JPH03284978A - インクジェット用被記録材 - Google Patents
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、インクジェット記録方法に好適に用いられる
被記録材に関し、特に水系インクの吸収性や発色性に優
れ、得られる記録画像の鮮明性に優れたインクジェット
用被記録材に関する。
被記録材に関し、特に水系インクの吸収性や発色性に優
れ、得られる記録画像の鮮明性に優れたインクジェット
用被記録材に関する。
更に本発明は画像の室内変色等が少なく、保存性に優れ
た記録画像を提供するインクジェット用被記録材に関す
る。
た記録画像を提供するインクジェット用被記録材に関す
る。
(従来の技術)
従来、インクジェット用の被記録材としては、(1)バ
ルブを主成分とした一般の紙を低サイズ度となる様に抄
紙して、濾紙や吸取紙の様にしたもの、 (2)特開昭56−148585号公報にある様に、基
紙上にシリカやゼオライトの様な多孔質で吸油量が大き
くインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層を
設けたもの等が知られている。
ルブを主成分とした一般の紙を低サイズ度となる様に抄
紙して、濾紙や吸取紙の様にしたもの、 (2)特開昭56−148585号公報にある様に、基
紙上にシリカやゼオライトの様な多孔質で吸油量が大き
くインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層を
設けたもの等が知られている。
一方、高品位且つ高解像度のカラー画像を形成するイン
クジェット記録方式においては、特に良好な画像保存性
が要求されており、その様な要求から日光、可視光、紫
外光等の照射による画像の褪色を改善する方法が知られ
ている(例えば、特開昭60−49990号公報、特開
昭61−57380号公報等参照)。
クジェット記録方式においては、特に良好な画像保存性
が要求されており、その様な要求から日光、可視光、紫
外光等の照射による画像の褪色を改善する方法が知られ
ている(例えば、特開昭60−49990号公報、特開
昭61−57380号公報等参照)。
(発明が解決しようとしている問題点)しかしながら、
最近になってコート紙特有の問題として、記録画像の室
内変色と云う画像保存性の問題がクローズアップされて
きた。
最近になってコート紙特有の問題として、記録画像の室
内変色と云う画像保存性の問題がクローズアップされて
きた。
従来、問題とされてきた画像の褪色は、可視光、紫外光
により記録画像内の染料が分解して起こる現象で、直射
日光の当たらない部分では発生しない。又、日光の当た
るところでは、所謂一般のPPC用紙や、前記(1)、
(2)のどのタイプの被記録材に記録した画像にも起こ
る褪色の問題である。
により記録画像内の染料が分解して起こる現象で、直射
日光の当たらない部分では発生しない。又、日光の当た
るところでは、所謂一般のPPC用紙や、前記(1)、
(2)のどのタイプの被記録材に記録した画像にも起こ
る褪色の問題である。
本発明で云う室内変色は、PPC用紙等のノンコート紙
では発生しないのでコート紙特有の問題である。従って
、コート層を形成する顔料に起因するところが大きい問
題と考えられる。
では発生しないのでコート紙特有の問題である。従って
、コート層を形成する顔料に起因するところが大きい問
題と考えられる。
一般に、炭酸カルシウム、カオリンの様に比表面積の小
さい顔料を用いたコート層を有する被記録材では、室内
変色は抑制することが出来るが、この様な顔料を用いた
場合には、顔料の比表面積が小さいので、染料をトラッ
プすることが出来ず、得られる画像の濃度は低いものと
なり、高画質の画像とはならない。逆に、比表面積の高
い高活性シリカを用いたコート層を有する被記録材では
、高濃度の画像は得られるのであるが、室内変色は抑制
することが出来なかった。
さい顔料を用いたコート層を有する被記録材では、室内
変色は抑制することが出来るが、この様な顔料を用いた
場合には、顔料の比表面積が小さいので、染料をトラッ
プすることが出来ず、得られる画像の濃度は低いものと
なり、高画質の画像とはならない。逆に、比表面積の高
い高活性シリカを用いたコート層を有する被記録材では
、高濃度の画像は得られるのであるが、室内変色は抑制
することが出来なかった。
又、特開昭64−75280号公報には、アルミニウム
酸化物を含有した被記録材が記載されている。かかる被
記録材においては、室内変色はある程度改善出来るが未
だ不十分であった。
酸化物を含有した被記録材が記載されている。かかる被
記録材においては、室内変色はある程度改善出来るが未
だ不十分であった。
更に、異種の顔料を混合してコート層を形成する場合で
も、画像濃度又は室内変色のいずれかが不十分なもので
あった。
も、画像濃度又は室内変色のいずれかが不十分なもので
あった。
又、特開平1−108083号公報では、2層よりなる
インク受容層を有する被記録材において、その表層にア
ルミニウム酸化物を併用することにより、画像濃度の向
上を目的とした被記録材が記載されているが、室内変色
の抑制の点からアルミニウム酸化物の添加割合には制限
があり、その結果得られる画像濃度は不十分であった。
インク受容層を有する被記録材において、その表層にア
ルミニウム酸化物を併用することにより、画像濃度の向
上を目的とした被記録材が記載されているが、室内変色
の抑制の点からアルミニウム酸化物の添加割合には制限
があり、その結果得られる画像濃度は不十分であった。
即ち、従来技術の方法では画像の高濃度化、高品位化を
目指すと室内変色が起こり、一方、室内変色の抑制を目
指すと画像濃度が低下すると云う相反する結果となり両
立出来ない問題であった。
目指すと室内変色が起こり、一方、室内変色の抑制を目
指すと画像濃度が低下すると云う相反する結果となり両
立出来ない問題であった。
従って、本発明の目的は従来技術では解決することが出
