DE2461513A1

DE2461513A1 - Morpholinderivate

Info

Publication number: DE2461513A1
Application number: DE19742461513
Authority: DE
Inventors: Harry Dr Distler; Ernst-Heinrich Dr Pommer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-12-27
Filing date: 1974-12-27
Publication date: 1976-07-08
Also published as: BR7508466A; FR2295955B1; DD121013A5; IT1052607B; DK588575A; ATA975775A; NL7514717A; CH578833A5; AT345034B; AU8767575A; HU172328B; SU619085A3; GB1525300A; BE836348A; FR2295955A1; SE7514087L; CS189734B2

Description

BASF AktiengsGSllsohaft

Unser Zeichen: O.Z. 31 062 Sws/MK

6700 Ludwigshafen, den 23.12.1974 Morpholinderivate

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Morpholinderivate, insbesondere Salze und Molekül- und Additionsprodukte von Morpholinderivaten, Fungizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen mit diesen Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung.

Es ist bekannt, Morpholinderivate und ihre Salze, beispielsweise das M-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin oder das N-Cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholin und ihre Salze beispielsweise mit Essigsäure als Fungizide zu verwenden (DT-PS 1 164 152, DT-PS 1 I98 125). Die Verbindungen haben zum Teil eine ungenügende fungizide Wirkung und rufen Schäden bei den damit behandelten Nutzpflanzen hervor.

Es wurde gefunden, daß neue Salze und ihre Molekül- und Additions verbindungen von Morpholinderivaten der Formel

R-N 0 · HY,

CH,

worin R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 12 bis 13 C-Atomen und HY ein Tensid bedeuten, eine bessere fungizide Wirkung als die bekannten Wirkstoffe haben und die Nutzpflanzen weniger schädigen als diese Wirkstoffe.

Unter Tensiden versteht man Verbindungen, welche aus einem hydrophoben organischen Rest mit mindestens 7 bis 8 C-Atomen und einer hydrophilen anionischen Gruppe bestehen.

Als geeignete Tenside sind beispielsweise zu nennen: Alkansulfonate, Alkylarylsulfonate, Äthersulfonate, endständig sulfatierte oxalkylierte Fettalkohole, endständig sulfatierte·oxalkylierte

60 9 828/0931
643/74 - 2 -

- 2 - O. Z. 51 062

Alkylphenole, Alkylsulfonate, Alkanphosphonate, Alkanphosphinate, Perfluoralkylsulfonafce, Perfluoroctancarbonsäure, Q^-Olefinsulfonate, Phosphorsäure, Alkyl- bzw. Dialkylester, Dialkylsulfimide.

Die Herstellung der neuen Salze und der Molekül- und Additionsverbindungen kann durch Umsetzung der Morpholinderivate der Formel

CH,

GH,

in der R die oben genannten Bedeutungen hat mit den Verbindungen der Formel HY, vorzugsweise in stöchiometrischen Mengen in Anoder Abwesenheit eines Lösungsmittels, beispielsweise Wasser, Essigsäureäthylester, ÄthylenChlorid, η-Hexan, Cyclohexan, Petrol äther, Kohlenwasserstoffe und Mineralölfraktionen, bei üblichen Temperaturen, beispielsweise 0 bis 100⁰C, vorgenommen werden.

Als neue Salze und Molekül- und Additionsverbindungen werden beispielsweise die folgenden Verbindungen genannt:

P^H3 SO₃H

1. C₁^H₀₇-N 0 · C_1oH_oc-f V ni!⁰ = 1,48C6

^E3 0 OH

^0H

3. C₁₃H₂₇-N 0 · C₁₂H₂₅-(OCH₂-CH₂)₃ · OSO₃H

³ n^° = 1,4680

609828/0931

- 3 ■ Ό.Ζ. 31

4. C₁₃H₂₇-N 0 · C₈F₇-SO₃H τξ° = 1,4θ63

CH₃

' ^Cl6^H33'^SO3^H 4° ⁼

CH,

β. C₁₃H₂₇-N O - C₁₇H₃₃-CO-N-CH₂COCH η^° = 1,4729

\ PW

CH₃ ^0Η:

S0,H

CH-. UVV-T

Γ _T^N\ /° * ^C12^H25-\ 7 ⁿD

H H ^N—( ^=⁷

LJ CH_x

8. C₁₃H₂₇-Nj0 · C₈H₁₇-(V(OC₂H^)₂₅.OSO₃H

CH

³ n^° = 1,4818

^:Η3. 9. C₁ ,H₃₇-IJ P · O₇P₁₅COOH τζ° = 1,4085

10. [-J "-,-K 0 · O₁₆H₃₃SO₃H njf = 1,1792

LJ CH₃

60982 8/0931

- ^h - ο.ζ. 51 062

Die erfindungsgemäßen Fungizide sind insbesondere geeignet zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten, z.B. Erysiphe graminis (ocbter Mehltau) an Getreide, Erysiphe cichoriacearum (echter Mehltau) an Kürbisgewächsen, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Uncinula necätor an Reben, Erysiphe polygon! an Bohnen, Sphaerotheca pannosa an Rosen, Microsphaera querci an Eichen, Botrytis cinerea an Erdbeeren, Reben, Mycosphaerella rausicola an Bananen. Sie sind systemisch wirksam; sie werden sowohl über die Wurzeln als auch über die Blätter aufgenommen und im Pflanzengewebe transportiert.

Bei der Anwendung der neuen Wirkstoffe zur Behandlung von Pflanzen gegen Pilzinfektionen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,25 und 5 kg Wirkstoff/ha Fläche. Zum Oberflächenschutz von Bäumen oder Früchten können die Wirkstoffe auch in Verbindung mit Kunst· Stoffdispersionen 0,25 #-ig bis 5 $-ig, bezogen auf das Gewicht der Dispersion, verwendet werden.

Die Wirkstoffe können mit anderen bekannten Fungiziden gemischt werden. In vielen Fällen erhält man dabei eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums; bei einer Anzahl von Fungizidmischungen in den Gewichtsverhältnissen 1 : 10 bis 10 : 1 treten auch synergistische Effekte auf, d.h. die fungizide Wirksamkeit des Kombinationsproduktes ist größer als die der addierten Wirksamkeiten der Einzelkomponenten. Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise

Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Zinkdimethyldithiocarbamät,
Manganäthylenbisdithiocarbamat,
Mangan-Zink-äthylendiamin-bis-dithiocarbamat, Zinkäthylenbisdithiocarbamat,
Tetramethylthiuramidsulfid,

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthylen-bis-dithiocarbamat) und

NjN'-Polyäthylen-bis-CthiocarbamoyD-disulfid, Zink-CNjN'-propylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) und

609828/093 1 _ 5 .

BAD ORIGINAL

24G1513

- 5 - O.Z. ^l 062

N,N¹-Polypropylen-bis-(thiocarbamoy1)-disulfid; heterocyclische Verbindungen, wie

N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid,

N-(1,1,2,2-Tetrachloräthy1thio)-t etrahydrophthalinid, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuren^ hylester, 2-Methyloxycarbonylamino-benzimidazol,

2^-Dihydro-S-carboxanilido-ö-methyl-l, 4-oxathiin-ⁱl, 4-dioxid, 2,3-Dihydro-5~carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 5-Butyl-2-dirnethylamino~4-hydroxy-6-methyl-pyrinidin, l,2-Bis-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, l,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol und verschiedene andere Fungizide, wie

Dodecylguanidinacetat,

N-Dichlorfluormethylthio-N^f,N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid,

2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5~Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Jodbenzoesäureanilid,

3-Nitro-isophthalsäure-diisopropylester.

Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwekken; sie sollen in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und ölsdispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthaiin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methy!pyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

609828/0931

- 6 - O.Z. 51 062

Wäßerige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von V/asser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in V/asser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Metz-, Haft-, Dis- " pergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind. Die Fungizide enthalten beispielsweise 10 bis 90 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff.

Beispiel 1

30 Teile (Gewientsteile) N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 30 Teile Dodecylbenzolsulfonsäure werden in je 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Essigester gelöst und miteinander umgesetzt. Es bilden sich zwei Phasen. Die organische Phase wird abgetrennt und mit 100 Teilen gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen und Entfernen des Lösungsmittels hinterbleiben 58 Teile eines viskosen Öles, welches in V/asser unlöslich ist. nj! = 1,48O6. Die Ausbeute an N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholiniumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure ist praktisch vollständig.

