JPH03737A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「式中、Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ
２は水素原子或はメチル基またはエチル基を示す」 １００重量部 （Ｂ）　ｌｉｄ分：　下式で示されろアミン化合物Ｑ−
（ＮＨ２）。

「式中、Ｑは炭素数２〜１５０の有機基であり、（産業
上の利用分野） 本発明は、多層積層用樹脂、摺動材料、封止材料、成形
材料および粉体塗料として有用な熱安定性に優れた耐熱
性樹脂組成物を提供するものである。

（従来の技術） 近年、電気・電子分野、航空機・車両等の輸送機分野等
においては機器の高性能化、小型軽量化に伴い耐熱性の
より優れた材料が望まれている。

従来、該分野においてはエポキシ樹脂、マレイミド樹脂
およびポリイミド樹脂が用いられている。

しかし、エポキシ樹脂は機械特性、電気特性に優れてい
るが耐熱性が必ずしも充分てはない。また、ポリイミド
樹脂は優れた耐熱性を有しているが、不溶不融であるた
め成形が困難である。

成形加工性を改良したポリイミドとして付加型のビスマ
レイミド樹脂が公知である。しかしながら、付加型のビ
スマレイミド樹脂を単に熱重合して得られる硬化樹脂は
きわめて脆く、冷却、加熱等の熱衝撃により容易にクラ
ックを生じやすく、冥用に耐え得るものではない。

かかる欠点を改良し、ビスマレイミドのｉ４熱性に優れ
た特性を生かし、しかも実用的に十分耐え得る樹脂とし
て、Ｎ、　　Ｎ’　−４，４’−ジフェニルメタンビス
マレイミドと４，４′−ジアミノジフェニルメタンのプ
レポリマーであるポリアミノビスマレイミド樹脂が実用
化された。

〈発明が解決しようとする問題点） しかし、このポリアミノビスマレイミド樹脂を硬化させ
て得られた硬化物は、吸水率が大きく、特に電気絶縁性
を要求される用途に使用できないという問題を有してい
る。

本発明は、従来のポリアミノビスマレイミド樹脂の耐水
性を改良するためになされたものである。

（課題を解決する為の手段） 本発明は、前記問題点を解決した次記；（Ａ）成分：下
記一般式で示されるビスマレイミド １式中、Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ
ｅは水素原子或はメチル基またはエチル基を示す」 （Ｂ）成分：下式で示されるアミン化合物Ｑ−（ＮＨａ
）。

「式中、Ｑは炭素数２〜１５０の有機基であり、水素、
酸素、イオウ、ハロゲン、窒素、リン、ケイ素を含むこ
とができる。ｎは１以上である」上記（Ａ）　および（
Ｂ）成分）４１１（Ａ）成分１００！量部に対しくＢ）
成分３〜８０！量部配合されていることを特徴とする耐
熱性樹脂組成物を提供するものである。

（ビスマレイミド） 本発明に於て使用される（Ａ）成分のビスマレイミドに
は、たとえば次のものが挙げられる。

Ｎ、　　Ｎ’　　（３，３’−ジメチル−４，４′−ジ
フェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３、３
’、　　５．　５’−テトラメチル−４，４’−ジフェ
ニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−
ジエチル−４，４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミ
ド、Ｎ、　　Ｎ’　−（３，３’ジーｎ−ブチル−４，
４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ、　　Ｎ
’　−（３，３’−ジメチル−５，５′−ジエチル−４
，４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ、　　
Ｎ’　−（３，３’５．５′−テトラエチル−４，４′
−ジフェニルメタン）ビスマレイミド等である。

（アミン化合物） （Ｂ）成分のアミン化合物としては、たとえば次のもの
が挙げられる。

アニリン、　トルイジン、アミノフェノール、アミノ安
息香酸、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジア
ミン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ｌ
、４′−ジアミノシクロヘキサン、２，６−ジアミツビ
リジン、４．４−ジアミノジフェニルメタン、４，４′
−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジ
フェニルエーテル、４，４′ジアミノジフエニルスルフ
イド、３，３′　−ジアミノジフェニルスルフォン、２
，２−ビス−（４−アミノフェニル）プロパン、ビス−
（４−アミノフェニル）ジフェニルシラン、ビス−（４
−７ミノフエニル）メチルホスフィンオキサイド、ビス
−（３−アミノフェニル）メチルホスフィンオキサイド
、ビス−（４−アミノフェニル）フェニルホスフィンオ
キサイド、ビス−（４−アミノフェニル）フェニラミン
、１，５−ジアミノナフタレン、２．４−ジアミノトル
エン、２．６−ジアミノトルエン、３゜３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、２．２′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、３，３
′　　・５，５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノ
ジフェニルメタン、３．３′−ジエチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、３，３′　　・５，５′−テ
トラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−クロロ−４−７ミノフエニル）メタン、トリメ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、４，７−シオキサデカンー１．１０−ジ
アミン、ｍ−キシリレンジアミン、およびバラキシリレ
ンジアミン等である。

