JPH0326733A - ラテックス組成物及び接着剤組成物 - Google Patents
ラテックス組成物及び接着剤組成物Info
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- JPH0326733A JPH0326733A JP16202989A JP16202989A JPH0326733A JP H0326733 A JPH0326733 A JP H0326733A JP 16202989 A JP16202989 A JP 16202989A JP 16202989 A JP16202989 A JP 16202989A JP H0326733 A JPH0326733 A JP H0326733A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はラテックス組成物に関する。更に詳しくは,ゴ
ムと繊維との接着剤組成物用に好適な接着力の改良され
たラテックス組ili物、これとレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物、該接
着剤組成物を用いて処理した繊維及び該接着剤組成物を
用いて処理した繊維とゴムとの複合体に関する。
ムと繊維との接着剤組成物用に好適な接着力の改良され
たラテックス組ili物、これとレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物、該接
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用いて処理した繊維とゴムとの複合体に関する。
従来からボリアミド,ポリエステル,アラミド等の繊維
とゴムとを接着するに際して、これらの繊維をレゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂と重合体ラテックスとを
主成分とする接着剤組成物に浸漬処理して使用している
。このとき、重合体ラテックスとしては、ビニルピリジ
ンースチレンーブタジエン共重合体ラテックス又はこれ
とスチレンーブタジエン共重合体ラテックスもしくは天
然ゴムラテックスとの混合ラテックスが一般に使用され
ている. しかして、ゴムと繊維との接着力を高めるためには、接
着剤組成物中のビニルピリジンースチレンーブタジエン
共重合体ラテックスの使用比率を高めるか,あるいは繊
維への接着剤組成物付着量を増加させる必要があるが,
この結果、得られる繊維が硬くなってしまうほか、この
ラテックスが高価であるため経済的に不利であるという
問題があった. 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、接着剤組成物中に含有されるビニルピ
リジンの使用量や接着剤組成物付着量を増加させること
なくゴムと繊維との接着力を改善することにある。
とゴムとを接着するに際して、これらの繊維をレゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂と重合体ラテックスとを
主成分とする接着剤組成物に浸漬処理して使用している
。このとき、重合体ラテックスとしては、ビニルピリジ
ンースチレンーブタジエン共重合体ラテックス又はこれ
とスチレンーブタジエン共重合体ラテックスもしくは天
然ゴムラテックスとの混合ラテックスが一般に使用され
ている. しかして、ゴムと繊維との接着力を高めるためには、接
着剤組成物中のビニルピリジンースチレンーブタジエン
共重合体ラテックスの使用比率を高めるか,あるいは繊
維への接着剤組成物付着量を増加させる必要があるが,
この結果、得られる繊維が硬くなってしまうほか、この
ラテックスが高価であるため経済的に不利であるという
問題があった. 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、接着剤組成物中に含有されるビニルピ
リジンの使用量や接着剤組成物付着量を増加させること
なくゴムと繊維との接着力を改善することにある。
本発明者等は,この目的を達或すべく接着剤組成物に用
いる重合体ラテックスの組或について鋭意研究を重ねた
結果、特定の共役ジエン系共重合体ラテックスと特定の
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテックスとを混
合して得られるラテックス組成物を用いれば、驚くべき
ことに非常に少量のビニルピリジン使用量で接着力が大
幅に向上することを見出し、この知見に基いて本発明を
完或するに至った. 〔課題を解決するための手段〕 かくして一 本発明によれば、共役ジエン単位40〜9
9.9!ffi%、エチレン系不飽和酸単位0.1〜2
5重量%及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜
59.9重量%より成るカルボキシ変性共役ジエン系共
重合体(A)のラテックス(AL)と、共役ジエン単位
40〜100t量%、ビニルピリジン単位0〜5重量%
及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜60重量
