JPS635085A - トリアゾリルエチルエ−テル及び該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規のトリアゾリルエチルエーテル、その判決
及び該化合物の殺菌剤としての用途及び殺菌剤に関する
。

従来の技術 例えば１−　Ｃ２−（２，４−ジクロルフェニル）−２
−（プロペニルオキシノ−エチル）−ｔＨ−イミダゾー
ル（英国特許第１２１８５９０号明細書）のようなアゾ
ール誘導体が殺菌効果ＹｌＦしていることは公知である
。しかしこれら化合物の作用に充分ではない。

発明の構成 ところで、式Ｉ： 〔式中、 ｎは２〜６の整数を表し、かつ 又はハロゲン原子、シアノ基、チオシアノ基、場合によ
りＣ１〜Ｃ４−アルキル置換されたＣ４〜Ｃ６−アルコ
キシ基、場合により０１〜０４−’フルキル置換された
Ｃ１〜Ｃ８−シクロアルフキシ基、式： のアミンを表し、該式中Ｒ１及びＲＪＸ同じか又は異な
っておりかつベンジル基、０．〜Ｏ，−７／ｌ／ヶニル
基又は０１〜０．−アルキル基７表し、族基は場合によ
り０１〜Ｃ４−アルキル置換又はＣ６〜Ｃ３゜−アリー
ル置換された環に閉じられていてもよく、族環は付加的
に窒素原子又は酸素原子を環内に写していてもよく、又
は−ＮＲ’Ｒ’はイミダゾリル基又はトリアゾリル基を
表し、又は 式： のアロイルオキシ基を表し、式中ＹＩＸハロゲン原子、
トリフルオルメチル基、ニトロＸ、０１−（！４−アル
キル基又はＣ８〜Ｃ，−アルコキシ基を表し、かつｍは
Ｏ〜５の整数を表子〕で示されるトリアゾール化合物並
びにその植物に対して相容性の酸付加塩及び金Ｎ錯化合
物が、きわめて高い菌毒性作用と同時に優れた植物相容
性を示すことを見い出した。

Ｘは例えばハロゲン原子（弗素、塩素、臭素）、０４〜
Ｃ６−アルコキシ基（ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキ
シ）、１回又は複数回メチル置換及び／又はエチル置換
されたＣ６〜Ｃ６−アルコキシ基（ブトキシ、ペントキ
シ、ヘキソキシ）、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルフキシ基（
シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロオクトキ
シ）、イミダゾール基、トリアゾール基（１，２，４−
）リアゾール−１−イル】、ジエチルアミン基、ジーｎ
−プチルアミン基、ジアリルアミン基、ベンジル−メチ
ルアミン基、又は式： を表し、該式中Ｒ１及びＲ２は窒素原子と共に５〜７員
の複素環を表し、成環は場合により０．〜０４−アルキ
ル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル］又は０６〜
Ｃ１゜−アリル基（フェニル、ナフチル）によって置換
されておりかつ場合により前記窒素原子に付加的に別の
窒素原子又は酸素原子Ｚ環内に有しており、例えばピロ
リジン、２−メチルピロリジン、ピペリジン、２−メチ
ルピペリジン、４−メチルピペリジン、４−ｔ−ブチル
ピペリジン、４−フエニルピペリジン、モルホリン、２
．６−ジメチルモルホリン、ヘキサメチレンイミン、Ｎ
−メチルピペラジン、又はベンゾイルオキシ基を表し、
この場合ベンジル基は場合により０１〜Ｃ，−アルキル
基（メチル、エチル、プロピル、ブチルノによって又ハ
Ｃ３〜０４−アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、プロ
ポキシ、ブトキシ〕によって＃換されており、例えばベ
ンゾイルオキシ、３−メチルベンゾイルオキシ、３−エ
チルベンゾイルオキシ、４−ブチルベンゾイルオキシ、
３−トリフルオルメチルベンゾイルオキシ、４−メトキ
シベンゾイルオキシ、４−エトキシベンゾイルオキシ、
３−フルオルベンゾイルオキシ、４−フルオルベンゾイ
ルオキシ、４−クロルベンゾイルオキシ、２，４−ジク
ロルベンゾイルオキシ又は３−ニトロベンゾイルオキシ
を表子。

式Ｉの化合物は通常の形式で植物に対して相容性の塩又
は金属錯化合物に転化することかできる。

環形成のため無機酸例えば塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝
酸、燐酸及び有機酸例えば酢酸及びドデシルベンゼンス
ルホン酸が適している。塩の殺菌作用は陽イオンに基づ
く、従って陰イオンは植物生理的に相容性の多数の陰イ
オンの中から選択することができる。