これら（Ａ　）および（Ｂ）成分の配合量は、　（Ａ）
成分１００！ｉ量部に対しくＢ）成分が３〜Ｓｏｉｍ部
好ましくは１０〜５０重量部の割合で使用される。

（Ｂ）成分の配合量が（Ａ）成分１００重量部に対し３
重量部未満であると脆弱となり、また８０Ｍｆｆ１部を
超えると耐熱性が低下する。

（任意成分） 本発明の耐熱性組成物には、必要に応じて次の成分を添
加することができる。

■粉末状の補強剤や充填剤、たとえば酸化アルミニウム
、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化アルミニ
ウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウムなど金属炭酸塩、ケイソウ土粉、塩性ケイ酸マグ
ネシウム、焼成りレイ、微粉末シリカ、溶融シリカ、結
晶シリカ、カーボンブラック、カオリン、微粉末マイカ
、石英粉末、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物、
グラファイト、アスベスト、二酸化モリブデン、二酸化
アンチモンなど。さらに繊維質の補強材や充填剤、たと
えはガラス繊維、ロックウール、セラミック９１！アス
ベスト、及びカーボンファイバーなどの無機Ｍ＊ｌｊｌ
や紙、バルブ、木粉、リンターならびにポリアミド繊維
などの合成繊維なとである。これらの粉末もしくは繊維
質の補強材や充填剤の使用量は用途により異なるが積層
材料や成形材料としては（Ａ）及び（Ｂ）成分の和の樹
脂組成物１００重量部に対して５００重量部まで使用で
きる。

■着色剤、顔料、難燃剤たとえば二酸化チタン、黄鉛カ
ーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青、カ
ドミウム黄、カドミウム赤、赤リン等の無機リン、トリ
フェニルフォスフエイト等の有機リンなどである。

■さらに、最終的な塗膜、接着層、樹脂成形品などにお
ける樹脂の性質を改善する目的で種々の合成樹脂を配合
することができる。たとえばフェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂等の
１種または２種以上の組合せを挙げることができる。こ
れらの樹脂の使用量は本発明の樹脂組成物本来の性質を
損なわない範囲量、すなわち、全樹脂量の６０．！量％
未満が好ましい。

（Ａ）成分、　（Ｂ）成分、及び各種添加剤の配合手段
としては、加熱溶融混合、ロール、ニーダ−等を用いて
の混練、適当な有機溶剤を用いての混合及び乾式混合等
があげられる。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、従来のポリアミノビスマ
レイミドと比較して耐水性に優れる硬化物を与える。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例Ｉ Ｎ、　　Ｎ’　−（３，３’−ジエチル−４，４’−ジ
フェニルメタン）ビスマレイミド１００重量部および４
，４′−ジアミノジフェニルメタン１９重量部を温度１
６０℃で混合し、脱泡後、金属の型内に流し込み、１８
０℃で３時閏、次いで２３０℃で５時閉硬化を行い、縦
１２７ｍｍ、横１２゜７　ｍ　ｍ、　　厚さ６．４ｍｍ
の硬化物を得た。

この硬化物の物性値を表１に示す。

実施例２〜４、比較例１ 表１及び表１（続き〉に示すビスマレイミドおよびアミ
ン化合物を用いた以外は実施例１と同様にして硬化物を
得た。

結果を表１及び表１（続き）に示す。尚（）内は重量部
を表す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］ （Ａ）成分：下記一般式で示されるビスマレイミド ▲数式、化学式、表等があります▼ 「式中、Ｒ＿１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、
   Ｒ＿２は水素原子或はメチル基またはエチル基を示す」 １００重量部 （Ｂ）成分：下式で示されるアミン化合物 Ｑ−（ＮＨ＿２）＿ｎ 「式中、Ｑは炭素数２〜１５０の有機基であり、水素、
   酸素、イオウ、ハロゲン、窒素、リン、ケイ素を含むこ
   とができる。ｎは１以上である」３〜８０重量部 上記（Ａ）および（Ｂ）成分が配合されてなる耐熱性樹
   脂組成物。