%より敗る共役ジエン系共重合体(B)のラテックス(
BL)とを,固形分重量換算で1.5: 98.5〜6
0: 40の割合で混合して戊り、その重量平均粒径が
200nm以上であることを特徴とするラテックス組成
物、この組戒物とレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹
脂とを主成分とする接着剤組成物、この接着剤組成物で
処理したことを特徴とする繊維及びその処理方法、並び
に上記接着剤組成物で処理した繊維を用いたことを特徴
とするゴムと繊維との複合体及びその製造方法が提供さ
れる。
いる重合体ラテックスの組或について鋭意研究を重ねた
結果、特定の共役ジエン系共重合体ラテックスと特定の
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテックスとを混
合して得られるラテックス組成物を用いれば、驚くべき
ことに非常に少量のビニルピリジン使用量で接着力が大
幅に向上することを見出し、この知見に基いて本発明を
完或するに至った. 〔課題を解決するための手段〕 かくして一 本発明によれば、共役ジエン単位40〜9
9.9!ffi%、エチレン系不飽和酸単位0.1〜2
5重量%及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜
59.9重量%より成るカルボキシ変性共役ジエン系共
重合体(A)のラテックス(AL)と、共役ジエン単位
40〜100t量%、ビニルピリジン単位0〜5重量%
及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜60重量
%より敗る共役ジエン系共重合体(B)のラテックス(
BL)とを,固形分重量換算で1.5: 98.5〜6
0: 40の割合で混合して戊り、その重量平均粒径が
200nm以上であることを特徴とするラテックス組成
物、この組戒物とレゾルシノール−ホルムアルデヒド樹
脂とを主成分とする接着剤組成物、この接着剤組成物で
処理したことを特徴とする繊維及びその処理方法、並び
に上記接着剤組成物で処理した繊維を用いたことを特徴
とするゴムと繊維との複合体及びその製造方法が提供さ
れる。
本発明に用いるカルボキシ変性共役ジエン系共重合体(
A)は、共役ジエン単位40〜99.9重量%、エチレ
ン系不飽和酸単位 0.1〜25重量%及びこれと共重
合可能な他の単量体単位0〜59,9重量%より成る共
重合体である。 共重合体組成が上記範囲を外れると得
られる接着剤組成物の接着力が低下する。エチレン系不
飽和酸単位の量は重合時の安定性やラテックスの増粘の
問題から好ましくは0.2〜1−2重泣%、より好まし
くは0.5〜8重量%の範囲である。また、共役ジエン
単位の好ましい使用量は50〜95重童%であり、共役
ジエン及びエチレン系不飽和酸と共重合可能な単量体単
位は0〜49.9重量%の範囲が好ましい. 本発明に用いる共役ジエン系共重合体(B)は、共役ジ
エン単位40〜100重量%、ビニルピリジン単位0〜
5重量%及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜
60重量%より成る共重合体である.共重合体組或が上
記範囲を外れると、この共重合体を用いて得られる接着
剤組成物の接着力が低下する。共役ジエン単位の量は、
好ましくは50〜95重量%である。ビニルピリジン単
位の量は5重量%以下である。5重量%を超えても、そ
れ以上の接着力の向上は期待できず、経済的に不利であ
る。
A)は、共役ジエン単位40〜99.9重量%、エチレ
ン系不飽和酸単位 0.1〜25重量%及びこれと共重
合可能な他の単量体単位0〜59,9重量%より成る共
重合体である。 共重合体組成が上記範囲を外れると得
られる接着剤組成物の接着力が低下する。エチレン系不
飽和酸単位の量は重合時の安定性やラテックスの増粘の
問題から好ましくは0.2〜1−2重泣%、より好まし
くは0.5〜8重量%の範囲である。また、共役ジエン
単位の好ましい使用量は50〜95重童%であり、共役
ジエン及びエチレン系不飽和酸と共重合可能な単量体単
位は0〜49.9重量%の範囲が好ましい. 本発明に用いる共役ジエン系共重合体(B)は、共役ジ
エン単位40〜100重量%、ビニルピリジン単位0〜
5重量%及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜
60重量%より成る共重合体である.共重合体組或が上
記範囲を外れると、この共重合体を用いて得られる接着
剤組成物の接着力が低下する。共役ジエン単位の量は、
好ましくは50〜95重量%である。ビニルピリジン単
位の量は5重量%以下である。5重量%を超えても、そ
れ以上の接着力の向上は期待できず、経済的に不利であ
る。
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体(A)及び共役ジ
エン系共重合体(B)の製造に使用する共役ジエンは特
に限定されないが、通常、1.3−ブタジエン、イソブ
レン、 2.3−ジメチル−1.3−ブタジヱン、例え
ばクロロプレンのようなハロゲンifプ゛タジエンなど
