JPH01216881A - 被記録材及びそれを用いた記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインクジェット記録方法に好適に用いられる被
記録材に関し、特に水系インクの吸収性や発色性に優れ
、得られる記録画像の鮮明性に優れた被記録材に関する
。

更に本発明は画像の室内変色等が少なく保存性に優れた
記録画像を提供する被記録材と上記の記録画像を提供す
る記録方法に関する。

（従来の技術） 従来、インクジェット用の被記録材としては、（１）パ
ルプを主成分とした一般の紙を低サイズ度となる様に抄
紙して、濾紙や吸取紙の様にしたもの、 （２）特開昭５６−１４８５８５号公報にある様に、基
材上にシリカやゼオライトの様な多孔質で吸油ｆが大き
くインク中の着色成分を吸着する顔料を用いて塗布層を
設けたもの、 等が知られている。

上記被記録材（１）は低コストであり、又、インク吸収
性は優れるものの、インクが紙の繊維層に深く浸み込ん
でしまうためインク中の色剤の発色性が悪く、又、イン
クが紙表面の繊維に沿フて吸収されるためフェザリング
を呼ばれる現象が生じてドツトが円形にならずギザギザ
になる現象や解像度の低下をきたし、良質な画像が得ら
れないという欠点があった。

このため、専らこの様なノンコートタイプの紙は、モノ
クロ記録やパソコンの端末等の比較的解像度が低く高濃
度の画像を必ずしも必要としない用途に用いられてきた
。

上記被記録材（２）では、インク吸収層が多孔質で均一
になっているため、適度なインク吸収性とドツト形状や
解像度に優れたものが得られる。

しかしながら、より高品位で高解像度のカラー画像を必
要とする記録方式において使用される被記録材の場合に
は、更に重ねて、 （１）多色のインク滴が同じスポットに重ねて付着して
もドツトが流れ出さず且つ必要以上に拡がらない様なイ
ンク吸収容量を持つこと、（２）付着したインク滴が直
後にこすられても滲まない様なインク吸収速度及びイン
ク定着性を有すること、 （３）インク吸収層に受容されたインク中の記録剤の発
色性が優れていること、 （４）付着したインクドツトの周辺が滑らかであり、形
状が真円に近いこと、 等が要求される外、得られた記録画像の耐水性や耐光性
等の保存性も必要とされる。

特開昭５９−１８５６９０号公報や特開昭５９−２３０
７８７号公報には、より優れた染料の発色性を得るため
、インク吸収層の顔料物性に着目し、２００ｒｎ’／ｇ
以上の比表面積を有するシリカや２４０ｍｇ−ｍｏｌ　
／ｋｇ以上の酸価を有するシリカを用いた被記録材が紹
介されている。

又、特開昭５６−８４９９２号公報には、インクジェッ
ト記録画像の耐水性を強化する方法として、ポリカチオ
ン高分子電解質をインク吸収層に含有させた記録媒体に
酸性／直接性染料で記録し、記録画像を水中に浸清させ
た時にもインク吸収層に付着したこれらの染料が流れ出
さない様にする方法が述べられている。

画像の耐光性は染料の光分解による記録画像の変褪色の
問題であり、今までは記録剤である染料自体の問題と考
えられていたが、航記の様な耐水化剤、特にポリカチオ
ン物質が染料の光分解を促進していることが知られる様
になり、例えば、特開昭６０−１１３８９号公報や特開
昭６０−４９９９０号公報には、染料の光分解の促進の
少ないポリカチオンを含有する被記録材が、又、特開昭
６０−７２７８５号公報には、ポリカチオンと紫外線吸
収剤や酸化防止剤を含有する被記録材が紹介されている
。

（発明が解決しようとしている問題点）しかしながら最
近になって、この様な耐水性や耐光性以外にも記録画像
の室内変色という画像の保存性に関する新たな間通がク
ローズアップされてきた。室内変色の問題も染料の分解
により生じる問題と考えられているが、従来知られた被
記録材ではこれらの問題は解決されない。

従来、問題とされてきた画像の褪色は、可視光や紫外光
により記録画像内の染料が分解して生じる現象で、直射
日光の当らない部分では発生しないものと考えられてい
た。又、日光の当るところでは、いわゆる一般のＰＰＣ
用紙や前記（！）及び（２）のどのタイプの被記録材に
記録した画像にも褪色が起こり、被記録材がポリカチオ
ン物質を含有する場合には更に褪色が促進されることが
知られている。