金属錯化合物は金属塩の陽イオンに付加させることによ
って形成することができる。このため特に銅塩、亜鉛塩
、鉄塩、マンガン壌及びニッケル塩、例えば塩化銅（■
）、硫酸鋼（■］、硝酸銅（■）、塩化亜鉛（■ン、塩
化鉄（■］、塩化マンガン（■］、臭化ニッケル（Ｉｆ
）が適している。

式Ｉの化合？ｌ　ｊ、＠例えば下記の反応式に従って製
造することかでざる。

図　　　式　　Ａ （ＩＩ） ’１１　　　＋　ＨＮＲ”Ｒ” （Ｉｆ） ハロゲン＝ＦＳＣ１，Ｂｒ　：　ＯＮ　：ＯＮ 式■の公知の出発′ａ質は公知の方法に従って簡単に製
造できろ（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５５６３
１９号明細書）。

反応は場合により希釈剤及び／又は触媒の存在下で行う
ことかできる。希釈剤として例えばクロロホルム、塩化
メチレン、トルエン、キシレン、ジエチルエーテル、テ
トラヒドロ７ラン、ジオキサン、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、メタノール、エタノール又は
ｔ−ブタノールを用いろことができる。適当な触媒は例
えばトリエチルアミン又はピロリジンのようなアミン、
金属水酸化物例えば水酸化す）　＋Ｊウム又は水酸化カ
リウム、金属ハロゲン化物例えばヨウ化カリウム及びア
ンモニウム化合物例えば硫酸水素テトラブチルアンモニ
ウムテする。

実施例 本発明による式Ｉの新規の化合物の製造乞以下の実施例
により詳説する。

実施例１（化合物Ａ２） １−　（２，４−ジクロルフェニルン−２−（１，２゜
４−トリアゾール−１−イルツーエタン−１−オル６０
　Ｆ　（０，２３モル）、１，５−ジクロルペンタン５
００７！、相転移触媒として硫酸水素テトラブチルアン
モニウム１１．５　？及び対向相として濃縮した苛性ソ
ーダ溶液１４ｏ＊乞室温で１６時間強く攪拌した。次い
でＨ，Ｏ上に注ぎ、かつ数回ジクロルメタンで抽出した
。合したπ機相’ｉＨ，Ｏで中性に洗浄し、かつＮａ２
ＳＯ４上で乾燥した。これを、過剰の１．５−ジクロル
ペンタン？完全に除去するため、真空中で濃縮した。油
状物として１−（５−クロルペントキシ）　−１−（２
，４−ジクロルフェニル）−２−（１，２，４−）リア
ゾール−１−イルノーエタン６８　Ｆ　（８２％）が得
られた。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＯＪン　：　δ　＝１．４（ｍ、２
Ｈ）　　、　１．５（！ｎ、　ｚ　Ｈ）、１−７　（ｍ
５ ２Ｈ）　　、　　３．２（ｍ、ＩＨ）　　、３．４　（
ｍ　１１　Ｈ）　、３．５ （ｔ、２Ｈ）　、　　４．２（ｍ。

ＩＨ）、４．４５（ｍ、Ｉ Ｈ）　、　　５．０５　　（ｍ、　　　Ｉ　　Ｈ）　　
、７．２〜７．５　　（ｍ１３　　Ｈ）　、７．９　　
（ｓ　、　Ｉ　　Ｈ）”＋　　８．１５（８、ＩＨ）。

実施例２（化合物黒２２］ １−（５−クロルペントキシ）　−１−（２，４−ジク
ロルフェニル）　−２−（１，２，４−トリアゾール−
１−イルノーエタン１０　Ｓ’　＋　２８ミリモルフ及
ヒヨウ化カリウムへろ先−杯分を、ピロリジン７゜−宇
で還流下で加熱した。１６時間後に真空中で濃縮し、か
つ残留物をジエチルエーテルで溶かし、かつＨ，Ｏで中
性に洗浄し、かつ溶液ｇＮａ２ｓＯ４上で乾燥した。溶
剤の蒸発後、１−　（２，４−ジクロルフェニル）−１
−［５−（ピロリジン−１−イルノーベントキシ）　−
２−（１，２，４−）リアゾール−１−イルノーエタン
９　ｆ　（８２％２が得られた。

’Ｈ−ＮＭＲ［０ＤＯ１、ン　　：　　δ　＝１．２（
ｍ、２Ｈ）　　、　　１．５（ｍ、　　４Ｈ）、１．７
５　（ ｓ、４Ｈ）、２．３５（ｔ。

２Ｈ）、２．４５　（ｇＳ４ Ｈ）　　、　　３．２（ｍ、　　　ＩＨ）　　、３．３
５（ｍ、ＩＨ）　　、　４．２ （ｍ　Ｓ　Ｉ　　Ｈ）　　、　４．４５　　（ｍ、ＩＨ
）　、　５．０（ｍ。