の脂肪族共役ジエンの−Sヌは二種以上を使用する。
エン系共重合体(B)の製造に使用する共役ジエンは特
に限定されないが、通常、1.3−ブタジエン、イソブ
レン、 2.3−ジメチル−1.3−ブタジヱン、例え
ばクロロプレンのようなハロゲンifプ゛タジエンなど
の脂肪族共役ジエンの−Sヌは二種以上を使用する。
ビニルピリジンヒしては2−ビニルピリジンが望ましい
が、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メ
チル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニルピ
リジンなどの一桟又は二種以上で代替する4−とが〕7
きる。
が、3−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−メ
チル−5−ビニルピリジン、5−エチル−2−ビニルピ
リジンなどの一桟又は二種以上で代替する4−とが〕7
きる。
iチJノン系不飽和酸と17では,アクリル酸,メタク
リル酸,ク0}・ン酸、ケイ皮酸,イタコン酸.フマル
酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸;一fタコン酸モノエチル、フマル酸モノブチ
ル、マレイン酸モノブチルなどの不飽和ジカルボン酸の
モノヱステル;アクリル酸スルホヱチルナトリウ六塩、
メタクリル酸スルホプロビルナトリウム塩、アクリルア
ミドプ口パンスルホン酸などの不飽和スルホ゛/酸又は
その塩などの一種又は二種以上を使用する。
リル酸,ク0}・ン酸、ケイ皮酸,イタコン酸.フマル
酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などの不飽和カ
ルボン酸;一fタコン酸モノエチル、フマル酸モノブチ
ル、マレイン酸モノブチルなどの不飽和ジカルボン酸の
モノヱステル;アクリル酸スルホヱチルナトリウ六塩、
メタクリル酸スルホプロビルナトリウム塩、アクリルア
ミドプ口パンスルホン酸などの不飽和スルホ゛/酸又は
その塩などの一種又は二種以上を使用する。
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体(A)及び共没ジ
エン系共重合体(B)の製造においては、更に所望によ
り上記各単量体と共乗合可能な他のC13、量体を共重
合させることができる。このような単量体とし゛〔は、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチ
レン、3−メチルスチレン,4−メチルスチレン、2.
4−ジイソプ口ビルスチレン、2.4−ジメチルスチレ
ン、4−t−プチルスチレン、5一しーグチル−2メチ
ルスチレン、 モノクOロスチl/ン、ジクロ1コスチ
レン、モノフルオロスチレン、ヒド1−1キシメチルス
チレンなどの芳香族ビニル化合物:例えば五チレン,プ
ロピレン、アクリOニトリル、塩化ビニルなどの脂肪族
ビニル化合物を示すこkができ、これらの一種又は二揮
以−ヒが使用される。
エン系共重合体(B)の製造においては、更に所望によ
り上記各単量体と共乗合可能な他のC13、量体を共重
合させることができる。このような単量体とし゛〔は、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、2−メチルスチ
レン、3−メチルスチレン,4−メチルスチレン、2.
4−ジイソプ口ビルスチレン、2.4−ジメチルスチレ
ン、4−t−プチルスチレン、5一しーグチル−2メチ
ルスチレン、 モノクOロスチl/ン、ジクロ1コスチ
レン、モノフルオロスチレン、ヒド1−1キシメチルス
チレンなどの芳香族ビニル化合物:例えば五チレン,プ
ロピレン、アクリOニトリル、塩化ビニルなどの脂肪族
ビニル化合物を示すこkができ、これらの一種又は二揮
以−ヒが使用される。
また,カルボキシ変性共役ジエン系共重合体(A)の場
合には、このほかに,辷記ビニルピリジンを共重合する
ことも可能である。
合には、このほかに,辷記ビニルピリジンを共重合する
ことも可能である。
更に、共役ジエン系共重合体(B)の場合には、0.0
3重量%以下の上記エチレン系不飽和酸を共重合するこ
εも可能である. 本発明に用いるラテックス(AL)の製造方法は特に限
定されず、転相法で製造してもよいが、通常は乳化重合
法によって製造する。乳化重合の様式にも制限はなく、
回分式重合、半回分式重合及び連続式重合のいずれでも
よ<,道合温度も制限されない。また、重合に使用する
乳化剤、重=tm始剤、分子@調整剤等も通常の乳化−
暇合に使用するものでよく特に限定されない。
3重量%以下の上記エチレン系不飽和酸を共重合するこ
εも可能である. 本発明に用いるラテックス(AL)の製造方法は特に限
定されず、転相法で製造してもよいが、通常は乳化重合
法によって製造する。乳化重合の様式にも制限はなく、
回分式重合、半回分式重合及び連続式重合のいずれでも
よ<,道合温度も制限されない。また、重合に使用する
乳化剤、重=tm始剤、分子@調整剤等も通常の乳化−
暇合に使用するものでよく特に限定されない。
また、本発明に用いるラテックス(BL)の製造方法も