一方、本発明で言う室内変色は、直射日光が当らなくて
も進行し、−数紙やノンコート紙に記録した画像にはこ
の室内変色は生じない。又、前述の様な耐光性に影響の
少ないポリカチオンを用いたり紫外線吸収剤等を含有さ
せてもさしたる効果がなく画像の室内変色が生じるもの
である。

尚、ここで言う褪色とは印字物の彩度が低下する現象を
言い、変色とはむしろ彩度は低下せず色相の変化を主体
とする現象を言う。

以上の様に本発明で言う室内変色の問題はζインク吸収
層を有するコート紙特有の現象であるがその明羅な原因
も対策も未だ知られていない。

更にこのようなコート紙では、未印字のコート紙をポリ
プロピレンやポリエチレン製のバインダーに入れて１乃
至数カ月間保存した際に、紙の周囲が黄変したり、粘着
テープ或はプリンターのゴムローラー等に接触させると
、接触部分の周りが黄色く着色することが解り問題とな
っている。

このような黄変の問題も室内変色の問題と同様にノンコ
ート紙には発生しないコート紙特有の問題であり、未だ
解決手段の発見できない問題である。

そこで本発明の目的は、インク吸収性及び染料の発色性
に優れ、高品位で高解像度の画像が得られる被記録材を
提供することにある。

又、本発明の別の目的は、記録画像の保存性、特に室内
変色による劣化の少ない記録画像を与える被記録材及び
この様な画像を形成する記録方法を提供することにある
。

更に本発明の目的は、耐汚染性に優れ、特にファイル、
バインダー等での保存時に黄変等を生じない被記録材を
提供することにある。

上記及びその他の本発明の目的は以下の本発明によって
達成される。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は、基材上に多孔性インク吸収層を設
け更にその上に表面コート層を形成した被記録材又は吸
液性基材上に表面コート層を形成した被記録材において
、該表面コート層が珪藻土を含有することを特徴とする
被記録材及び水系インクの小滴を上記被記録材に付着さ
せて行うインクジェット記録方法において、上記水系イ
ンクが酸性染料及び／又は直接染料を含有することを特
徴とする記録方法である。

（作　　用） 本発明者らは室内変色がノンコート紙には発生せず、コ
ート紙のみに発生する現象であることから、コート層を
形成する顔料と室内変色の関係について検討した結果、
コート層特に染料を捕捉する最表層を形成する顔料とし
て特定の顔料を用いた場合に室内変色の問題が生じにく
いことを知見し本発明に至った。

（好ましい実施態様） 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明の被記録材の最表面コート層は、水系バインダー
と珪藻土を主体として構成される。尚、本発明で云う珪
藻土とは、珪藻と呼ぶ単細胞水生物の骨格よりなる天然
堆積物であり、その骨格の集合物である珪藻土は粒子中
に他の顔料には無い無数の超微細空間を有している。

珪藻土自体は、インクジェット用被記録材の用途として
は従来使われていなかったが、塗料用の体質顔料や艶消
し剤として市販されている。

本発明者の想像によれば、コート紙に形成した画像の室
内変色は染料の酸化分解であり、染料が被記録材の表面
で比表面積の高い合成シリカに捕捉された場合には、染
料分子と空気との接触面積が大きくなる他、高比表面積
のシリカは強い表面活性をもっており、この表面活性が
染料の分解に際し触媒作用を示し、室内変色を促進する
ものと思われる。

本発明では、コート紙のコート層を形成するサイロイド
（商品名）に代表されるような比表面積の高いシリカの
代わりに、珪藻土を用いることにより、上記のような室
内変色が起こり難く且つ高濃度の画像を形成する被記録
材が提供し得る。

コート層の成分として珪藻土を用いることによる上記の
問題が解決されるメカニズムは不明であるが、本発明者
の想像によれば、珪藻土が低い比表面積（１乃至２０ｒ
ｎ”／ｇｒ）を有すること、高純度のシリカを含有する
ことの他に、他の一般の顔料には無い独特の粒子構造を
していること等が挙げられる。特に同程度の比表面積を
有するシリカに比べて、珪藻土を用いた場合の方がイン
ク吸収性及び染料の発色性に優れており、これは珪藻土
の有する独特の粒子構造によるためと考えられる。

コート層を有する被記録材の最表層を形成する前記顔料
（珪藻土）とバインダーの好適な使用割合は１／３乃至
５／ｌ、より好適には１／２乃至３／１の割合であり、
コート層が多孔質となる範囲である。１／３よりバイン
ダー量が多いと多孔性が低下してインク吸収性が低下し
、一方、５／１より前記顔料が多いとコート層の粉落ち
が激しくなる他、珪藻土を用いても室内変色や黄変が顕
著になる場合があるので好ましくない。