来なかった高濃度、高品位の画像を得、且つ室内変色が
極めて小さい画像を得ると云う相反する問題を同時に解
決するインクジェット用被記録材を提供することにある
。
来なかった高濃度、高品位の画像を得、且つ室内変色が
極めて小さい画像を得ると云う相反する問題を同時に解
決するインクジェット用被記録材を提供することにある
。
(問題点を解決する為の手段)
上記目的は以下の本発明によって達成される。
即ち、本発明は、基材と基材上に設けられた顔料層を有
する被記録材において、前記顔料層が、アルミニウム酸
化物を主顔料として含む上層と、前記アルミニウム酸化
物よりも比表面積の小さいアルミニウム酸化物を主顔料
として含む下層とを有することを特徴とするインクジェ
ット用被記録材、 基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録材にお
いて、前記顔料層が、アルミニウム酸化物を主顔料とし
て含む上層と、前記アルミニウム酸化物よりも比表面積
の小さいシリカを主顔料として含む下層とを有すること
を特徴とするインクジェット用被記録材、及び 基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録材にお
いて、前記顔料層が、比表面積が90〜170rr?/
gの範囲にあるアルミニウム酸化物を主顔料として含む
上層と、比表面積が150m2/g以下の無機顔料(但
し、アルミニウム酸化物及びシリカを除く)を主顔料と
して含む下層とを有することを特徴とするインクジェッ
ト用被記録材である。
する被記録材において、前記顔料層が、アルミニウム酸
化物を主顔料として含む上層と、前記アルミニウム酸化
物よりも比表面積の小さいアルミニウム酸化物を主顔料
として含む下層とを有することを特徴とするインクジェ
ット用被記録材、 基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録材にお
いて、前記顔料層が、アルミニウム酸化物を主顔料とし
て含む上層と、前記アルミニウム酸化物よりも比表面積
の小さいシリカを主顔料として含む下層とを有すること
を特徴とするインクジェット用被記録材、及び 基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録材にお
いて、前記顔料層が、比表面積が90〜170rr?/
gの範囲にあるアルミニウム酸化物を主顔料として含む
上層と、比表面積が150m2/g以下の無機顔料(但
し、アルミニウム酸化物及びシリカを除く)を主顔料と
して含む下層とを有することを特徴とするインクジェッ
ト用被記録材である。
(作 用)
本発明では下層に比表面積の小さい顔料を用い、上層に
比表面積の大きいアルミニウム酸化物を使用することに
より、得られる画像濃度が高く、しかも室内変色を十分
抑制し得ることを知見した。
比表面積の大きいアルミニウム酸化物を使用することに
より、得られる画像濃度が高く、しかも室内変色を十分
抑制し得ることを知見した。
即ち比表面積の比較的小さい顔料を主顔料として含有す
る下層は、比表面積の比較的大きな顔料を主顔料として
含有する上層を、室内変色の抑制という点で補足するも
のであって、前記上層は前記下層を画像濃度の向上とい
う点で補足するものである。
る下層は、比表面積の比較的大きな顔料を主顔料として
含有する上層を、室内変色の抑制という点で補足するも
のであって、前記上層は前記下層を画像濃度の向上とい
う点で補足するものである。
(好ましい実施態様)
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
本発明のインクジェット用被記録材は、基材とその上に
形成された2層以上の顔料層とから構成される。
形成された2層以上の顔料層とから構成される。
基材には一般に使用される高サイズ紙、インク吸収性の
ある低サイズ紙、中性紙、ポリエチレンテレフタレート
フィルム等が使用出来る。特に基材としては中性紙を用
いることが好ましい。以下−船釣に用いられる高サイズ
紙の場合について説明する。
ある低サイズ紙、中性紙、ポリエチレンテレフタレート
フィルム等が使用出来る。特に基材としては中性紙を用
いることが好ましい。以下−船釣に用いられる高サイズ
紙の場合について説明する。
本発明の被記録材の第一の特徴は、基材上に設けられた
顔料層が2層以上の構成を有しており、基材から最も離
れた層(以下上層という)がアルミニウム酸化物を主顔
料として含有している。
顔料層が2層以上の構成を有しており、基材から最も離
れた層(以下上層という)がアルミニウム酸化物を主顔
料として含有している。
本発明で云うアルミニウム酸化物は、通常バイヤー法と
呼ばれ、天然鉱物であるボーキサイトを熱苛性ソーダ処
理して得られる水酸化アルミニウムを焼成して製造され
るが、この他にも金属アルミニウムベレットを水中で火
花放電させた後に、得られた水酸化アルミニウムを焼成
する方法、塩化アルミニウムを高温で気化させ、気相中
で酸化させる方法、無機のアルミニウム塩(ミョウバン
等)を分解する方法等によって製造されるものも使用出
来る。
呼ばれ、天然鉱物であるボーキサイトを熱苛性ソーダ処
理して得られる水酸化アルミニウムを焼成して製造され
るが、この他にも金属アルミニウムベレットを水中で火
花放電させた後に、得られた水酸化アルミニウムを焼成
する方法、塩化アルミニウムを高温で気化させ、気相中
で酸化させる方法、無機のアルミニウム塩(ミョウバン
等)を分解する方法等によって製造されるものも使用出
来る。
アルミニウム酸化物の結晶構造としては、熱処理する温
度によりキブサイト型、ベーマイト型の水酸化アルミニ
ウムからγ、σ、η、θ、α型のアルミニウム酸化物に
転移していくことが知られている。勿論、本発明におい
てはこれらのいずれの製法及び結晶構造のものも使用可
能である。
度によりキブサイト型、ベーマイト型の水酸化アルミニ
ウムからγ、σ、η、θ、α型のアルミニウム酸化物に