特に限定されず、ラテックス(AL)の製造方法と同様
でよいが、乳化剤として脂助酸塩系の乳化剤を使用した
ものが好ましい。
特に限定されず、ラテックス(AL)の製造方法と同様
でよいが、乳化剤として脂助酸塩系の乳化剤を使用した
ものが好ましい。
本発明のラテックス組成物は、ラテックス(AL),’
:ラテックス(BL)とを固形分重量換算で1.5:
98.5〜60: 40の割合で混合することによって
得る。混合比率がこの範囲を外れると接着力が低下する
.上記混合比率は、好ましくは5:95〜60: 40
の範囲である。
:ラテックス(BL)とを固形分重量換算で1.5:
98.5〜60: 40の割合で混合することによって
得る。混合比率がこの範囲を外れると接着力が低下する
.上記混合比率は、好ましくは5:95〜60: 40
の範囲である。
ラテックス(AL)とラテックス(BL)との混合の方
法には特に制限はない。
法には特に制限はない。
得られるラテックス組成物の45′I.経は,Φ:2t
,甲灼で200nrr+以上であることが必要であり,
好ましくは300nrr+以J二である.,重量ボ均粒
径が200nrnより小さいときは、優れた接着力をイ
了する接着剤組成物を得るという本発明の目的を達成す
ることができない。ラテックスM戒物の逍竜平均粒径を
この範囲に制御するためには,ラテックス(AL)及び
ラテックス(BL)の粒径分布を、両ラテックスを混合
した後にこの重量平均粒径が得られるように、調整して
もよいが、カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテッ
クスと7し化剤として脂#酸塩系の乳化剤を使用して得
られるカルボキシ変性しないか又は微量のカルボキシル
基で変性した共役ジエン系共重合体ラテックスとを混合
する場合には,粒子凝集により粒径が肥大化して上記好
ましい粒径を有するラテックス組成物を得ることができ
、この方法がより好ましい。なお、本発明において重量
平均粒径は、顕微鏡写真法により測定した粒径から計算
で求めたものである.また、本発明においては、発明の
趣旨を損なわない範囲において、ラテックス組成物の一
部をラテックス(AL)及びラテックス(BL)以外の
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテックス、共役
ジエン系共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス,ア
クリル酸エステル系共重合体ラテックスその他のラテッ
クスで代替することができる。
,甲灼で200nrr+以上であることが必要であり,
好ましくは300nrr+以J二である.,重量ボ均粒
径が200nrnより小さいときは、優れた接着力をイ
了する接着剤組成物を得るという本発明の目的を達成す
ることができない。ラテックスM戒物の逍竜平均粒径を
この範囲に制御するためには,ラテックス(AL)及び
ラテックス(BL)の粒径分布を、両ラテックスを混合
した後にこの重量平均粒径が得られるように、調整して
もよいが、カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテッ
クスと7し化剤として脂#酸塩系の乳化剤を使用して得
られるカルボキシ変性しないか又は微量のカルボキシル
基で変性した共役ジエン系共重合体ラテックスとを混合
する場合には,粒子凝集により粒径が肥大化して上記好
ましい粒径を有するラテックス組成物を得ることができ
、この方法がより好ましい。なお、本発明において重量
平均粒径は、顕微鏡写真法により測定した粒径から計算
で求めたものである.また、本発明においては、発明の
趣旨を損なわない範囲において、ラテックス組成物の一
部をラテックス(AL)及びラテックス(BL)以外の
カルボキシ変性共役ジエン系共重合体ラテックス、共役
ジエン系共重合体ラテックス、天然ゴムラテックス,ア
クリル酸エステル系共重合体ラテックスその他のラテッ
クスで代替することができる。
本発明のラテックス(AL)とラテックス(BL)とを
混合して成るラテックス組成物とレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド樹脂とを混合することによって,本発明の
接着剤組成物が得られる。
混合して成るラテックス組成物とレゾルシノール−ホル
ムアルデヒド樹脂とを混合することによって,本発明の
接着剤組成物が得られる。
本発明で使用.するレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂は、従来公知のもの(例えば特開昭55−14・2
635号開示のものなど)が使用でき、特に制限されな
い。また、接着力を高めるために従来から使用されてい
る2,6−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニルメチル
)−4−クロロフェノール又は類似の化合物、インシア
ネート、ブロックトイソシアネート、エチレン尿素、ポ
リエボキシドあるいは変性ポリ塩化ビニル等と併用する