本発明に使用可能なバインダーとしては、澱粉、ゼラチ
ン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ等の水溶性高
分子、　ＳＢＲラテックス、ＭＢＲラテックス、酢ビエ
マルジョン、アクリル型エマルジョン等の水分散型高分
子等が挙げられる。勿論本発明においては、珪藻土以外
にも従来公知の他の顔料を本発明の目的を妨げない範囲
で併用することができる。これらの顔料としては、従来
公知の微粉珪酸、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
アルミナ、サチンホワイト珪酸アルミニウム、リトポン
等の無機質顔料等が挙げられる。

本発明の被記録材はその表面に液体透過性の良好な顔料
（珪藻土）層を有するため、透過したインクを受容及び
保持する為の構造をその下に有する構成であることが必
須となる。

以上の如き基本的構成を有する本発明の被記録材の代表
的な態様は、 （１）低サイズの基紙上に水溶性高分子又は水分散型高
分子と無機顔料（珪藻土）よりなるコート層を設けたも
の。

（２）基紙上に水溶性高分子又は水分散型高分子と無機
顔料よりなる２層以上のコート層を設けたもの等が挙げ
られる。

（１）の態様では、基紙としてＬＢＫＰ及びＮＢＫＰ等
の木材パルプを主体として、更に必要により各種の合成
繊維やガラス繊維等を混合して、従来公知の酸性抄紙法
又は中性抄紙法により、低サイズ度に抄造されたものを
用いる。

この様な基紙中には、クレー、タルク、カオリナイト、
酸化チタン、炭酸カルシウム等を填料として含み、その
好適なＪ　Ｉ　５−Ｐ−８１２８によ　−る灰分量は、
２乃至１５％、好ましくは４乃至１０％である。更にフ
ェザリングの少ない良好な印字品位と良好なインク吸収
性を得るためには、填料として炭酸カルシウム又はＢＥ
Ｔ比表面積２００ｒｎ’／ｇ以下の合成シリカを用いる
ことが望ましい。

本発明の（１）の態様は、これらの基紙上に前記の様な
コート層を０．５乃至８ｍ１ｌ／ｇの塗工量で設け、被
記録材のステキヒト・サイズ度を１乃至１５秒にするこ
とにより構成される。

上記の被記録材はインク吸収性に優れ、適度なドツトの
滲みとフェザリングの無い真円に近いドツト形状を形成
し、紙粉の問題や筆記性等も良好な高濃度の画像を提供
し得る低コストのコート紙である。

前記（２）の態様では、特に基紙としては限定されない
が、基紙上に粒径１乃至１５μｍの珪藻土を用いた上層
と、上層より粒径の大きな、好適にはら乃至３０μｍの
粒径を有するシリカ系顔料を用いた下層よりなる被記録
材である。

本発明の（２）の態様においては、下層に粒径の大きい
顔料を用いて、その表面の細かい凹凸を上層の粒径の小
さい顔料で埋めることにより大きい顔料を用いた場合の
利点を活かし、粉落ちを生じることなく更にドツト形状
が良好でザラツキ感のない画像が得られる。

下層を形成する顔料の比表面積は、上層を主体として形
成する顔料以上、より好適には２００ば７８以上であっ
た方がインク吸収性の面からも好ましい。又、発色性及
びインク吸収性の面では、上層のインク吸収性が、表面
に付着したインク滴が適当な大きさに滲む程度に遅く、
且つ下層のインク吸収性が大である構成が好ましく、こ
のためには上層における顔料とバインダーの使用割合が
１／３乃至５／１、より好適には１／２乃至３／１で、
コート層トータルとして１／１乃至１０／１の範囲が好
適である。

インク吸収層が、萌述の如く２層で構成されているため
、上層の塗工■は１乃至２０ｇ／ｒｎ”、より好適には
５乃至１５ｇ／ｒｎ’、下層はインク吸収層の塗工量が
、トータル２乃至５０ｇ／ｒｎ”、より好適には８乃至
３０ｇ／ｒｎ”となる範囲内で上層より大なる塗工量が
好ましい。

上層がＩｇ／ｉｎ’未満では設けない場合に比べてさし
たる効果がなく、一方、２０ｇ／ｄを越えると、下層の
効果が表れず、インク吸収速度及び染料発色性等が低下
するので好ましくない。

更に本発明の被記録材のインク吸収性をより良好とする
ために、好ましくは下層を形成する顔料として、特開昭
６２−１８３３８２号公報に開示されている様な球状の
粒子形状を有する多孔質のシリカ粒子を用いることがで
きる。特に１０乃至３０μｍの粒径を有する前記球状シ
リカを下層に用いた場合には、従来の不定形顔料を用い
たものに比べ、空隙容量が高いコート層を形成すること
ができ、優れたインク吸収性を付与することができる。