転移していくことが知られている。勿論、本発明におい
てはこれらのいずれの製法及び結晶構造のものも使用可
能である。
アルミニウム酸化物の純度は、製法や精製の度合により
異なるが、本発明において使用可能なものは通常高純度
アルミナと呼ばれる99.99%の酸化アルミニウム(
A1203)を含有するものに限らず、A1.Osを8
0〜90%以上含むものであれば十分である。
異なるが、本発明において使用可能なものは通常高純度
アルミナと呼ばれる99.99%の酸化アルミニウム(
A1203)を含有するものに限らず、A1.Osを8
0〜90%以上含むものであれば十分である。
本発明に使用するアルミニウム酸化物は、好ましくはそ
の比表面積が、90〜170rr?/gの範囲内である
ことが望ましい。即ち、アルミニウム酸化物の比表面積
が170rrf/gを超えると、記録画像の室内変色が
顕著となってくる。又、比表−面積が90m2/g未満
であると得られる画像濃度は低下して(る。
の比表面積が、90〜170rr?/gの範囲内である
ことが望ましい。即ち、アルミニウム酸化物の比表面積
が170rrf/gを超えると、記録画像の室内変色が
顕著となってくる。又、比表−面積が90m2/g未満
であると得られる画像濃度は低下して(る。
本発明者の知見によれば、記録画像の室内変色は染料の
酸化分解によるものであり、染料が被記縁材の表面にト
ラップされている場合には、それだけ空気と接触して酸
化され易く、特に比表面積の大きい顔料を用いた場合、
酸化反応が強くなって室内変色が生じる。その様な理由
により上層の顔料は比表面積が90〜170rf/gの
ものを使用することが特に好ましい。
酸化分解によるものであり、染料が被記縁材の表面にト
ラップされている場合には、それだけ空気と接触して酸
化され易く、特に比表面積の大きい顔料を用いた場合、
酸化反応が強くなって室内変色が生じる。その様な理由
により上層の顔料は比表面積が90〜170rf/gの
ものを使用することが特に好ましい。
本発明に用いるアルミニウム酸化物の粒子の平均粒径は
70μm以下、より好ましく10μm以下のもので、更
に好ましくは印字面の平滑性、打たれたインクの真円性
から5μm以下の範囲のものが好適である。
70μm以下、より好ましく10μm以下のもので、更
に好ましくは印字面の平滑性、打たれたインクの真円性
から5μm以下の範囲のものが好適である。
又、上層には、アルミニウム酸化物以外に、他の顔料を
併用しても差し支えないが、本発明の効果を得る為には
、アルミニウム酸化物を主顔料とすることが必要である
。即ち、アルミニウム酸化物と併用される他の顔料が、
上層に含有させる全顔料の50重量%を超えてはならな
い。更に好ましくはアルミニウム酸化物は上層に含有さ
れる全顔料の60重量%以上含まれることが、室内変色
防止、高濃度及び高彩度の点で望ましい。
併用しても差し支えないが、本発明の効果を得る為には
、アルミニウム酸化物を主顔料とすることが必要である
。即ち、アルミニウム酸化物と併用される他の顔料が、
上層に含有させる全顔料の50重量%を超えてはならな
い。更に好ましくはアルミニウム酸化物は上層に含有さ
れる全顔料の60重量%以上含まれることが、室内変色
防止、高濃度及び高彩度の点で望ましい。
本発明の被記録材の第二の特徴は、上層に主顔料として
含有されるアルミニウム酸化物よりも、比表面積が小さ
いシリカ又はアルミニウム酸化物を主顔料として下層に
含有する点である。
含有されるアルミニウム酸化物よりも、比表面積が小さ
いシリカ又はアルミニウム酸化物を主顔料として下層に
含有する点である。
シリカについては、一般の合成シリカを用いることが出
来る。又、アルミニウム酸化物については、前述したも
のを用いて差し支えない。
来る。又、アルミニウム酸化物については、前述したも
のを用いて差し支えない。
下層に含有されるシリカ又はアルミニウム酸化物の場合
は、好ましくはその比表面積が90イ/g未満のものを
用いることが望ましく、更に好ましくは60rrf/g
以下のものである。即ち、下層の含有されるシリカ又は
アルミニウム酸化物の比表面積が90rrf/gを越え
ると、下層が顔料層全体に影響して室内変色防止効果が
弱くなってくる。
は、好ましくはその比表面積が90イ/g未満のものを
用いることが望ましく、更に好ましくは60rrf/g
以下のものである。即ち、下層の含有されるシリカ又は
アルミニウム酸化物の比表面積が90rrf/gを越え
ると、下層が顔料層全体に影響して室内変色防止効果が
弱くなってくる。
又、下層においても、前記シリカ及び前記アルミニウム
酸化物以外に他の顔料を併用しても差し支えないが、本
発明の効果を得る為には、前記シリカ又は前記アルミニ
ウム酸化物を主顔料とすることが必要である。即ち、シ
リカ又はアルミニウム酸化物と併用される他の顔料が、
下層に含有される全顔料の50重量%を越えてはならな
い。
酸化物以外に他の顔料を併用しても差し支えないが、本
発明の効果を得る為には、前記シリカ又は前記アルミニ
ウム酸化物を主顔料とすることが必要である。即ち、シ
リカ又はアルミニウム酸化物と併用される他の顔料が、
下層に含有される全顔料の50重量%を越えてはならな
い。
更に好ましくは前記シリカ又は前記アルミニウム酸化物
は、下層に含有される全顔料の60重量%以上含まれて
いることが変色抑制の点から望ましい。更に好ましくは
80%以上含まれていることが好適である。下層の顔料
粒子の平均粒径は20μm以下であることが望ましい。
は、下層に含有される全顔料の60重量%以上含まれて
いることが変色抑制の点から望ましい。更に好ましくは
80%以上含まれていることが好適である。下層の顔料
粒子の平均粒径は20μm以下であることが望ましい。
更に塗工面の平滑性、印字されたドツトの真円性を良(
するには10μm以下が好適である。
するには10μm以下が好適である。
更に本発明の被記録材の別の特徴は、下層にシリカ及び
アルミニウム酸化物以外の無機顔料を主顔料として含有