こともできる。本発明の接着剤組成物においてレゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂の使用量Celt燥重量
換算)は、通常、ラテックス組成物の固形分に対して1
0〜180重量%である。
樹脂は、従来公知のもの(例えば特開昭55−14・2
635号開示のものなど)が使用でき、特に制限されな
い。また、接着力を高めるために従来から使用されてい
る2,6−ビス(2,4−ジヒドロキシフェニルメチル
)−4−クロロフェノール又は類似の化合物、インシア
ネート、ブロックトイソシアネート、エチレン尿素、ポ
リエボキシドあるいは変性ポリ塩化ビニル等と併用する
こともできる。本発明の接着剤組成物においてレゾルシ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂の使用量Celt燥重量
換算)は、通常、ラテックス組成物の固形分に対して1
0〜180重量%である。
本発明のラテックス組成物とレゾルシノール−ホルムア
ルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物は、繊維の
処理に好適に使用することができる. 本発明において使用される繊維には特に制限はなく、レ
ーヨン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラ
ミド繊維等を例示することができる。これらの繊維の形
態も特に限定されず、糸、コード、連続フィラメント、
布等を具体例として示すことができるが、これ以外の形
態のものであってもよい. 本発明の接着剤組成物による繊維の処理方法については
特に制限はなく、公知のレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂一重合体ラテックス系接着剤組成物を用いる場
合と同様の方法を採用することができるが、その方法の
一例を示せば以下のとおりである。繊維を接着剤組戒物
で浸漬処理し、必要ならば乾燥したのち、加熱処理する
。加熱の条件は、特に限定されるものではなく、浸漬に
より付着した接着剤組成物を反応定着させるのに十分な
時間と温度であり、通常、約140〜約250℃で数分
間行なわれる.なお、繊維の浸漬処理に先立って、予め
、繊維をイソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこれら
の混合液等に浸漬し、乾燥処理しておくことも可能であ
る。
ルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成物は、繊維の
処理に好適に使用することができる. 本発明において使用される繊維には特に制限はなく、レ
ーヨン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラ
ミド繊維等を例示することができる。これらの繊維の形
態も特に限定されず、糸、コード、連続フィラメント、
布等を具体例として示すことができるが、これ以外の形
態のものであってもよい. 本発明の接着剤組成物による繊維の処理方法については
特に制限はなく、公知のレゾルシノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂一重合体ラテックス系接着剤組成物を用いる場
合と同様の方法を採用することができるが、その方法の
一例を示せば以下のとおりである。繊維を接着剤組戒物
で浸漬処理し、必要ならば乾燥したのち、加熱処理する
。加熱の条件は、特に限定されるものではなく、浸漬に
より付着した接着剤組成物を反応定着させるのに十分な
時間と温度であり、通常、約140〜約250℃で数分
間行なわれる.なお、繊維の浸漬処理に先立って、予め
、繊維をイソシアネート溶液、エポキシ溶液又はこれら
の混合液等に浸漬し、乾燥処理しておくことも可能であ
る。
本発明において、接着剤組成物固形分の付R量は特に制
限されないが、通常、繊維に対して2〜20重量%、好
ましくは3〜10重量%である。
限されないが、通常、繊維に対して2〜20重量%、好
ましくは3〜10重量%である。
このようにして得られた本発明の繊維とゴムとを加硫接
着することにより、本発明のゴムと繊維との複合体が得
られる。
着することにより、本発明のゴムと繊維との複合体が得
られる。
本発明において繊維との接着に使用されるゴムには、特
に8I′I1限はなく、その具体例として天然ゴム、ポ
リイソプレンゴム、クロロブレンゴム、スチレンーブタ
ジエンゴム、ポリブタジエンゴム及びこれらの混合ゴム
を示すことができる。
に8I′I1限はなく、その具体例として天然ゴム、ポ
リイソプレンゴム、クロロブレンゴム、スチレンーブタ
ジエンゴム、ポリブタジエンゴム及びこれらの混合ゴム
を示すことができる。
ゴムと繊維との加硫接着の方法は特に限定されず、従来
、ゴムと繊維との加硫接着に採用されているのと同様の
方法が採用できる。具体的には、ゴムに加硫剤、充填剤
等の配合剤を添加して調製されたゴム配合物に繊維を埋
め込んだのち,加硫することにより達成される。加硫の
条件は特に限定されないが、通常、0.5〜10MPa
の加圧下、120〜180℃で1〜120分間である.