ＩＨ）　　、　７．２〜７．５　　（ｍ。

３Ｈン、７．９（ｓ、ＩＨ）、 ８．１５　　（ｓ、　　　Ｉ　　Ｈン　。

実施例３（化合？Ｉ煮５８） 無水エタノール１００−中に懸濁させた粉末の水酸化カ
リウム３．２９　（５７ミリモル］に攪拌下で４−クロ
ル安息香酸（無水エタノールｓｏ　ａｔ　中Ｋ　ｕ濁さ
せて）　９　Ｆ　（５７ミリモル）を室温で滴加した。

２時間の攪拌後に溶剤ン除来し、更に１時間油ポンプ−
真空中で乾燥した。次いで無水ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ　）　１００−及びヨウ化カリウムへも先−杯分
を加え、かつ攪拌下で無水ＤＭＦ　５０葱中１（４−ク
ロルブトキシノー１−　（２，４−ジクロルフェニル）
　−２−（１，２，４−トリアゾール−１−イルノーエ
タン１２　Ｆ　（３４ミリモルノの溶液を滴加した。次
いで１００”Ｃで８時間攪拌し、溶剤χ真空中で除去し
、かつ残留＠をエーテルで回収した。

これＹ　Ｈ，Ｏで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、か
つエーテル馨除去した。１−［４−（４−クロルベンゾ
イルオキシン−ブトキシ）　−１−（２，４−ジクロル
フェニル）　−２−＋　１．２．４−　）リアゾール−
１−イル】−エタン１２ｆ（７５％ンを７尋た。

’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ！ＤＯＩ、）　：δ＝　１．５〜１．
８　（ｍ、　４　Ｈ）、３．２５（ｍ、ＩＨ）、３．４
５ （ｍ、ＩＨ）、５．２５　（ ｍ、　　３　Ｈ）、４．４５　（ｍｓ ３　Ｈ）　、７−２〜７−５　（ｍ　−。

５Ｈ）、７．９５　（ｍ、　３ Ｈ）　、　　８．２（ｓ、ＩＨン　。

実施例４（化合＠１６７０） １−　（２，４−ジクロルフェニル）　−２−（Ｌ２ｒ
４−）ＩＪ７’／−ルイルー１−イルノーエタンー１−
オル１０　Ｆ　（３９ミリモル）ｙａ’ｌ−クロル−４
−シクロペントキシブタン３０ｍ７！中に溶かした。こ
れに硫酸水素テトラブチルアンモニウム２？及び水相と
して濃縮した苛性ソーダ溶液３０−乞加えた。室温で一
晩中攪拌した。次いでＨ，Ｏ上に注ぎ、かつ数回ジクロ
ルメタンで抽出した。−緒にしたπ様相をＨ，Ｏで中性
に洗浄し、かつＮａ２ＳＯ４上で乾燥した。溶剤の蒸発
後に真空中で、なお存在するアル：キシアルキルハロゲ
ン化ｖＩＪを完全に除去した。

１−（４−シクロペントキシブトキシ）−１−（２，４
−ジクロルフェニル）　−２−（１，２，４−トリアゾ
ール−１−イルツーエタン１１　ｆ　（７３％］を得た
。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤ０１３）　：　−１，４〜１．８　
（ｍ　１１２　Ｈ）、３．２　　（ｍ、　　　Ｉ　　Ｈ
）　　、　　３．３５（ｍ、３Ｈ）、３．８５　（ｍ。

ＩＨ）、４．２（ｍ、ＩＨ）、 ４．４５（ｍ、ＩＨ）、５．０５ （ｍ、　　Ｉ　Ｈ）、７．２〜７．４ （ｍ、３Ｈ）、７．９　（ｓ、 ＩＨ）　　、　　８．１５　　（ｓ、　　　ＩＨン　。

相応した形式で以下の化合物を製造した。

表　　　　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１（１］ １≦ □　化合物＆　　　Ｘ　　　　　　　ｎ　　　　工Ｒ［
ｃｍ−’　〕１４１　　　　　　　　Ｃ１６ １！ ２　　　　　　　Ｃ！ｌ　　　　　　　　　　５　　　
２９４２．１５０５．１４７０゜１２７３．１１３８．
１１１３． １０９７．７９本６７９ １〔 １０９７，７９３，６７９ Ｅ ５　　　　　　　　Ｃ１２ １０４本７９本６７９ ８　　　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　　　　３９　
　　　　　　Ｂｒ　　　　　　　　　　５１　　　　　
　　　Ｂｒ　　　　　　　　　　４　　　２９５０，１
５０５．１４７０゜１２７３．１１３８．１０９７． １０４３Ｓ７９３ Ｂｒ　　　　　　　　　　　　３ Ｂｒ　　　　　　　　　　　　２ １　　　　　　　　ＯＮ　　　　　　　　　　　　５Ｏ
Ｎ　　　　　　　　　　　４　　　２９４０，１５０６
．１４７１．１２７４．１１３ｇ、１０９７． １０４４７９３．６８０ 一３ＯＮ　　　　　　　　４　　　２９２５．２１５３
．１５０５．１４７０．１２７３．１１３８． １０９８．１０４２，７９３゜ ｉ　　　　−Ｎ（０４Ｈ＠）２　　　　　６１１３８．
１０９７．１０４３ １　　−Ｎ（アリルン、　　　　　５　　２９３８．１
５０５．１４７０．１２７３．１１３８．１０９７． １０４２．９２０．６７９ １　−Ｎ（アリルｈ　　　４　　２９３８．１５０５．
１４７０．１２７３．１１３８．１０９７． １０４ム９１２．６７９ １Ｊ ０１Ｆ。