する場合゛には、比表面積が150m2/g以下の無機
顔料を用い、しかもこの場合には、上層に主顔料として
含有されるアルミニウム酸化物の比表面積も90〜17
0rd/gとされる点である。
アルミニウム酸化物以外の無機顔料を主顔料として含有
する場合゛には、比表面積が150m2/g以下の無機
顔料を用い、しかもこの場合には、上層に主顔料として
含有されるアルミニウム酸化物の比表面積も90〜17
0rd/gとされる点である。
理由はよ(分からないが、シリカ又はアルミニウム酸化
物は、他の無機顔料よりも活性が強いので、下層に含有
する場合には、比表面積は他の無機顔料に比べて小さ(
する必要があるものと思われる。
物は、他の無機顔料よりも活性が強いので、下層に含有
する場合には、比表面積は他の無機顔料に比べて小さ(
する必要があるものと思われる。
シリカ及びアルミニウム酸化物以外の無機顔料としては
、炭酸カルシウム、硅酸カルシウム、硅酸マグネシウム
、炭酸マグネシウム等を用いることが出来る。これらの
中でも特に塩基性炭酸マグネシウムが好ましい。これら
の無機顔料は単独で用いても混合して用いてもよい。
、炭酸カルシウム、硅酸カルシウム、硅酸マグネシウム
、炭酸マグネシウム等を用いることが出来る。これらの
中でも特に塩基性炭酸マグネシウムが好ましい。これら
の無機顔料は単独で用いても混合して用いてもよい。
シリカ及びアルミニウム酸化物以外の無機顔料を用いた
ときは、比表面積が150m2/g以下のものを用いる
必要がある。好ましくは100n−1’/g以下のもの
である。比表面積が150m2/gを越えるものを用い
ると、シリカやアルミナと同じ理由により不適当である
。
ときは、比表面積が150m2/g以下のものを用いる
必要がある。好ましくは100n−1’/g以下のもの
である。比表面積が150m2/gを越えるものを用い
ると、シリカやアルミナと同じ理由により不適当である
。
本発明により得られる被記録材の顔料層は、前述した顔
料の他に、バインダー、その他の添加剤により構成され
る。
料の他に、バインダー、その他の添加剤により構成され
る。
本発明で用いられるバインダーは、上層及び下層全体に
おいて同じ種類のものを用いても、又、別のものを用い
てもよい。
おいて同じ種類のものを用いても、又、別のものを用い
てもよい。
バインダーの具体例としては、従来から公知のポリビニ
ルアルコール、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、カゼ
イン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ヒドロ
キシエチルセルロース、アクリル系樹脂等の水溶性高分
子及びSBRラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
等の水分散型高分子等であり、これを単独で用いても2
種以上混合して用いてもよい。
ルアルコール、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、カゼ
イン、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ヒドロ
キシエチルセルロース、アクリル系樹脂等の水溶性高分
子及びSBRラテックス、ポリ酢酸ビニルエマルジョン
等の水分散型高分子等であり、これを単独で用いても2
種以上混合して用いてもよい。
本発明において、顔料とバインダーとの好適な使用割合
は、上層及び下層とも重量比で顔料/バインダーが10
71〜1/4、好ましくは671〜1/2の範囲内であ
る。1/4よりバインダー量が多いとインク吸収性が低
下し、一方、10/1より顔料が多いと接着性が悪(な
り、粉落ちの問題が発生するので不適当である。
は、上層及び下層とも重量比で顔料/バインダーが10
71〜1/4、好ましくは671〜1/2の範囲内であ
る。1/4よりバインダー量が多いとインク吸収性が低
下し、一方、10/1より顔料が多いと接着性が悪(な
り、粉落ちの問題が発生するので不適当である。
更に本発明においては必要に応じて染料固着剤(耐水化
剤)、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、
防止カビ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤等の添
加剤を含有させてもよい。これらは上層及び下層の両方
に添加してもよいし、いずれかの層に添加させてもよい
、これらの添加剤は目的に応じて任意に選択すればよい
。
剤)、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤、pH調整剤、
防止カビ剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散剤等の添
加剤を含有させてもよい。これらは上層及び下層の両方
に添加してもよいし、いずれかの層に添加させてもよい
、これらの添加剤は目的に応じて任意に選択すればよい
。
以上の様な構成で得られる本発明の被記録材において、
上層の乾燥塗工量は1〜10g/m2の範囲が好ましく
、更に好ましくは3〜7g/dである。Ig/rr?未
満では上層を設けた効果が殆どなく、10g/m2を超
えると上層が下層を隠蔽してしまい、下層に比表面積の
小さい顔料を用いることによる室内変色抑制効果が小さ
(なる。又、下層の乾燥塗工量は1〜29 g/dの範
囲が好ましく、更に好ましくは5〜20g/m2である
。
上層の乾燥塗工量は1〜10g/m2の範囲が好ましく
、更に好ましくは3〜7g/dである。Ig/rr?未
満では上層を設けた効果が殆どなく、10g/m2を超
えると上層が下層を隠蔽してしまい、下層に比表面積の
小さい顔料を用いることによる室内変色抑制効果が小さ
(なる。又、下層の乾燥塗工量は1〜29 g/dの範
囲が好ましく、更に好ましくは5〜20g/m2である
。
一方、全塗工量は顔料のインク吸収能力、基材のインク