〔発明の効果〕 かくして本発明のラテックス組成物を使用して得られた
繊維とゴムとの複合体は、従来のビニルピリジン系共重
合体ラテックスを用いた場合に比べて大幅に改良された
接着力を示すので、従来のラテックスよりもその使用量
を減少させることができ,あるいは特に高い接着力の要
求される用途に好適に用いることができる。また、本発
明のラテックス組成物はそれに含有されるビニルピリジ
ン量が少ないので経済的に有利である。
、ゴムと繊維との加硫接着に採用されているのと同様の
方法が採用できる。具体的には、ゴムに加硫剤、充填剤
等の配合剤を添加して調製されたゴム配合物に繊維を埋
め込んだのち,加硫することにより達成される。加硫の
条件は特に限定されないが、通常、0.5〜10MPa
の加圧下、120〜180℃で1〜120分間である.
〔発明の効果〕 かくして本発明のラテックス組成物を使用して得られた
繊維とゴムとの複合体は、従来のビニルピリジン系共重
合体ラテックスを用いた場合に比べて大幅に改良された
接着力を示すので、従来のラテックスよりもその使用量
を減少させることができ,あるいは特に高い接着力の要
求される用途に好適に用いることができる。また、本発
明のラテックス組成物はそれに含有されるビニルピリジ
ン量が少ないので経済的に有利である。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
なお、本実施例中の部及び%は、特に断りのない限り重
量基準である。
量基準である。
参考例1−
(ラテックス( A I, )の製造)撹拌機付きオー
トクレープに、第1表A[,−1欄に示す単量体混合
物Iを同表に記載の重量比率で合計100部,水】−5
0部、ヱチレンジアミン四酢酸四ナトリウ人塩0.1部
、ラウリル硫酸ノー1・リウム5部、屓炭酸ナ1・リウ
ム0.5部、し・ドデシルメルカブタン0.5部及び過
硫酸カリウム0.3部を仕込み.纜1#′晶合1、,な
がら60°Cで1−5時間反応を行なっメ:。重今転化
率は95%に達した。
トクレープに、第1表A[,−1欄に示す単量体混合
物Iを同表に記載の重量比率で合計100部,水】−5
0部、ヱチレンジアミン四酢酸四ナトリウ人塩0.1部
、ラウリル硫酸ノー1・リウム5部、屓炭酸ナ1・リウ
ム0.5部、し・ドデシルメルカブタン0.5部及び過
硫酸カリウム0.3部を仕込み.纜1#′晶合1、,な
がら60°Cで1−5時間反応を行なっメ:。重今転化
率は95%に達した。
これを種ラテックスとする。固形分40部に相当する量
の種ラテックスを別の撹拌機付きオートクレープに仕込
み、更に第1−表に示す単量体混合物IIを同表に記載
の重量比率で合計60部、ヱチレンジアミン四#酸四ノ
ートリウム塩0.1部、ラウリル硫酸ナトリウム2部、
し−ドデシルメルカブタン0.5部、過硫酸カリウム0
.3部及び水90部を仕込み、攪拌混合し2ながら60
℃で反応さ{tた。
の種ラテックスを別の撹拌機付きオートクレープに仕込
み、更に第1−表に示す単量体混合物IIを同表に記載
の重量比率で合計60部、ヱチレンジアミン四#酸四ノ
ートリウム塩0.1部、ラウリル硫酸ナトリウム2部、
し−ドデシルメルカブタン0.5部、過硫酸カリウム0
.3部及び水90部を仕込み、攪拌混合し2ながら60
℃で反応さ{tた。
重合転化率95%に達したときにハイドロキノン0.0
5部を添加{7T:反応を停止し,減圧にして未反応単
量体を除去してラテックスAL−1−を得た。
5部を添加{7T:反応を停止し,減圧にして未反応単
量体を除去してラテックスAL−1−を得た。
その重量甲均粒径は170nmであった.参考例2
(ラテックス(BL)の製造)
撹拌機付きオー1・クレープに水1−50部、エチレン
ジアミン四酢酸四ナ1・リウム塩0.1部、オレイン酸
カリウム5部,重炭酸ナトリウム 0.5部、t−ドヂ
シルメルカブタン0.5部及び過硫酸カリウム 0.3
部と共に第1表B I,・−1−欄記載の躯景体混合物
■を六計】−00部仕込み、攪拌混合しながら60℃で
反応させた。本合転化率が95%に達した時にハイドロ
キノン0.05部を添加して反応を停11;シ、未反応
単量体を除去してラテックスBL−1を得た7 その重
量平均粒径は100nmであった。
ジアミン四酢酸四ナ1・リウム塩0.1部、オレイン酸
カリウム5部,重炭酸ナトリウム 0.5部、t−ドヂ
シルメルカブタン0.5部及び過硫酸カリウム 0.3
部と共に第1表B I,・−1−欄記載の躯景体混合物
■を六計】−00部仕込み、攪拌混合しながら60℃で
反応させた。本合転化率が95%に達した時にハイドロ
キノン0.05部を添加して反応を停11;シ、未反応
単量体を除去してラテックスBL−1を得た7 その重
量平均粒径は100nmであった。
[以下余白]
第】−表
実施例1
(ラテックス組成物の調製)
14拌機伺きフラスコにラテックスA L − 1を入
れ、これにAL−]とB I−, − 1との固形分比