Beispiel 2

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 15 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 17,4 Teile Stearylmonophosphorsäureester zur Reaktion gebracht. Nach analoger Aufarbeitung erhält man 30 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholiniumstearylmonophosphat als hellgelbes öl. n^⁰ = 1,4571.

Beispiel 3

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 30 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 33 Teile einer Kthersulfonsäure eines technischen, 3-fach oxäthylierten Laurylalkohols zur Reaktion gebracht. Das entstandene Salz wird in einer Menge von 60 Teilen.

609828/0931 - 7 -

» - 7 - . O.Z. >1

erhalten und ist von öliger viskoser Konsistenz. h^° = 1,4680.

Beispiel 4

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 15 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 27 Teile Perfluoroktansulfonsäure zur Reaktion gebracht. Man erhält 40 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholinium-perfluoroktansulfonat von zähflüssiger Konsistenz. _n2° = 1,4063.

Beispiel 5

Analog Beispiel 1 werden 30 Teile N-Trideeyl-2,6-dimethylmorpholin und 33 Teile Hexadecansulfonsäure umgesetzt. Man erhält nach Aufarbeitung 60 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholinium-hexadecansulfonat als gelbe Paste. ng⁰ = 1,4712.

Beispiel 6

Analog Beispiel 1 werden 31,7 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholin und 35 Teile Oleylsarcosinsäure umgesetzt. Man isoliert 65 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholinium-oleylsarcosid als gelbliches öl. n^° = 1,4729.

Beispiel 7

Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 25,5 Teile N-Cyclododecyl-2,6-dimethylraorpholin und 30 Teile Dodecylbenzolsulfonsäure zur Reaktion gebracht. Man erhält 55 Teile N-Cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholinium-dodecylbenzolsulfonat von honigartiger Beschaffenheit. nf;⁰ = 1,5090,

609828/093 1 - ⁸ -

- 8 - O.Z. 31 0β2

Beispiel 8

27 Teile M-Tridecyl-2,6-dirnethylmorpholin und 32 Teile Perfluoroctancarbonsäure werden in Gegenwart von 100 Teilen Wasser 10 Minuten gerührt. Dazu gibt man 100 Teile Essigester und rührt weitere 10 Minuten. Die organische Phase wird abgetrennt und einmal mit 100 Teilen V/asser gewaschen. Nach dem Trocknen und Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleiben 57 Teile eines hellgelben Öles mit

^ = I4o85 Die Ausbeute an N-Tridecyl-2,6-dimethylrnorpholinium-

perfluoroctanoat ist praktisch vollständig. Beispiel 9

68 Teile Didecylsulfimidnatrium als 66 %-ige (Gewichtsprozent) wäßrige Lösung und 30 Teile N-Tridecyl-2,6-dinethylmorpholin werden in Gegenwart von 100 Teilen Wasser und 100 Teilen Essigsäureäthylester mit 50 Teilen 10 #-iger Schwefelsäure in einem Kolben verrührt. Man trennt die organische Phase ab und wäscht dreimal mit 200 Teilen Wasser bis das WascHwasser einen pH-Wert von 5 bis 6 zeigt. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels hinterbleiben 72 Teile N-Tridecyl-2,6-dimethylmorpholiniumdidecylsulfimid als fast farbloses öl.
n^° _s 1,4759.

Beispiel 10

Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" werden mit wäßrigen Emulsionen aus 80 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Weizenmehltaus (Erysiphe graminis var. tritici) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

609828/0931

- CJ « O. Z. 31 062

Wirkstoff Befall der Blätter nach Spritzungen

mit χ /b-iger Wirkst off brühe χ = 0,006 0,012 0,025 0,05

1.	2	1	4	1	0
3.	3	1	1	0
4.	2	2	1	0
5.	2	2	1	0
7.	3	2	2	0
10.	2	2	1	0
N-Tridecy1-2,6- dimethylmorpholin (bekannt)	4	3	*
N-Cyclododecyl-2,6- dimethylmorpholin (bekannt)	4	3	3
N-Cyclododecy1-2,6- dimethylmorpholin- acetat (bekannt)	5	4	3	2
Kontrolle (unbehandelt)

0 = kein Befall, abgestuft bis 5 = Totalbefall Beispiel 11

Zur Ermittlung der Pflanzenverträglichkeit werden Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Jubilar" mit wäßrigen Emulsionen aus 80 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Pflanzenbeschädigungen beurteilt.