吸収能力、被記録材の目的とするインク吸収性に応じて
変化すればよいが、粉落ちの問題、コストの問題から3
0g/rr?以下とすることが望ましい。
吸収能力、被記録材の目的とするインク吸収性に応じて
変化すればよいが、粉落ちの問題、コストの問題から3
0g/rr?以下とすることが望ましい。
本発明のインクジェット用被記録材を調製するに当って
は、前記の如き成分を含む塗工液を、公知の方法、例え
ば、ロールコータ−法、ブレードコーター法、エアナイ
フコーター法、ゲートロールコータ−法、サイズプレス
法等により基材表面に塗工する。又、顔料とバインダー
とからなる水系塗工液を基材上に塗布した後は、従来公
知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用い
て乾燥し本発明の被記録材が得られる。
は、前記の如き成分を含む塗工液を、公知の方法、例え
ば、ロールコータ−法、ブレードコーター法、エアナイ
フコーター法、ゲートロールコータ−法、サイズプレス
法等により基材表面に塗工する。又、顔料とバインダー
とからなる水系塗工液を基材上に塗布した後は、従来公
知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥炉、熱ドラム等を用い
て乾燥し本発明の被記録材が得られる。
更にインク吸収層表面を平滑化する為、或いはインク吸
収層の表面強度を上げる為に工程上スーパーカレンダー
処理を施してもよい。
収層の表面強度を上げる為に工程上スーパーカレンダー
処理を施してもよい。
以上の様にして得られた本発明の被記録材にインクジェ
ット記録方式を用いて、例えば、イエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)、ブラック(Bk)等、多色
の水系インクで画像を形成すると、得られる画像の濃度
は十分高く且つ室内変色が発生せ、ず優れた保存性を発
揮する。
ット記録方式を用いて、例えば、イエロー(Y)、マゼ
ンタ(M)、シアン(C)、ブラック(Bk)等、多色
の水系インクで画像を形成すると、得られる画像の濃度
は十分高く且つ室内変色が発生せ、ず優れた保存性を発
揮する。
上記本発明の被記録材の記録に用いるインクそれ自体は
公知のものでよ(、例えば、その記録剤は直接染料、酸
性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表さ
れる水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式の
インクとして好適であり、上記の被記録材との組合せで
定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性その他の要求
される性能を満たす画像を与えるものとして好ましいも
のは、例えば、 C,1,ダイレクトブラック17.19.32.51.
71%108.146、 C,1,ダイレクトブルー6.22.25.71.86
.90.106.199、 c、 r、ダイレクトレッド1.4.17.28.83
、 C,1,ダイレクトイエロー12.24.26.86.
98.142、 C,1,ダイレクトオレンジ34.39.44.46.
60、 C,1,ダイレクトバイオレット47.48、c、 r
、ダイレクトブラウン109及びC,1,ダイレクトグ
リーン59 等の直接染料、 C,1,アシッドブラック2.7.24.26゜31.
52.63.112.118、 C,1,アシッドブルー9.22.40.59.93、
102、104、113、117.120、167.2
29.234、 C,1,アシッドレッド1.6.32.37.51.5
2.80.85.87.92.94.115.180.
256.317.315、 C,1,アシッドエロー11.17.23.25.29
.42.61.71゜ C,1,アシッドオレンジ7.19及びC,1,アシッ
ドバイオレット49 等の酸性染料、その他、 C,1,ベーシックブラック2、 C,1,ベーシックブルー1.3.5.7.9.24.
25.26.28.29、 C,1,ベーシックレッド1.2.9.12.13.1
4.37、 C,1,ベーシックバイオレット7.14.27及びc
、 r、フードブラック1.2 等も使用出来る。
公知のものでよ(、例えば、その記録剤は直接染料、酸
性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表さ
れる水溶性染料であり、特にインクジェット記録方式の
インクとして好適であり、上記の被記録材との組合せで
定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性その他の要求
される性能を満たす画像を与えるものとして好ましいも
のは、例えば、 C,1,ダイレクトブラック17.19.32.51.
71%108.146、 C,1,ダイレクトブルー6.22.25.71.86
.90.106.199、 c、 r、ダイレクトレッド1.4.17.28.83
、 C,1,ダイレクトイエロー12.24.26.86.
98.142、 C,1,ダイレクトオレンジ34.39.44.46.
60、 C,1,ダイレクトバイオレット47.48、c、 r
、ダイレクトブラウン109及びC,1,ダイレクトグ
リーン59 等の直接染料、 C,1,アシッドブラック2.7.24.26゜31.
52.63.112.118、 C,1,アシッドブルー9.22.40.59.93、
102、104、113、117.120、167.2
29.234、 C,1,アシッドレッド1.6.32.37.51.5
2.80.85.87.92.94.115.180.
256.317.315、 C,1,アシッドエロー11.17.23.25.29
.42.61.71゜ C,1,アシッドオレンジ7.19及びC,1,アシッ
ドバイオレット49 等の酸性染料、その他、 C,1,ベーシックブラック2、 C,1,ベーシックブルー1.3.5.7.9.24.