この様にして得られる本発明の被記録材は、特にインク
吸収性と画像濃度に優れ、高精細な画像を提供するのに
適した被記録材である。

更に上記の硅価土に加えてアルミニウム酸化物粒子を併
用することにより優れた室内変色抑制効果を保持しつつ
、更に優れた染料発色性が得られ、高濃度な画像を提供
することが可能となる。

本発明においてコート層に含有されるアルミニウム酸化
物の量は、全顔料中の１０乃至８０重量％の範囲を占め
るのが好ましく、２５乃至６５％がより好ましい。１０
％未満以下ではアルミニウム酸化物を含まない場合に比
べ効果が十分でなく、８０％を越えるとコート層のイン
ク吸収性が大幅に低下して好ましくない。コート層内で
アルミニウム酸化物が染料の室内変色を抑制し、染料発
色性を向上させる効果を奏する機構は不明であるが、本
発明者の知見によればアルミニウム酸化物は正の表面電
位を有するため比較的低比表面積であっても染料吸着性
が強く、アルミニウム酸化物を含有することによりコー
ト層の染料捕捉性が向上し、表面に付着したインク中の
染料が内部には浸透せず、より表面付近で捕捉されるた
めと考えられる。

尚、ここで云うアルミニウム酸化物とは工業的には天然
鉱物であるボーキサイトを熱苛性ソーダ処理して得られ
る水酸化アルミニウム、或いは金属アルミニウムベレッ
トを純水中で火花放電させて得られる水酸化アルミニウ
ム等を焼成して得られ、その製法自体公知のものであり
、種々の結晶系（α形、γ形、δ形、η形、θ形）を有
するものや種々の粒径、嵩密度、比表面積を有するもの
が市販されており、本発明ではこれらの全てのアルミナ
を含む。

例えば、セラミック、！ｆＩ器、研削材等の材料となる
一般のアルミナ・パウダー、溶融アルミナ、球状アルミ
ナ粒子やα−アルミナ、γ−アルミナの他、気相法によ
る超微粒子アルミナ（アエロジル製）、触媒や吸着剤用
途の活性アルミナ（岩谷化学工業製）、アルミナ永和物
のコロイド水分散物（アルミナ：８産化学製）等はいず
れも本発明で使用できる。

又、アルミニウム酸化物としてアルミナとシリカの複合
物（活性白土等）は使用可能であるが、ＭｇＯｌＣａＯ
ｌＺｕＯｌＣｕＯｌＮｉＯｌＭｎＯ１Ｆｅ２０．等の塩
基性酸化物を含むアルミナの複塩は染料の発色性が低下
し好ましくなく使用できない。

本発明に用いられるアルミニウム酸化物のより好適な物
性は、粒径ｏ、ｏｏｔμｍ乃至１０μｍ、比表面積１乃
至５００ｒｎ’／ｇ、より好適には１０乃至２００ｒｎ
”７ｇの範囲のものである。粒径が小さ過ぎるとコート
層に粉落ちを生じ、大き過ぎるとドツト形状が悪くなる
。又、比表面積が１　ｒｎ”　／　ｇ未満ではインク吸
収性の低下が著しく、一方５００ｒｎ”７ｇを越えると
　前記含おいて顔料と組合せても室内変色が改善されず
好ましくない。

以上の様な材料を用いて構成される本発明の被記録材は
コート紙特有の室内変色の問題が発生せず、更に優九た
インク吸収性及び画像濃度を提供し得るものである。

更にこの様な本発明の被記録材はポリプロピレン、ポリ
エチレン製等のファイルやバインダー中に１ケ月乃至数
ケ月間保存しても、従来のコート紙に見られる様な白地
部分の着色（黄変）が生じないことが確認された。

これは本発明者の想像するところであるが、コート紙が
この様に黄色く着色する原因はポリプロピレンやポリエ
チレン等に含まれる酸化防止剤が、コート層を形成する
シリカ等の多孔性顔料に吸着され、コート紙上で酸化さ
れるため、コート層が直角く着色するものと考えられる
。ポリプロピレンやポリエチレン等には、ＢＨＴ等分子
構造内にフェノールを有する酸化防止剤を練り込んでい
るものが多く、これらのフェノール系の酸化防止剤が酸
化されると黄色くなることはよく知られている。コート
紙の黄変も室内変色と同様にコート紙のみに起こる現象
であり、室内変色と同じくコート層上でのコート層を触
媒とする反応であると考えられる。このため本発明の如
く特殊なコート層を有する被記録材では黄変も起こりに
くいことが解った。