６７　　−０−０．Ｈ４−０（ＯＨ，）３　５０１（、
ＯＨ。

７７　　−０−０．Ｈ，５ ７８−０−０，Ｈ）　　　　　　　　　　　３７９　　
　−０−０．Ｈ，４ ８０−０−０，Ｈフ　　　　　　　　　　　　２本発明
による新規化合物は、−般的に表現丁れば、植物病原性
真菌類、特に子嚢菌類及び担子菌類から成る広いスペク
トルに対する顕著な作用効果により優れている。これら
は−部分浸透移行性的に有効でありかつ茎葉及び土壌殺
菌剤として使用することができる。

本発明による殺菌性化合物は、種々の栽培植物又はその
種、特にコムギ、ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イ
ネ、トウモロコシ、ワタ、ダイス、コーヒー、サトウキ
ビ、果物及び園芸におけろ鑑賞ｍ物、ブドウ栽培並びに
野菜、例えばキュウリ、インゲン及びカポチャに寄生す
る多数の真菌類を防除するために重要である。

本発明による新規化合物は、以下の植物の病気ン防除す
るために特に適当であろ： 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｋｒｙｓｉｐｈθｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）　、カポチャのエリシペ・午コラケア
ルム（Ｋｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ
　）及びス７エロテカ・フリギネア（５ｐｈａｅｒｏｔ
ｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ　）、リンゴのボドス７
エラ・ロイフトリカ（ＰｏａｏａｐｈａｅｒｌＬｌｅｕ
ａｏｔｒｉｃｈａ　　）、ブドウのウンキヌラ・ネカト
ル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅｃａｔｏｒ　）、 穀物類のプツキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）種、ワタの
りジフトニア・ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｏｔｏｎｉａｓｏｌ
ａｎｉ　）　ｓ 穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
　）種１ リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
ｉｎａｅｑａｌｉｓ　；腐敗病ン１ コムギのセプトリア・７ドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏ
ｄｏｒｕｍ　）、 イチゴ、ブドウのボトリチス・キネレア（ＢＯｔｒ７ｔ
ｉｌｌ　ｃ、１ｎｅｒｅａ　：灰色カビ）、ナンキンマ
メのケルフスボラ・アラキジフラ（（！ｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ　）　。

コムギ、オオムギのプソイドケルコスボレラ・ヘルボト
リフイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｓｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ
ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　）　％イネのピリク
ラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａｏｒｉｚａ
ｅ　　）　　、 ジャガイモ、トマトのアルテルナリア・ソラニ（Ａ工ｔ
ｓｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ　）、ブドウのプラスモ
パラ・ビチフラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌ
ａ　）並びに 種々の植物の７サリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　）及びベ
ルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍン種。

本発明による化合物は、植物に有効物質を噴霧又は散布
するか又は植物の鍾１！：有効物質で処理することによ
り適用することができる。適用は植物又は種力″−真菌
類に感染する前又は感染後に行う。

新規物質は通常の製剤形、例えば溶液、エマルジョン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とかできる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配か保証されるべ
きである。製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増量することにより製造することかでき、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有機溶剤χ使用することかできろ。このための助剤と
して（工、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
シレン、ベンゼン］、塩ｉ　化芳香族化合物（例えばク
ロルベンゼンＪ１パラフィン（例えば石油溜分］、アル
フール（例えばメタノール、ブタノール）、アミン（例
えばエタノールアミン、ジメチルホルムアルデヒドン及
び水；賦形剤例えは天然岩石粉（例えば高分散性珪酸、
珪酸塩ン；乳化剤例えば非イオン性及び陰イオン性乳化
４］（例えばポリオキシエチレン−脂肪アルコールエー
テル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート
］及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセ
ルロースが該当する。

殺菌剤は有効物質を一般に０．５〜９５重量％、有利に
は０．５〜９０重量％含有する。施用量は、その都度の
所望の効果の種類に基づき１　ｈａ当り有効？Ｉ質０．
０５〜３に９又はそれ以上である。