25.26.28.29、 C,1,ベーシックレッド1.2.9.12.13.1
4.37、 C,1,ベーシックバイオレット7.14.27及びc
、 r、フードブラック1.2 等も使用出来る。
上記インク用の染料はこれらの染料に限定されるもので
はないが、特にC,1,フードブラック2、C,1,ア
シッドブラック24、C,1,アシッドブラック26、
C,1,ダイレクトブルー86、C,1,ダイレクトブ
ルー199等の室内変色し易い染料をインクに用いたと
きにその効果が顕著になる。
はないが、特にC,1,フードブラック2、C,1,ア
シッドブラック24、C,1,アシッドブラック26、
C,1,ダイレクトブルー86、C,1,ダイレクトブ
ルー199等の室内変色し易い染料をインクに用いたと
きにその効果が顕著になる。
この様な水溶性染料は、従来のインク中において一般に
は約0.1〜20重量%を占める割合で使用されており
、本発明においてもこの割合と同様でよい。
は約0.1〜20重量%を占める割合で使用されており
、本発明においてもこの割合と同様でよい。
上記水系インクに使用する溶媒は、水又は水と水溶性有
機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と水溶
性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機溶剤として
インクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有す
るものである。又、水としては種々のイオンを含有する
一般の水でな(、脱イオン水を使用するのが好ましい。
機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なものは水と水溶
性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機溶剤として
インクの乾燥防止効果を有する多価アルコールを含有す
るものである。又、水としては種々のイオンを含有する
一般の水でな(、脱イオン水を使用するのが好ましい。
インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して0〜95重量%、好ましくは2〜80
重量%、より好ましくは5〜50重量%の範囲である。
の全重量に対して0〜95重量%、好ましくは2〜80
重量%、より好ましくは5〜50重量%の範囲である。
好ましい水分含有量はインクの全重量に対して20〜9
8%、より好ましくは50〜95%である。
8%、より好ましくは50〜95%である。
又、上記インクは上記の成分の外に必要に応じて界面活
性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得る。
性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含し得る。
前記の被記録材に上記のインクを付与して記録を行う為
の方法はインクジェット記録方法であり、該方法は、イ
ンクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である被
記録材にインクを付与し得る方式であればいかなる方式
でもよい。
の方法はインクジェット記録方法であり、該方法は、イ
ンクをノズルより効果的に離脱させて、射程体である被
記録材にインクを付与し得る方式であればいかなる方式
でもよい。
特に、特開昭54−59936号公報に記載されている
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効
に使用することが出来る。
方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体
積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イ
ンクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効
に使用することが出来る。
(実施例)
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。尚、文中、部又は%とあるのけ特に断りのない限
り重量基準である。
する。尚、文中、部又は%とあるのけ特に断りのない限
り重量基準である。
実施例1
ステキヒトサイズ度45秒、坪量80g/m2、厚さ1
100LLの上質紙に、下記塗工液(I)を乾燥重量1
3g/rdとなる様にバーコーターにて塗工し、110
℃で5分間乾燥してT1を得た。
100LLの上質紙に、下記塗工液(I)を乾燥重量1
3g/rdとなる様にバーコーターにて塗工し、110
℃で5分間乾燥してT1を得た。
この上に下記塗工液(II)を乾燥重量5g/rrfと
なる様にバーコーターにて塗工し、110℃で3分間乾
燥して上層を得、更にスーパーカレンダー処理して本発
明の被記録材を得た。
なる様にバーコーターにて塗工し、110℃で3分間乾
燥して上層を得、更にスーパーカレンダー処理して本発
明の被記録材を得た。
(塗工液I)
合成シリカ(水沢化学■製、ミズカシールP−527、
比表面積55ゴ/g、平均粒子径1.8μm)
15部ポリビニルアルコール(クラレ■
製、PVA117、鹸化度98.5%、重合度1,70
0) 2.5部ポリビニル
アルコール(クラレ■製、PVA105、鹸化度98.
5%、重合度500)2.5部 水 80
部(塗工液■) γ−アルミナ(住友化学■製、AKP−G、比表面積1
40ゴ/g、平均粒径0.5μm)8部 合成シリカ(徳山曹達■製、ファインシールに−41、
比表面積340ゴ/g、平均粒径1.8μm)
4部ポリビニルアルコール(クラレ■
製、PVA117) 2部
ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸
塩(日東紡績■製、FAA−HCI−10L)
1部水
83部実施例2 実施例1において、上層の塗工液を下記塗工液(III
)にした以外は全く同じ方法で本発明の被記録材を得た
。
比表面積55ゴ/g、平均粒子径1.8μm)
15部ポリビニルアルコール(クラレ■
製、PVA117、鹸化度98.5%、重合度1,70
0) 2.5部ポリビニル
アルコール(クラレ■製、PVA105、鹸化度98.
5%、重合度500)2.5部 水 80
部(塗工液■) γ−アルミナ(住友化学■製、AKP−G、比表面積1
40ゴ/g、平均粒径0.5μm)8部 合成シリカ(徳山曹達■製、ファインシールに−41、
比表面積340ゴ/g、平均粒径1.8μm)
4部ポリビニルアルコール(クラレ■
製、PVA117) 2部
ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸
塩(日東紡績■製、FAA−HCI−10L)
1部水
83部実施例2 実施例1において、上層の塗工液を下記塗工液(III
)にした以外は全く同じ方法で本発明の被記録材を得た
。
(塗工液■)
γ−アルミナ(住友化学■製、AKP−G)12部
ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA117)
2部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸塩(日東紡績■製、P
AA−HCI−10L) 1部水
83部実施例
3 実施例2において下層の塗工液を下記塗工液(IV)と
した以外は全(同じ方法によって本発明の被記録材を得
た。
2部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸塩(日東紡績■製、P
AA−HCI−10L) 1部水
83部実施例
3 実施例2において下層の塗工液を下記塗工液(IV)と
した以外は全(同じ方法によって本発明の被記録材を得
た。
(塗工液■)
塩基性炭酸マグネシウム(神島化学■製、金星、比表面
積30m2/g、平均粒径6μm)15部 ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA117)
2.5部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部実施例4 実施例3において上層の塗工液を下記塗工液Vにした以