本発明の被記録材を調製するに当っては、航記の如き成
分を含む塗工液を、公知の方法、例えば、ロールコータ
−法、ブレードコーター法、エアナイフコーター法、ゲ
ートロールコータ−法、サイズプレス法等により基材表
面に塗工する。

１）１記（１）乃至（２）の態様のいずれにおいても、
顔料とバインダーからなる水系塗工液を基材上に塗布し
た後は従来公知の乾燥方法、例えば、熱風乾燥炉、熱ド
ラム等を用いて乾燥し本発明の被記録材が得られる。

又、コート層表面を平滑化するため、或いはコート層の
表面強度を上げるために工程上スーパーカレンダーを用
いてもよい。

更に本発明においてはコート層に必要に応じて染料固着
剤（耐水化剤）、蛍光増白剤、界面活性剤、消泡剤、ｐ
Ｈ調整剤、防かび剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含
有させてもよい。

特にチオエーテル系の従来公知の酸化防止剤は、室内変
色を抑制し、且つコート層上での黄変を発生しない傾向
があり、これらをコート層が着色したりコート層強度が
低下しない範囲で含有してもよい。

以上の様な構成の本発明の被記録材にインクジェット記
録方式を用いて、例えば、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（
Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）等、多色の水系
インクで記録する本発明の記録方法によれば得られる画
像には室内変色が起こらず、保存性に優れた記録画像が
得られる。

本発明方法は上記本発明の被記録材を用いる記録方法で
あり、この記録方法において上記の如き特定の被記録材
にインクジェット記録方法により付′ｊするインクそれ
自体は公知のものでよく、例えば、その記録剤は直接染
料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に
代表される水溶性染料であり、特にインクジェット記録
方式のインクとして好適であり、上記の被記録材との組
合せで定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性その他
の要求される性能を満たす画像を与えるものとして好ま
しいものは、例えば、 Ｃ，１，ダイレクトブラック１７．１９．３２．５１．
７１．１０８．１４６、 （：、１．ダイレクトブルー６．２２．２５．７１．８
６．９０．１０６．１９９、 ｃ、ｒ、ダイレクトレッド１．４．１７．２８．８３、 Ｃ，１，ダイレクトイエロー１２．２４．２６、８６．
９８、　！４２、 Ｃ，１，ダイレクトオレンジ３４．３９．４４．４６．
６０、 Ｃ，１，ダイレクトバイオレット４７．４８、（：、１
．ダイレクトブラウン１０９及びＣ，１，ダイレクトグ
リーン５９ 等の直接染料、 Ｃ，１，アシッドブラック２．７．２４．２６．３１．
５２．６３．１１２．１１８、 Ｃ，！、アシッドブルー９．２２．４０．５９．９３．
１０２．１０４．１１３．１１７．１２０．１６７．２
２９．２３４、 Ｃ，１，アシッドレッド！、６．３２．３７．５１゜５
２．８０．８５．８７．９２．９４．１１５．１８０．
２５６．３１７．３１５、 Ｃ，＋、アシッドエロー１１．１７．２３．２５．２９
．４２．６１．７１、 Ｃ１１，アシッドオレンジ７．１９及びに、１．アシッ
ドバイオレット４９ 等の酸性染料が好ましく、その他、 Ｃ，１，ベーシックブラック２、 Ｃ１１，ベーシックブルー１．３．５．７．９．２４．
２５．２６．２８，２９、 Ｃ，１，ベーシックレッド１，２．９．１２．１３．１
４．３７、 Ｃ０１，ベーシックバイオレット７．１４．２７及びＣ
２１，フードブラックｌ、２ 等も使用できる。

上記の染料の例は本発明の記録方法に適用できるインク
に対して特に好ましいものであり、本発明に使用するイ
ンク用の染料はこれらの染料に限定されるものではない
。

この様な水溶性染料は、従来のインク中において一般に
は約０．１乃至２０ｆｆｉｉ１％を占める割合で使用さ
れており、本発明においてもこの割合と同様でよい。

本発明に用いる水系インクに使用する溶媒は、水又は水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なもの
は水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機
溶剤としてインクの乾燥防止効果を有する多価アルコー
ルを含有するものである。又、水としては種々のイオン
を含有する一般の水でなく、説イオン水を使用するのが
好ましい。

インク中の水溶性有機溶剤の含有量は、一般にはインク
の全重量に対して重量％で０乃至９５重量％、好ましく
は１０乃至８０重量％、より好ましくは１５乃至５０重
量％の範囲である。