本発明による新規化合物は、材料保持において、特に木
材腐朽菌類例えばフニオポラ・ブチアナ（Ｏｏｎｉｏｐ
ｈｒａ　ｐｕｔｅａｎａ　）及びポリスチクラス・ベル
シコロル（Ｐｏ１ｙｓｔｉｃｔｕｓ　ｖｅｒｓｉｃｏｌ
ｏｒ　）　１ｆ（防除するために使用することができる
。また、新規の有効物質は、木材ケ木材変色真菌類から
保護するための油状の木質材料保存剤の殺菌作用成分と
しても使用することかできる。この場合の適用は、木質
材料７例えば含浸又は塗布により薬剤で処理する形式で
行う。

製剤ないしは該製剤から調製された使用準備のできた調
製剤例えば溶液、乳化剤、懸濁液、微粉末、粉末、ペー
スト又は顆粒は、公知方法で例えば噴霧、ミスト、散粉
、浸漬又は注入により適用することかできろ。

製剤例は以下の通りである。

１、　９０重量部の化合？！１０をＮ−メチル−α−ピ
ロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の
形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合６ｍ２乞、キジロール８０重量部
、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン［−Ｎ−
モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１０
重量部、ドデシルベンゾールスル７オン酸のカルシウム
塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１
モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混４合物中
に溶解する。この溶ｆｆ’Ｙ水に注入し且つ細分布する
ことにより水性分散液が得られる。

１．２０重量部の化合Ｐ４ｙＪ３’ａ’、シクロヘキサ
ノン４０重量部、イソブタノール３０重量部及びエチレ
ンオキシド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生
成物２０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液
を水に注入し且つ細分布することにより水性分散液が得
られる。

Ｎ、　　２０重−を部の化合物７ン、シクロヘキサノン
２５重量部、沸点２１０乃至２８０″Ｃの鉱油留分６５
重量部及ｖエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１０ｉ量部よりなる混合物中に溶
解する。この溶液を水に注入し且つ細分布することによ
り水性分散液か得られる。

Ｖ、　　ＳＯ重量部の化合＠１４ヲ、ジイソブチル−ナ
フタリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、
亜硫酸−廃液よりのりゲニンスルフォン酸のナトリウム
塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と光分に混和
し、且つハンマーミル中に於て磨砕する。この混合物乞
水に細分布することにより噴霧液が得られる。

Ｌ　　３重量部の化合物２０ｔ１細粒状カオリン９７重
量部と密に混和する。かくして有効物質３Ｘ量％を含π
づ−る噴霧剤が得られる。

■、３０ｉ量部の化合物２８を、粉末状珪酸ゲル９２重
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフ
ィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくし
て良好な接着性を写する有効物質の製剤が得られる。

■、　　４ｏｎ−ｆｉｇの化合物３３を、フェノールス
ルホン酸−尿素−ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム
塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部に混
合すると、安定した水性分散液か得られる。

これを水にて希釈すると水性分散液か得られる。

■、２０重量部の化合物４４ヲ、ドデシルペンゾールス
ル７オン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコールポ
リグリフールエーテル８重ｘｓ、フェノールスルフォン
酸−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナトリウム塩
２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と密に混和す
る。安定な油状分散液が得られる。

本発明による薬剤は、前記適用形でまた別の有効物質、
例えば除草剤、殺虫剤、生長調製剤及び別の殺菌剤と一
緒に存在することかでき、あるいはまた肥料と混合しか
つ散布することができる。