外は全く同じ方法で本発明の被記録材を得た。
積30m2/g、平均粒径6μm)15部 ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA117)
2.5部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部実施例4 実施例3において上層の塗工液を下記塗工液Vにした以
外は全く同じ方法で本発明の被記録材を得た。
(塗工液V)
γ−アルミナ(住友化学■製、
AKP−G)
8部
(神島化学■製、金
4部
(クラレ■製、PVA
2部
(クラレ■製、PVA
2部
A
1部
83部
塩基性炭酸マグネシウム
星)
ポリビニルアルコール
117)
ポリビニルアルコール
105)
ポリアリルアミン塩酸塩(日東紡績■製、A−MCI−
1OL) 水 比較例1 実施例と同一基材上に、下記塗工液(Vl)を乾燥重量
20 g/m2どなる様にバーコーターにて塗工し、1
10℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理し
て比較例の被記録材を得た。
1OL) 水 比較例1 実施例と同一基材上に、下記塗工液(Vl)を乾燥重量
20 g/m2どなる様にバーコーターにて塗工し、1
10℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理し
て比較例の被記録材を得た。
(塗工液Vl)
合成シリカ(水沢化学■製、ミズ力シールP−527)
12部ポリビニルアルコー
ル(クラレ■製、PVA117) −2部 ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸
塩(日東紡績■製、PAA−HCI−10L)
1部水
83部比較例2 実施例と同一基材上に、塗工液(III)を乾燥重量2
0 g/m2どなる様にバーコーターにて塗工し、11
0℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して
比較例の被記録材を得た。
12部ポリビニルアルコー
ル(クラレ■製、PVA117) −2部 ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2部ポリアリルアミン塩酸
塩(日東紡績■製、PAA−HCI−10L)
1部水
83部比較例2 実施例と同一基材上に、塗工液(III)を乾燥重量2
0 g/m2どなる様にバーコーターにて塗工し、11
0℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して
比較例の被記録材を得た。
比較例3
実施例と同一基材上に、下記塗工液(■)を乾燥重量2
0g/rr?どなる様にバーコーターにて塗工し、11
0℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して
比較例の被記録材を得た。
0g/rr?どなる様にバーコーターにて塗工し、11
0℃で5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して
比較例の被記録材を得た。
(塗工液■)
塩基性炭酸マグネシウム(神品化学■製、金星)
12部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA117)
2部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA
105) 2部ポリアリル
アミン塩酸塩(日東紡績■製、FAA−MCI−1OL
) 1部水
83部比較例4 実施例と同一基材上に、塗工液(V)を乾燥重量20g
/rfとなる様にバーコーターにて塗工し、110℃で
5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して比較例
の被記録材を得た。
12部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA117)
2部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA
105) 2部ポリアリル
アミン塩酸塩(日東紡績■製、FAA−MCI−1OL
) 1部水
83部比較例4 実施例と同一基材上に、塗工液(V)を乾燥重量20g
/rfとなる様にバーコーターにて塗工し、110℃で
5分間乾燥し、更にスーパーカレンダー処理して比較例
の被記録材を得た。
比較例5
実施例2において下層の塗工液を下記塗工液(■)とし
た以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
た以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
(塗工液■)
合成シリカ(富士デヴイソン■製、サイロイド620、
比表面積300イ/g、平均粒径12μm)
15部ポリビニルアルコール(クラレ
■製、PVA117) 2.5
部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部比較例6 実施例2において下層の塗工液を下記塗工液(IX)と
した以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
比表面積300イ/g、平均粒径12μm)
15部ポリビニルアルコール(クラレ
■製、PVA117) 2.5
部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部比較例6 実施例2において下層の塗工液を下記塗工液(IX)と
した以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
(塗工液■)
合成シリカ(富士デヴイソン■製、サイロイド620)
10部塩基性炭酸マグネシ
ウム(神品化学■製、金星)
5部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PV
A117) 2.5部ポリビニ
ルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部比較例7 実施例2において上層の塗工液を下記塗工液(X)とし
た以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
10部塩基性炭酸マグネシ
ウム(神品化学■製、金星)
5部ポリビニルアルコール(クラレ■製、PV
A117) 2.5部ポリビニ
ルアルコール(クラレ■製、PVA105)
2.5部水
80部比較例7 実施例2において上層の塗工液を下記塗工液(X)とし
た以外は全く同じ方法にて比較例の被記録材を得た。
(塗工液X)
合成シリカ(徳山曹達■製、ファインシールに−41)
8部γ−アルミナ(住友
化学■製、AKP−G)4部 ポリビニルアルコール(クラレ側製、PVA117)
2部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105) 、
2部ポリアリルアミン塩酸塩(日東紡績■製、
FAA−HCI−1OL) 1部水
83部上
記の被記録材のインクジェット記録適性は、1mmに1
6本の割合のノズルrji隔で128本のノズルを備え
たインクジェットヘッドをY、M、C,Bkの4色分有
するインクジェットプリンターを用い、下記組成のイン
クによりインクジェット記録を行い評価した。
8部γ−アルミナ(住友
化学■製、AKP−G)4部 ポリビニルアルコール(クラレ側製、PVA117)
2部ポリビニルアルコール
(クラレ■製、PVA105) 、
2部ポリアリルアミン塩酸塩(日東紡績■製、
FAA−HCI−1OL) 1部水
83部上
記の被記録材のインクジェット記録適性は、1mmに1
6本の割合のノズルrji隔で128本のノズルを備え
たインクジェットヘッドをY、M、C,Bkの4色分有
するインクジェットプリンターを用い、下記組成のイン
クによりインクジェット記録を行い評価した。
盃之2則滅
染料 5部ジエチレン
グリコール 20部水
78部染−−−科 Y:C,1,ダイレクトイエロー86 M:C,1,アシッドレッド35 C:C,1,ダイレクトブルー199 Bk : C,1,フードブラック2 評価項目は下記の3点にまとめて表記する。