又、本発明に用いるインクは上記の成分の外に必要に応
じて界面活性剤、粘度調整剤、表面張力調整剤等を包含
し得る。

本発明方法において前記の被記録材に上記のインクを付
与して記録を行うための方法はいずれの記録方法でもよ
いが、好ましくはインクジェット記録方法であり、該方
法は、インクをノズルより効果的に離脱させて、射程体
である被記録材にインクを付与し得る方式であれぐいか
なる方式でもよく、それらの方式の代表的なものは、例
えば、アイイーイーイー　トランス　アクション　オン
　インダストリイ　アプリケイシオンズ（ＩＥＥＥＴｒ
ａｎｓ　ａｃｔｉｏｎｓ　ｏｎ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　
　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）Ｖｏｌ、Ｉ＾−１３，Ｎ
ｏ、ｌ　（１９７７年２、３月号）、日経エレクトロニ
クスの１９７６年４月１９日号、１９７３年１）１２Ｑ
ＥＩ号及び１９７４年５ノ１６日号に記載されている。

これらに記載の方式は、本発明の方法に好適なものであ
り、その幾つかを説明すると、先ず静電吸引方式があり
、゛この方式では、ノズルとノズルの数１１前方に置い
た加速電極との間に強電界を与えて、ノズルよりインク
を粒子化して次々に引出し、引出したインクが偏向電極
間を飛翔する間に情報（２号を偏向電極に与えて記録す
る方式と、インク粒子を偏向することなく、情報信号に
対応してインク粒子を噴射する方式とがあり、いずれも
本発明の方法に有効である。

第２の方式としては、小型ポンプでインクに高圧を加え
、ノズルを水晶振動子等で機械的に振動させることによ
り、強制的に微小インク粒子を噴射する方式であり、噴
射されたインク粒子は噴射と同時に、情報信号に応じて
帯電させる。帯電したインク粒子は偏向電極板間を通過
する際、帯電量に応じて偏向される。この方式を利用し
た別の方式としてマイクロドツトインクジェット方式と
称される方式もあり、この方式では、インク圧力、励振
条件をある範囲の適正値に保ち、ノズル先端より大小二
種類のインク小滴を発生し、この中小径インク滴のみを
記録により利用するものである。この方式の特徴は、従
来並みの太いノズル口径でも微小満群を得ることができ
る点である。

第３の方式としてはピエゾ素子方式があり、この方式で
は、インクに加える圧力手段として、他方式の如くポン
プの様な機械的手段でなく、ピエゾ素子を利用する。ピ
エゾ素子に電気信号を与えて機械的変位を生じさせるこ
とにより、インクに圧力を加え、ノズルより噴射させる
方式である。

又、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方
法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積
変化を生じ、この状態変化による作用力によって、イン
クをノズルから吐出させるインクジェット方式も有効に
使用することができ（発明の効果） 本発明の被記録材は、染料捕捉性の高い顔料をコート層
に多：ｉｔに含有しているので、インク滴中の染料が顔
料に捕捉及び吸収される確率が高く、その為にインクの
滲み及び拡散が抑制され、その結果ドツト形状が改良さ
れて優れたインク吸収性、解像度、発色性１発色濃度等
を示す。

更に本発明の被記録材は上記に示す様なコート紙として
のインクジェット記録通性、特に優れた画像濃度特性を
有しながら、コート紙特有の画像保存性の問題やファイ
ルやバインダー等への保存時の黄変の問題も少なく、こ
の本発明の被記録材と多色インクを用いるインクジェッ
ト記録方式による本発明の記録方法においては、得られ
た画像を１乃至数ケ月、直射日光の当らないオフィスの
壁や引き出しの中に保存しておいた際の室内変色の問題
やポリプロピレンやポリエチレン製等のファイルやバイ
ンダーにコート紙或いは記録画像を１乃至数カ月保存し
て入れておいた際の白地部分の着色（黄変）の問題を生
じないものである。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りのない限
り重量基準である。

尚、以下の実施例及び比較例においては基紙として下記
のものを使用した。

ａ：原料パルプとしてＣ，Ｓ、Ｆ、３５０　ｍ　ｌのＬ
Ｂに２１００部を使用し、これに填料として炭酸カルシ
ウム（商品名　ニスカロン＃２００、三共精粉製）及び
中性サイズ剤（＾、に、Ｄ、デイックバーキュレス製）
０．０１部、カチオン化澱粉０．０２部を配合して抄紙
し、灰分量６％の低サイズ度の吸液製の基紙を得た。