殺菌剤と混合すると、たいていの場合殺菌作用スペクト
ルが拡大されろ。

次に、不発明による化合物７組み合わせることのできろ
殺菌剤を列記するが、但しこれらは組み合わせ可能性を
示すもので゛あって、限定するものではない。

本発明による化合物と組み合わせることのできる殺菌剤
の例としては、以下のものが挙げられる硫酸、 ジチオカルバメート及びその誘導体、例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート、 亜鉛ジメチルジチオカルバメート、 亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、マンガンエチレ
ンビスジチオカルバメート、マンガン−亜鉛−エチレン
ジアミン−ビス−ジチオカルバメート、 テトラメチルチウラムジスルフィド、 亜鉛−（Ｎ、Ｎ−エチレン−ビス−ジチオカルバメート
）のアンモニア錯化合物、 亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレンービスージチオヵルバメ
ートフのアンモニア錯化合物、 亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレンービスージチオカルバメ
ートフ、 Ｎ　、　Ｎ’−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバモ
イルクージスルフィド、 ニトロ誘導体、例えば ジニトロ−（１−メチルへブチルノーフェニルクロトネ
ート、 ２−８θＣ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３．
３−ジメチルアクリレート、 ２−５ｅａ−ブチル−４，６−ジニトロフェニルーイソ
グロビルカルボネート、 ５−ニトロ−イソフタル酸−ジーイソグロビルエステル
、 複素環式物質、例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート、 ２．４−シクロルー６−（０−クロルアニリノ）−８−
トリアジン、 ｏ、０−ジエチル−７タルイミドホスホノチオエート、 ５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ］−ホスフ
イニルノー３−フェニル−１，２，４−）リアゾール、 ２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン、２
−チオ−１，３−ジチオ−（４１５１−ｂ　Ｊ−キノキ
サリン、 １−　（７”チルカルバモイル）−２−ベンゾイミダゾ
ール−カルバミン酸メチルエステル、２−メトキシカル
ボニルアミノ−ベンゾイミダゾール、 ２−（フリル−（２））−ベンゾイミダゾール、２−（
チアゾリル−（４））−ベンゾイミダゾール、 Ｎ　−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチオノ−
テトラヒドロ７タルイミド、 Ｎ−）リクロルメチルチオーテトラヒドロフタルイ　ミ
　ド、 Ｎ−トリクロルメチルチオ−７タルイミド、Ｎ−ジクロ
ルフルオルメチルチオ−ｒ、Ｎ′−ジメチル−Ｎ−フェ
ニル−硫酸ジアミド、 ５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２，３−チ
アジアゾール、 ２−ロダンメチルチオベンゾチアゾール、１．４−ジク
ロル−２，５−ジメトキシペンゾール、４−（２−クロ
ルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル−５−イソキサシ
ロン、 ピリジン−２−チオ−１−オキシド、 ８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、２．３−ジヒド
ロ−５−カルボキシアニリド−６−メチル−１，４−オ
キサチイン、 ２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド、 ２−メチル−５，６−シヒドロー４Ｈ−ピラン−３−カ
ルボン酸アニリン、 ２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリド、２．５
−ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニリ　　ド　、 ２．４．５−トリメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リ　ド、 ２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シクロヘキ
シルアミド、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−ジメチル
−フラン−３−カルボン酸アミド、２−メチル−安息香
酸−アニリド、 ２−ヨード−安息香酸−アニリド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ〜モルホリン−２，２，２−）ジクロ
ルエチルアセタール、 ピペラジン−１，４−ジイルビス−（１−（２，２゜２
−トリクロル−エチルツーホルムアミド、１−　（３，
４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミノ−２，２
，２−トリクロルエタン、２．６−ジメチル−Ｎ−トリ
デシル−モルホリン又はその塩、 ２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モルホリン又
はその塩、 Ｎ　−１：　３−　（ｐ　−ｔａｒｔ−）゛チル７　ｚ
　Ｗ　、ＴＩ／　）　−２−メチルグロビル〕−シスー
２，６−ジメチルモルホリン、 ’　−Ｃ３−（ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルツー２
−メチルプロピル〕−ピペリジン、 １−　［２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチ
ル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチル〕−Ｉ　
Ｈ−１，２，４−）リアゾール、１−　（２−（２，４
−ジクロルフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジ
オキソラン−２−イル−エチル）　−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、Ｎ−（ｎ−プロビルノーＮ　−（２，
４，６−トリクロルフエノキシエチル）−Ｗ−イミダゾ
ール−イル−尿素、 １−（４−クロルフェノキシ）　−３，３−ジメチル−
１−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イＮ］
−２−ブタノン、 １−（４−クロルフェノキシ）　−３，３−ジメチル−
１−（Ｉ　Ｈ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）
−２−ブタノール、 α−（２−クロルフェニル）−ａ−（４−クロルフェニ
ルツー５−ピリミジン−メタノール、５−ブチル−２−
ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６−メチル−ピリミ
ジン、 ビス−（ｐ−クロルフェニル）−３−ピリジンメタノー
ル、 １．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール、 １．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他、の殺菌剤、例えば ドデシルグアニジンアセテート、 ３−　（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシクロヘ
キシル）−２−ヒドロキシエチル〕−グルタルイ　ミ　
ド、 ヘキサクロルベンゾール、 ＤＬ−メチル−Ｎ　−（２，６−シメチルーフエニ／Ｉ
／　）　−Ｎ−フロイル（２ン−アラ二ネート、ＤＩ＋
　−Ｎ　−（２，６−シメチルーフエニル）−Ｎ−（２
′−メトキシアセチルツーアラニン−メチルエステル、 Ｎ　−（２，６−シメチルフエニルフーＮ−クロルアセ
チル−Ｄ、Ｉ、　−２−アミノブチロラクトン、ＤＬ−
Ｎ−（２，６−シメチルフエニル］−Ｎ−（フェニルア
セチルツーアラニンメチルエステル、５−メチル−５−
ビニル−３−（３，５−ジクロルフェニル）　−２，４
−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン、 ３−（３，５−ジクロルフェニル）−５−メチル−５−
メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジ
オン、 ３−　（３，５−ジクロルフェニル）−１−イソプロピ
ルカルバモイルヒダントイン、 Ｎ　−（３，５−ジクロルフェニルノー１．２−ジメチ
ルシクロプロパン−１，２−ジカルボン駿イミ）−１２
−シアノ−（Ｎ−（エチルアミノカルボニルツー２−メ
トキシイミノ〕−アセトアミド、１−　Ｃ２−（２，４
−ジクロルフェニル）−ペンチル）　−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、２．４−ジフクオルーα−（Ｉ　Ｈ
−１，２，４−）リアゾリル−１−メチル】−ベンゾヒ
ドリルアルコール。