率が第3表に示す比率になるような量のラテックスSL
,−1を、M!押下に投入したのち更に60分間攪拌を
続けてラテックス組成物■〜■を得た。
れ、これにAL−]とB I−, − 1との固形分比
率が第3表に示す比率になるような量のラテックスSL
,−1を、M!押下に投入したのち更に60分間攪拌を
続けてラテックス組成物■〜■を得た。
(繊維のラテックス組成物による処理)レゾルシノール
11部、ホルマリン水溶液(37%濃度)16.2部、
水酸化ナトリウム0、3部を水238.5 部に溶解し
、撹拌下に25℃で6時間反応させた。次いでこの中へ
前記ラテックス組戒物■を添加し、撹拌下に25′Cで
2 0 upi Il!反応させたのち、固型分濃度1
5%に調整して接着剤組成物を得た. この接着剤組成物を用いて試験用シングルコードディッ
ピングマシンでナイロン6タイヤコード(1260d
/2)を浸漬、乾燥処理したのち、200℃でl分間熱
処理を行なって接着剤組成物処理繊維を得た。
11部、ホルマリン水溶液(37%濃度)16.2部、
水酸化ナトリウム0、3部を水238.5 部に溶解し
、撹拌下に25℃で6時間反応させた。次いでこの中へ
前記ラテックス組戒物■を添加し、撹拌下に25′Cで
2 0 upi Il!反応させたのち、固型分濃度1
5%に調整して接着剤組成物を得た. この接着剤組成物を用いて試験用シングルコードディッ
ピングマシンでナイロン6タイヤコード(1260d
/2)を浸漬、乾燥処理したのち、200℃でl分間熱
処理を行なって接着剤組成物処理繊維を得た。
(ゴムと繊維との加硫接R)
接着剤組成物で処理をした繊維を、第2表の配合処方に
より調製したゴム配合物に埋め込み長さ8aiml?埋
め込み、プレス圧5MPa.150℃で30分間加硫し
てゴムと繊維との複合体を得た。
より調製したゴム配合物に埋め込み長さ8aiml?埋
め込み、プレス圧5MPa.150℃で30分間加硫し
てゴムと繊維との複合体を得た。
この複合体についてASTM−D−2630に準拠して
コード剥離試験を行なって初期接着力を測定した。
コード剥離試験を行なって初期接着力を測定した。
ラテックス組成物■〜■についても同様にこれらを使用
して繊維処理と加硫接着とを行ない、られた複合体につ
いて初期接着力を測定した。
して繊維処理と加硫接着とを行ない、られた複合体につ
いて初期接着力を測定した。
これらの結果を第3表に示す。
第2表
得
[以下余白]
第3表の結果から、カルボキシ変性共役ジエン系共重合
体ラテックスと共役ジエン系共重合体ラテックスとの混
合比率が本発明の範囲にあるラテックス組成物を使用す
ることにより、優れた初期接着力を有するゴムと繊維と
の複合体が得られるのに対して、上記混合比率が本発明
の範囲を外れるときはゴムと繊維との複合体の初期接着
力が劣ることが分かる. 参考例3 参考例1と同様にして、第4表及びWt5表に示す組或
のラテックスAL−2〜AL−12及びCL−1〜CL
−2を得た.これらのラテックスの重量平均粒子径はい
ずれも170nmであった.参考例4 参考例2と同様にして、第4表及び第5表に示す組成の
ラテックスBL−2〜BL−8及びDI,−1を得た。
体ラテックスと共役ジエン系共重合体ラテックスとの混
合比率が本発明の範囲にあるラテックス組成物を使用す
ることにより、優れた初期接着力を有するゴムと繊維と
の複合体が得られるのに対して、上記混合比率が本発明
の範囲を外れるときはゴムと繊維との複合体の初期接着
力が劣ることが分かる. 参考例3 参考例1と同様にして、第4表及びWt5表に示す組或
のラテックスAL−2〜AL−12及びCL−1〜CL
−2を得た.これらのラテックスの重量平均粒子径はい
ずれも170nmであった.参考例4 参考例2と同様にして、第4表及び第5表に示す組成の
ラテックスBL−2〜BL−8及びDI,−1を得た。
これらのラテックスの重量平均粒子径はいずれも100
nmであった. 実施例2 第4表に記載した比率でラテックスAL.BL、CL及
びDLを用いるほかは実施例1と同様にして、第4表に
示すラテックス組成物■〜■を調製した。これらのラテ
ックス組成物について実施例1と同様の試験を行なった
。結果を第4表に示す。
nmであった. 実施例2 第4表に記載した比率でラテックスAL.BL、CL及
びDLを用いるほかは実施例1と同様にして、第4表に
示すラテックス組成物■〜■を調製した。これらのラテ
ックス組成物について実施例1と同様の試験を行なった
。結果を第4表に示す。
[以下余白]
第4表の結果から、本発明のラテックス組成物を使用す
ることにより初期接着力に優れたゴムと繊維との複合体
が得られるのに対して、ラテックス組成物の調製に使用
するラテックスの組或が本発明の範囲を外れるときはゴ
ムと繊維との複合体の初期接着力が劣ることが分かる。
ることにより初期接着力に優れたゴムと繊維との複合体
が得られるのに対して、ラテックス組成物の調製に使用
するラテックスの組或が本発明の範囲を外れるときはゴ