ｂ二市販の上質紙（商品名　銀ｆｉａ）を基紙として用
いた。

実施例！乃至３及び比較例１乃至３ 基材ａ上に下記の塗工液Ａを用いて乾燥塗工量が４ｇ／
♂となる様にバーコーター法により塗工し、１１０℃で
５分間乾燥して、本発明の被記録材及び比較用の被記録
材を得た。

実施例４乃至５ 基材ｂ」二に下記の塗工液Ｂを用いて乾燥塗工Ｍが１５
ｇ／ｒｎ’となる様にバーコーター法により塗Ｈ，，ｉ
ｔｏ℃で５分間乾燥して、インク吸収層を形成し、その
インク吸収層上に下記の塗工液Ｃを用いて乾燥塗工量が
６ｇ／ばとなる様にバーコーター法で塗工し、１１０℃
で３分間乾燥して、表面コート層を形成し、本発明の被
記録材を得た。

吏工丘へ１城 顔料　　　　　　　　　　　　　　　１８部ポリビニル
アルコール（＋）ＶＡ−１１７、クラレ製）９部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８３部塗
」贋１１肚成 顔料　　　　　　　　　　　　　　　１５部ボ！Ｊ　ヒ
ニル７　ノ１ｚｒ−ノＬ／　（１’Ｖ八−１１７／Ｒ−
１１４１０、クラレ製）　　　　　　　　　　　　　３
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８２
部２ｎＩ」風　　　　　゛ 顔料　　　　　　　　　　　　　　　１５部ポリビニル
アルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）８部 耐水化剤（ＰＡＳ−８８０、日東紡製）　　　１部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部実施
例１乃至５及び比較例１乃至３で使用′した顔料及び得
られた紙のサイズ度を下記第１表に示した。尚、表中の
使用部数は上記各塗工液組成中のものと一致する。

γＪ　　１　．７乞 工　　■　　ＩＩＩＩＶ 実施例１ 実施例２ 珪藻土（（：ｅｌｉｊｅ　４９９）　　　６．８　２．
８　　　Ｉ８６実施例３ 硅ぶ土（ＣｅｌｉＬｃ４９９）　　　　−−１４７実施
例４ 下層 −Ｌ　　層 実施例５ 下層 −Ｆ　層 アエロジル　アルミニウム　オキサイド−Ｃ−−９−比
較例１ 合成シリｔＪ（サイ０イド７２）　　　　　　　　　２
．５　　　３００　　　　１８　　　　　７比較例２ 比較例３ 註）に平均粒子径（μｍ） ■：比表面Ｍ４（ｒｎ”／ｇ） ■：使川用数 ■：被記録材のサイズ度（秒） を記の被記録材のインクジェット記録通性は、１ｍｍに
１６本の割合のノズル間隔で１２８本のノズルを備えた
インクジェットヘッドをＹ、Ｍ、Ｃ，Ｂｋの４色分有す
るインクジェットプリンター（ａ）と、１ｎｕａに８本
の間隔で２４本のノズルを４色分有するインクジェット
プリンター（ｂ）とを用い、下記組成のインクによりイ
ンクジェット記録を行い評価した。

不２之■威」１上 染料　　゛　　　　　　　　　　　　　　５部エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリコ
ール　　　　　　　１５部水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７８部染料（インクＩ） Ｙ　：　Ｃ，１，ダイレクトイエロー８６Ｍ　：　Ｃ，
１，アシッドレッド３５ Ｃ：　Ｃ，１，ダイレクトブルー１９９Ｂｋ　　：Ｃ，
１，ダイレクトブラック１７ヱｌ之虱五１１上 染料　　　　　　　　　　　　　　　　２部ジエチレン
グリコール　　　　　　　２０ＰＩＳポリエチレングリ
コール＃２００　　１５部Ｎ−メチル−２−ピロリドン
　　　　１部部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５３部染料（インク■） Ｙ　：　Ｃ，１，アシッドイエロー４２Ｍ　：　Ｃ，１
，アシッドレッド９２ Ｃ：　Ｃ，！、ダイレクトブルー８６ Ｂｋ　　：Ｃ，１，ダイレクトブラック５１ヱｌ之１城
１旦ｙ インク組成（ｎ）に染料としてＣ１！、フードブラック
２を用いた。

工ｆ価は次に示す項目について行った。結果は後記第２
表に示した。

（１）インク吸収性は、インク（Ｉ）を用いたインクジ
ェットプリンター（ａ）を用いて評価した。記録画像の
２色インクの混色部で単色部より線大すのひどいものを
×、線大すの無いものを○、僅かに発生するものを△と
した。更に３色の爪ね部分でも線太すの発生しないもの
を◎とした。