発明の作用効果 以下の実験のためには、比較物質として公知の有効物質
の１−　（２−（２，４−ジクロルフェニル］−２−（
２−プロペニルオキシ）−エチル〕−ＩＨ−イミダゾー
ルを使用した。

適用例　１ コムギのウドタフ病に対する作用効果 １フリユーゴールド（ＩＦｒｕｅｈｇｏｌｄ　）　’種
の鉢植えのコムギの苗に葉に、乾燥物質中に有効物質８
０％及び乳化剤２０％ケ含有する水性噴霧液を噴霧しか
つ噴霧被膜の乾燥開始から２４時間後にコムギのウドン
フ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ
、　ｔｒｉｔｊ−ｃｉンのオイジウム（胞子］を振り掛
けた。引き続き、実験植物を温室内で２０〜２２′Ｃの
温度及び７５〜８５％の相対空気湿度で放置した。７日
後に、ウドタフ病の発生度合いを調べた。実験結果は、
例えば有効物質屋２．３．７．１０，１４．２０１３．
３３．３４及び４１は０．０２５重量％、０．００６重
景５及び０．００１５重量％の噴霧液として使用した際
に前記比較物質（５０％）よりも良好な殺菌作用ン有す
る（　９０％）ことを示した。

適用例　２ キュウリのウドノコ病（ｋｕｒａｔｉｖ　）に対する作
用効果 一ヒネジツシエ・シュランゲ（０ｈｉｎｅｓｉｓｃｈθ
Ｓｃｈｌａｎｇｅ　）　’種の鉢植えのキュウリの苗に
葉に２葉段階でキュウリのウドタフ病の胞子懸濁液を振
り掛けた。１日間後に実験植物に、乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性噴霧液ケ滴が
垂れるまで噴霧し、かつ温室内で２０〜２２℃の温度及
び７０〜８０％の相対空気湿度で放置した。感染２１日
後に、新規物質の作用効果をτ４ペた。

実験結果は、例えば有効物質屋２．３．７．１０゜１４
．１５．１９．２６．３４．４８．５１．５４．５６．
５８．６１．６２．６９．７０及び７４は０．０２５重
量％の噴霧液として使用した際に前記比較物質（７０％
）よりも良好な殺菌作用を亙する（９７％）ことを示し
た。

適用例　３ コムギの赤サビ病に対する作用効果 １７リユーゴールド（、ＩＦｒｕｅｈｇｏｌｄ　）　’
種の鉢植えのコムギの苗に葉に、赤サビ病菌（Ｐｕｃｃ
ｉｎｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）の胞子を振り掛けた。

その後、鉢を高い空気湿度（９０〜９５％）を石する室
内に２０〜２２°Ｃで２４時間放置した。この時間中に
、胞子が発芽しかつ菌糸が葉の組織内に侵入した。引き
続き、感染した植物に、乾燥物質中に有効物質８０％及
び乳化剤２０％を含有する水性噴霧液を滴が垂れるまで
噴霧した。噴ｍ被膜の乾燥開始後に、実験植物ケ温室内
で２０〜２２°Ｃの温度及び６５〜７０％の相対空気湿
度で放置した。８日後に、葉上のサビ病菌の発生度合い
暑調べた０ 実験結果は、例えば有効物質Ａ２．３及び７４は０．０
２５重量％の噴霧液として使用した際に前記比較物質（
５０％）よりも良好な殺菌作用を亙する（９７％）こと
を示した。

適用例　４ ヒレノボラ・テレス（ＰｙｒａｎＯｐｈａｒａ　ｔｅｒ
ｅｇ　）に対する作用効果 アッセ（Ａ３１１＠ｌ　）種のオオムギの苗に、２葉段
階でのコムギの苗に葉に、乾燥物質中に有効物質８０％
及び乳化剤２０％？含有する水性噴霧液を滴が垂れるま
で噴霧した。２４時間後に、Ｍ？Ｉに真菌類のピＬ／／
ボラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ　
）の胞子懸濁液で感染させかつ高い突気湿度ビ石する空
調室内に１８”Ｃで４８時間設置した。引き絖ぎ、該植
物Ｙ：温室内で２０〜２２°Ｃ及び７０％の空気湿度で
更に５日間培養した。次いで、症状発生度合（・Ｚ調べ
た。