609828/0931 -io-

O	O	O	O
O	O	O	O
O	O	O	O
O	O	O	O
O	O	O	O

Wirkstoff Ausmaß des Blattschadens nach

Spritzungen mit χ $-iger Wirkst off brühe
χ = 0,012 0,025 0,05 0,075

N-Tridecyl-2,6-

dimethylmorpholin 0 IH 2 H 2 C

(bekannt) N-Tridecyl-2,6-

dimethylmorpholin- IH IH 2H 2H

acetat (bekannt)

Allgemeine Beurteilung der Blattschäden

0 = ohne Schaden

1 = angedeuteter Schaden

2 = leichter Schaden

3 = mittlerer Schaden

4 = starker Schaden

5 = Totalschaden

Art der Blattschäden

C = einige Nekrosen D = zahlreiche Nekrosen H = Blattaufhellungen

Beispiel

In einem weiteren Versuch werden, wie in Beispiel 10 beschrieben, Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen der Sorte "Pirlbecks¹ Union" behandelt.

609828/093

— 11 -·

- 11 - O.Z. 31 0β2

Wirkstoff Ausmaß des Blattschadens nach

Spritzungen mit χ %-iger Wirkst off brühe χ = 0,05 0,075 0,1

1. 0 0 0

N-Tridecy1-2,6-

dimethylmorpholin 0 2 C 3 C

(bekannt)

N-Tridecy1-2,6-di-

methylmorpholin- IH 2 C 3 C

acetat (bekannt)

Beurteilung der Blattschäden siehe oben. Beispiel 13

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit wäßrigen Emulsionen aus 80 % (Gewichtsprozent) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gerstenmehltaus (Erysiphe graminis var. horde!) bestäubt. Die Versuchspflanzen v/erden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilzentwicklung ermittelt.

Wirkstoff Befall der Blätter nach Spritzungen

mit χ #-iger Wirkstoffbrühe x = 0,006 0,012 0,025

5. 10 0

N-Tridecy1-2,6-

dimethylmorpholin 2 1 0,5

(bekannt)

N-Tridecy1-2,6-

dimethylmorpholin- 2,5 1,5 1

acetat (bekannt)

Kontrolle h,

Beispiel 1*1

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methy!-^pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

609828/0931

- 12 -

- 12 - O₃Zo ^l 062

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen XyIoI₃ 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamidj 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteile des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Die Mischung enthält 20 % Wirkstoff. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersions die als Spritzbrühe geeignet ist.

Beispiel 16

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die als Spritzbrühe geeignet ist.

Beispiel 17

20 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewicht steilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion.

.Beispiel 18

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-x-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in Wasser enthält man eine Spritzbrühe.

609828/0931 - *3 -

O.Z. 51 062

Beispiel 19

3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 20

30 Gewichtsteile der Verbindung 7 werd η mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

28/0*31

Claims

Patentansprüche

worin R einen Alkyl- oder Cycloalkylrest mit 12 bis 13 C-Atomen und HY ein Tensid bedeuten.

2. Fungizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein Morpholinderivat gemäß Anspruch 1.

3. Verwendung eines Morpholinderivats gemäß Anspruch 1 als Fungizid.

'Al Verfahren zur Herstellung eines Morpholinderivats gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Morpholin derivat der Formel

R-N 0

in der R die im Anspruch 1 genannte Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel HY umsetzt, wobei HY die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat.

5. C₁,H₀₇-N 0 * C. .,H₀,--(OCH₀-CH₀),-OSO,H Ij d( \ / 12 25 2 2 3 3

CH,

pTT

SO₃H

* / * BASF Aktiengesellschaft

609828/0931