１，
３−オキサゾリジン、 Ｎ−〔３−ｐ−第３級−ブチルフエニル）−２−
メチル−プロピル〕−シス−２，６−ジメチルモ
ルホリン、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−
トリクロルエチルアセタール、 １−〔２−（２，４−ジクロルフエニル）−４−
エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチ
ル〕−1H−１，２，４−トリアゾール、 １−〔２−（２，４−ジクロルフエニル）−４−
ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル
−メチル〕−1H−１，２，４−トリアゾール。 木材保護で使用する際には、以下の化合物との
混合物が特に適当であると見なされる： 有機錫化合物例えば酸化トリブチル錫及び安息
香酸トリブチル錫、 メチレンビスチオシアネート、 アルキル−ジメチル−ベンジルアンモニウムク
ロリド、 セチル−ピリジニウムクロリド、 塩素化フエノール例えばメルカプトベンズチア
ゾール、テトラ−及びペンタクロルフエノール、 テトラクロルイソフタル酸−ジニトリル、 ２−ハロゲン安息香酸アニリド、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−
ジメチル−フラン−３−カルボン酸アミド、 ２，４，５−トリメチル−フラン−３−カルボ
ン酸アニリド、 ベンズイミダゾール−２−カルバミン酸−メチ
ルエステル、 ２−チオシアノメチル−チオベンゾチアゾー
ル、 ナフテン酸銅、 銅−８−オキシキノリン、 Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−シクロヘキシル−ジアゼ
ニウムオキシドのアルカリ金属塩及び金属塩、 ｐ−クロルフエニル−３−プロパルギル−ホル
マール、 ３−ヨード−２−プロピル−ブチル−カルバメ
ート、 Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−N′，N′−
ジメチル−Ｎ−フエニル−硫酸ジアミド。 以下の実験で殺菌作用を説明する。この場合、
以下の公知有効物質を比較のために使用した。 実験 １ 木材分解真菌類に対する殺菌作用効果 木材を分解する真菌類のコニオポラ・プテアナ
（Coniophora puteana）及びトラメテス・ベル
シコロル（Trametes versiclor）に対する殺菌
作用を検査するために、寸法50×25×15mmを有す
る松の白木質切片に有効物質１％を含有する油性
木材保護製剤を木材表面積１cm²当り夫々100gの
量で塗布した。４週間貯蔵した後、処理した木材
片を処理しなかつた木材片と一緒に、試験真菌と
してコニオポラ・プテアナ及びトラメテス・ベル
シコロルを培養寒天上に含有するガラスシヤーレ
に入れた。引続き、該シヤーレを空調室内で温度
22℃及び相対空気湿度70％で培養した。３ヶ月の
実験時間後、木材片から付着した菌糸を除去しか
つ乾燥した。引続き、木材の分解度合を判定し
た。 実験結果は、例えば化合物22は１％の調製剤と
して使用して良好な殺菌作用（例えば100％）を
することを示した。 実験 ２ コムギウドンコ病に対する作用効果 容器で生長させた“ジユビラー（Jubilar）”種
のコムギの苗の葉に、乾燥物質中に有効物質80％
及び乳化剤20％を含有する水性噴霧液を噴霧しか
つ24時間噴霧被膜を乾燥させた後コムギウドンコ
病菌（Erysiphe graminis var tritici） のオイ
ジウム（胞子）をふりかけた。引続き、実験植物
を温室内に温度20〜22℃及び相対空気湿度75〜80
％で設置した。７日後、ウドンコ病の発生度合を
判定した。 実験結果は、例えば化合物２，４，15，22は例
えば0.025％又は0.006％の噴霧液として施用した
際に公知有効物質Ａ，Ｂ及びＣ（例えば90％）よ
りも良好な殺菌作用（例えば100％）を有するこ
とを示した。 実験 ３ コムギの褐色銹病に対する作用効果 容器で生長させた“ジユビラー”種のコムギの
苗の葉に褐色銹病（Puccinia recondita）の胞子
をふりかけた。次いで、該容器を温室内に温度20
〜22℃及び高い空気湿度（90〜95％）で24時間設
置した。この時間中に、胞子は発芽しかつ菌子は
葉の組織中に侵入した。引続き、感染した植物
に、乾燥物質中に有効物質80％及び乳化剤20％を
含有する水性噴霧液を滴が落るまで噴霧した。 噴霧被膜の乾燥後、実験植物を温室内に温度20
〜22℃及び相対空気湿度65〜70％で設置した。８
日後、葉上の銹病発生度合を判定した。 実験結果は、例えば有効物質２，４，15，22は
0.025％の噴霧液として施用した際に公知有効物
質Ａ，Ｂ及びＣ（例えば50％）よりも良好な殺菌
作用（例えば100％）を有することを示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、 R¹，R²及びR³は同じか又は異なつており、か
   つC_1-5−アルキル基、ハロゲン置換されたC_1-5−
   アルキル基又はフエニル基を表し、 R⁴及びR⁵は同じか又は異なつておりかつC_1-5
   −アルキル基又は水素原子を表しかつ、 ＹはCH₂−基又は酸素原子を表す〕で示される
   オルガノシリル化合物及び核化合物の塩。 ２ R¹，R²，R³がC_1-4−アルキル基を表し、R⁴
   及びR⁵がメチル基又は水素原子を表しかつＹが
   CH₂−基又は酸素原子を表す、特許請求の範囲第
   １項記載のオルガノシリル化合物。 ３ ４−〔３−（４−（ｎ）−ブチル−ジメチルシリ
   ル−フエニル）−２−メチル−プロピル−シス−
   ２，６−ジメチルモルホリンである特許請求の範
   囲第１項記載のオルガノシリル化合物。 ４ 一般式： 〔式中、 R¹，R²及びR³は同じか又は異なつており、か
   つC_1-5−アルキル基を表し、 R⁴及びR⁵は同じか又は異なつておりかつC_1-3
   −アルキル基又は水素原子を表し、 ＹはCH₂−基又は酸素原子を表す〕で示される
   オルガノシリル化合物又は核化合物の塩を含有す
   る殺菌剤。