実験結果は、例えば有効物質Ａ２．７．１０，１４及び
７０は０，０５重量％の噴霧液として使用した際に良好
な殺菌作用′？：有する（７０％〕こと乞示した。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｎは２〜６の整数を表し、かつ Ｘはハロゲン原子、シアノ基、チオシアノ基、場合によ
   りＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換されたＣ＿４〜Ｃ＿６
   −アルコキシ基、場合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   置換されたＣ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルコキシ基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミンを表し、該式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又は
   異なつておりかつベンジル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルケ
   ニル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表し、該基は
   場合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換又はＣ＿６〜
   Ｃ＿１＿０−アリール置換された環に閉じられていても
   よく、該環は付加的に窒素原子又は酸素原子を環内に有
   していてもよく、又は−ＮＲ＾１Ｒ＾２はイミダゾリル
   基又はトリアゾリル基を表し、又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアロイルオキシ基を表し、該式中Ｙはハロゲン原子、
   トリフルオルメチル基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基を表し、か
   つｍは０〜５の整数を表す〕で示される化合物、並びに
   その植物に対して相容性の酸付加塩及び金属錯化合物。
2. （２）式中、 ｎが４又は５を表し、かつ Ｘが弗素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、ヘキサ
   メチレンイミン基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基によ
   つて置換されたピペリジン基を表す、特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
3. （３）式中、 ｎが２、３、４、５又は６を表し、かつ Ｘが弗素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、チオシ
   アノ基、Ｃ＿４〜Ｃ＿６−アルコキシ基、１回又は複数
   回メチル置換及び／又はエチル置換されたＣ＿４〜Ｃ＿
   ５−アルコキシ基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルコキシ
   基、イミダゾール基、トリアゾール基、ジエチルアミン
   基、ジ−ｎ−ブチルアミン基、ジアリルアミン基、ベン
   ジル−メチルアミン基、ピロリジン基、２−メチルピロ
   リジン基、ピペリジン基、２−メチルピペリジン基、４
   −メチルピペリジン基、４−ｔ−ブチルピペリジン基、
   ４−フエニルピペリジン基、モルホリン基、２，６−ジ
   メチルモルホリン基、ヘキサメチレンイミン基、Ｎ−メ
   チルピペラジン基、ベンゾイルオキシ基、３−メチルベ
   ンゾイルオキシ基、３−エチルベンゾイルオキシ基、４
   −ブチルベンゾイルオキシ基、３−トリフルオルメチル
   ベンゾイルオキシ基、４−メトキシベンゾイルオキシ基
   、４−エトキシベンゾイルオキシ基、３−フルオルベン
   ゾイルオキシ基、４−フルオルベンゾイルオキシ基、４
   −クロルベンゾイルオキシ基、２，４−ジクロルベンゾ
   イルオキシ基又は３−ニトロベンゾイルオキシ基を表す
   、特許請求の範囲第１項記載の式 I の化合物。
4. （４）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｎは２〜６の整数を表し、かつ Ｘはハロゲン原子、シアノ基、チオシアノ基、場合によ
   りＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換されたＣ＿４〜Ｃ＿６
   −アルコキシ基、場合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   置換されたＣ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルコキシ基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミンを表し、該式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又は
   異なつておりかつベンジル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルケ
   ニル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表し、該基は
   場合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換又はＣ＿６〜
   Ｃ＿１＿０−アリール置換された環に閉じられていても
   よく、該環は付加的に窒素原子又は酸素原子を環内に有
   していてもよく、又は−ＮＲ＾１Ｒ＾２はイミダゾリル
   基又はトリアゾリル基を表し、又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアロイルオキシ基を表し、該式中Ｙはハロゲン原子、
   トリフルオルメチル基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
   ルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基を表し、か
   つｍは０〜５の整数を表す〕で示される化合物又はその
   植物に対して相容性の酸付加塩又は金属錯化合物及び液
   体又は固体の賦形剤を含有する殺菌剤。
5. （５）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 ｎは２〜６の整数を表し、かつ Ｘはハロゲン原子、シアノ基、チオシアノ基、場合によ
   りＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換されたＣ＿４〜Ｃ＿６
   −アルコキシ基、場合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   置換されたＣ＿５〜Ｃ＿８−シクロアルコキシ基、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアミンを表し、式中Ｒ＾１及びＲ＾２は同じか又は異
   なつておりかつベンジル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルケニ
   ル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表し、該基は場
   合によりＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル置換又はＣ＿６〜１
   ＿１＿０−アリール置換された環に閉じられていてもよ
   く、該環は付加的に窒素原子又は酸素原子を環内に有し
   ていてもよく、又は−ＮＲ＾１Ｒ＾２はイミダゾリル基
   又はトリアゾリ基を表し、又は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のアロイルオキシ基を表し、式中Ｙはハロゲン原子、ト
   リフルオルメチル基、ニトロ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基を表し、かつ
   ｍは０〜５の整数を表す〕で示される化合物又は金属錯
   化合物を、菌被害に脅かされた表面、植物、材料又は種
   子に作用させる殺菌法。