グリコール 20部水
78部染−−−科 Y:C,1,ダイレクトイエロー86 M:C,1,アシッドレッド35 C:C,1,ダイレクトブルー199 Bk : C,1,フードブラック2 評価項目は下記の3点にまとめて表記する。
(1)画像濃度
上記のインクジェットプリンターを用いてベタ印字した
印字物のブラック(Bk)の濃度をマクベス反射濃度計
RD−918を用いて評価した。
印字物のブラック(Bk)の濃度をマクベス反射濃度計
RD−918を用いて評価した。
(2)画像の彩度
上記インクジェットプリンターを用いてベタ印字した印
字物のレッド(イエロー+マゼンタ)部の彩度をカラー
アナライザーCA−35(村上色彩研究新製)を用いて
評価した。
字物のレッド(イエロー+マゼンタ)部の彩度をカラー
アナライザーCA−35(村上色彩研究新製)を用いて
評価した。
(3)室内変色
特開昭64−75280号公報と類似のオゾン試験方法
を採用し、そのC,1,フードブラック2のΔE”ab
を室内変色の評価とした。
を採用し、そのC,1,フードブラック2のΔE”ab
を室内変色の評価とした。
試験条件は下記の通りである。
■ 試験槽内を遮光し、槽内或いは槽外より絶えず新し
いオゾンが供給され。その濃度が常に3±0.3ppm
の範囲に保たれる様に設定する。
いオゾンが供給され。その濃度が常に3±0.3ppm
の範囲に保たれる様に設定する。
又、内部の空気はファンにより常に対流を起こす様に設
定する。
定する。
■ 槽内の環境条件は温度40℃±2℃、湿度60±3
%RHの範囲内に保たれる様に設定する。インク中の揮
発分の蒸発が完了し、更に試験片内の吸着水分量を一定
とする為、試験片を作製後2日間、上記環境下に保管さ
れたものを使用する。
%RHの範囲内に保たれる様に設定する。インク中の揮
発分の蒸発が完了し、更に試験片内の吸着水分量を一定
とする為、試験片を作製後2日間、上記環境下に保管さ
れたものを使用する。
■ ■及び■の条件に設定した後試験槽内で2時間オゾ
ン曝露する。
ン曝露する。
L足値二土立方
上記の試験槽内で2時間オゾン曝露した前後の試験片の
色差ΔE ”abをJIS Z 8730により求
め、C,1,フードブラック2の変色△E″abとする
。評価結果を下記表に示す。
色差ΔE ”abをJIS Z 8730により求
め、C,1,フードブラック2の変色△E″abとする
。評価結果を下記表に示す。
(以下余白)
れたものであった。
特に下層の塩基性炭酸マグネシウムを顔料として用いた
場合は、変色抑制効果が大きかった。
場合は、変色抑制効果が大きかった。
又、上層に使用するアルミニウム酸化物の含有割合が大
きい為、充分な画像濃度を得ることが出来た。
きい為、充分な画像濃度を得ることが出来た。
方、比較例の被記録材では画像濃度、多色インクの彩度
、室内変色抑制剤のうち、いずれかが満足されないもの
であった。
、室内変色抑制剤のうち、いずれかが満足されないもの
であった。
以上の様に、本発明は、画像濃度を充分高(保ちながら
、室内変色を抑制すると云う問題を解決し、更に多色イ
ンク部の彩度の高いインクジェット用被記録材である。
、室内変色を抑制すると云う問題を解決し、更に多色イ
ンク部の彩度の高いインクジェット用被記録材である。
C効 果)
Claims (7)
- (1)基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録
材において、前記顔料層が、アルミニウム酸化物を主顔
料として含む上層と、前記アルミニウム酸化物よりも比
表面積の小さいアルミニウム酸化物を主顔料として含む
下層とを有することを特徴とするインクジェット用被記
録材。 - (2)前記上層に主顔料として含まれるアルミニウム酸
化物の比表面積が90〜170m^2/gの範囲にあり
、前記下層に主顔料として含まれるアルミニウム酸化物
の比表面積が90m^2/g未満である請求項1に記載
のインクジェット用被記録材。 - (3)基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録
材において、前記顔料層が、アルミニウム酸化物を主顔
料として含む上層と、前記アルミニウム酸化物よりも比
表面積の小さいシリカを主顔料として含む下層とを有す
ることを特徴とするインクジェット用被記録材。 - (4)前記上層に主顔料として含まれるアルミニウム酸
化物の比表面積が90〜170m^2/gの範囲にあり
、前記下層に主顔料として含まれるシリカの比表面積が
90m^2/g未満である請求項3に記載のインクジェ
ット用被記録材。 - (5)基材と基材上に設けられた顔料層を有する被記録
材において、前記顔料層が、比表面積が90〜170m
^2/gの範囲にあるアルミニウム酸化物を主顔料とし
て含む上層と、比表面積が150m^2/g以下の無機
顔料(但し、アルミニウム酸化物及びシリカを除く)を
主顔料として含む下層とを有することを特徴とするイン
クジェット用被記録材。 - (6)前記無機顔料が、塩基性炭酸マグネシウムでであ
る請求項5に記載のインクジェット用被記録材。 - (7)前記下層の乾燥塗工量が1〜10g/m^2の範
囲であり、且つ前記上層の乾燥塗工量が1〜29g/m
^2の範囲である請求項1〜6のいずれかに記載のイン
クジェット用被記録材。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2084930A JP2686670B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | インクジェット用被記録材 |
US07/673,455 US5171626A (en) | 1990-04-02 | 1991-03-22 | Ink-jet recording medium and ink-jet recording method making use of it |
CA002039271A CA2039271C (en) | 1990-04-02 | 1991-03-27 | Ink-jet recording medium and ink-jet recording method making use of it |
DE69106417T DE69106417T2 (de) | 1990-04-02 | 1991-03-28 | Tintenstrahlaufzeichnungsmittel und dessen Verwendungsverfahren. |
DK91105102.7T DK0450540T3 (da) | 1990-04-02 | 1991-03-28 | Ink-jet trykmedium samt fremgangsmåde til ink-jet trykning, der anvender dette |
AU73963/91A AU642720B2 (en) | 1990-04-02 | 1991-03-28 | Ink-jet recording medium and ink-jet recording method making use of it |
EP91105102A EP0450540B1 (en) | 1990-04-02 | 1991-03-28 | Ink-jet recording medium and ink-jet recording method making use of it |
AT91105102T ATE116603T1 (de) | 1990-04-02 | 1991-03-28 | Tintenstrahlaufzeichnungsmittel und dessen verwendungsverfahren. |
KR1019910005227A KR930008766B1 (ko) | 1990-04-02 | 1991-04-01 | 잉크제트 기록매체 및 이를 사용하는 잉크제트 기록방법 |
CN91102017A CN1027055C (zh) | 1990-04-02 | 1991-04-02 | 油墨喷射式记录材料和该材料在喷射式记录方面的用途 |
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