（２）室内保存性（１）は、インク（Ｉ）、（■）及び
プリンター（ａ）も用いてカラー画像を形成し、オフィ
スの壁に貼って６ケ月間放置した。同じ画像を同様に６
ケ月間クリヤーポケットファイルの中に保存した画像と
比べて変色の認められないものを０、変色が激しいもの
を×、その中位のものをΔとした。

（３）室内保存性（２）は、インク（ｍ）及びプリンタ
ー（ｂ）を用いてＢｋのベタパターンを印字し、上記（
２）と同様にオフィスの壁に貼って１ケ月放置した。こ
の画像の色度と印字直後の画像の色度との差Δｈ”ａｂ
を求め、室内変色を評価した。

（４）色彩性は、インク（Ｉ）及びプリンター（ａ）を
用いてベタ印字した印字物（Ｙ、　Ｍ、　Ｃ）の彩度を
高速カラーアナライザーＣ＾−３５（材上色彩化学製）
を用いて測定した。

（５）画像濃度は、インク（ＩＩＩ）及びプリンター（
ａ）を用いてベタ印字した印字物（Ｂｋ　）の０．０゜
をマクベス濃度計ＲＤ−９１４を用いて測定した。

（６）黄変は（２）でクリヤーファイル内に保存した画
像の周囲の白地部分に黄変を発生するものを×、黄変が
認められないものをＯとした。

（以下余白） γ　　　２　　！ インク吸収立　　０００　　　◎　　Ｏ烹カス１ｊユＵ （Ｉ）　　　　　Ｏ○　　○　　ＯＯ （■）　　　　　０００００ 烹侶ス１ｊコ互　０．９　２．６　４．２　２．４　５
．１色−一彩一一注 Ｙ　　　　　　　８１．４　８０．９　８７．３　７９
．８　８４．４Ｍ　　　　　　　６９．０　６８．３　
７５．０　６９．２　７４．３Ｃ４６，８４５，０５３
，＋　　　４５．２　５２．７肛」虹」Ｌ瓜 Ｂｋ　　　　　　Ｏ，８２０，７７０，８５０，８１０
，８４黄−一一一一変　　ｏｏｏｏ。

一止一双一勇一 ４＞９吸胆且　　　００　　　　０ 五内ス看ｔＪｕ （Ｉ）　　　　　　　ｘ　　　　　　ｘ　　　　　　○
（ＩＩ　）　　　　　　　ｘ　　　　　　ｘ　　　　　
　○室内ス宥土ユｑ　　　２８．０　　　２５．３　　
　　１．８色−一彩一一性 Ｙ　　　　　　　　８６．２　　　　８Ｂ、４　　　　
６２．９Ｍ　　　　　　　　？４．０　　　　７５．８
　　　　５４．７Ｃ５３，０５５，７４７，３ 画−像一濃一度 Ｂｋ　　　　　　　Ｏ，８１０，７７０，５５黄−一一
一一変　　　×　　　　　×　　　　　Ｏ特許出願人　
　　キャノン株式会社 代理人　　弁理士　吉　１）勝　広

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に多孔性インク吸収層を設け更にその上に
   表面コート層を形成した被記録材又は吸液性基材上に表
   面コート層を形成した被記録材において、該表面コート
   層が硅藻土を含有することを特徴とする被記録材。
2. （２）水系インクの小滴を被記録材に付着させて行うイ
   ンクジェット記録方法において、上記水系インクが酸性
   染料及び／又は直接染料を含有し、且つ上記被記録材が
   特許請求の範囲第（１）項に記載の被記録材であること
   を特徴とする記録方法。
3. （３）ステキヒトサイズ度が１乃至１５秒であり、吸液
   性基材のＪＩＳ−Ｐ−８１２８による灰分量が２乃至１
   ５重量％である特許請求の範囲第（１）項及び第（２）
   項に記載の被記録材及び記録方法。
4. （４）インク吸収層が２層以上の層構成を有し、該イン
   ク吸収層が表面コート層の顔料よりも粒子径の大きい顔
   料を主体として形成されている特許請求の範囲第（１）
   項及び第（２）に記載の被記録材及び記録方法。
5. （５）インク吸収層を形成する顔料の粒子径が５乃至３
   ０μｍである特許請求の範囲第（１）項及び第（２）に
   記載の被記録材及び記録方法。
6. （６）インク吸収層が球状の粒子形状を有する多孔質の
   シリカからなる特許請求の範囲第（１）項及び第（２）
   に記載の被記録材及び記録方法。