ムと繊維との複合体の初期接着力が劣ることが分かる。
実施例3
第5表に記載した比率でラテックスAL.BL及びDL
を用いるほかは実施例lと同様にして、第5表に示すラ
テックス組成物[相]〜@を調製した。
を用いるほかは実施例lと同様にして、第5表に示すラ
テックス組成物[相]〜@を調製した。
これらのラテックス組成物について実施例1と同様の試
験を行なった.結果を第5表に示す。
験を行なった.結果を第5表に示す。
[以下余白コ
第5表の結果から、本発明のラテックス組成物を使用す
ることにより、少量のビニルピリジン使用量で初期接着
力に優れたゴムと繊維との複合体が得られるのに対して
、ラテックスALを単独で使用した場合は、ラテックス
組成物中におけるビニルピリジンの含有量が多くても(
ラテックス組成物0)、また、ラテックス組成物中の単
量体組成が本発明例のそれ([相])と同じであっても
(ラテックス組成物[相])低い初期接着力しか得られ
ないことが分かる。
ることにより、少量のビニルピリジン使用量で初期接着
力に優れたゴムと繊維との複合体が得られるのに対して
、ラテックスALを単独で使用した場合は、ラテックス
組成物中におけるビニルピリジンの含有量が多くても(
ラテックス組成物0)、また、ラテックス組成物中の単
量体組成が本発明例のそれ([相])と同じであっても
(ラテックス組成物[相])低い初期接着力しか得られ
ないことが分かる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)共役ジエン単位40〜99.9重量%、エチレン
系不飽和酸単位0.1〜25重量%及びこれらと共重合
可能な他の単量体単位0〜 59.9重量%より成るカルボキシ変性共役ジエン系共
重合体(A)のラテックス(AL)と、共役ジエン単位
40〜100重量%、ビニルピリジン単位0〜5重量%
及びこれらと共重合可能な他の単量体単位0〜60重量
%より成る共役ジエン系共重合体(B)のラテックス(
BL)とを、固形分重量換算で 1.5:98.5〜60:40の割合で混合して成り、
その重量平均粒径が200nm以上であることを特徴と
するラテックス組成物。 (2)請求項(1)のラテックス組成物とレゾルシノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂とを主成分とする接着剤組成
物。 (3)請求項(2)の接着剤組成物で処理したことを特
徴とする繊維。 (4)請求項(2)の接着剤組成物を用いて処理するこ
とを特徴とする繊維の処理方法。(5)請求項(2)の
接着剤組成物で処理した繊維を用いたことを特徴とする
ゴムと繊維との複合体。 (6)請求項(2)の接着剤組成物で処理した繊維を用
いることを特徴とするゴムと繊維との複合体の製造方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1162029A JPH07107109B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ラテックス組成物及び接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1162029A JPH07107109B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ラテックス組成物及び接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0326733A true JPH0326733A (ja) | 1991-02-05 |
JPH07107109B2 JPH07107109B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=15746722
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1162029A Expired - Fee Related JPH07107109B2 (ja) | 1989-06-23 | 1989-06-23 | ラテックス組成物及び接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07107109B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007154126A (ja) * | 2005-12-08 | 2007-06-21 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP2011231434A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ゴム・繊維用接着剤組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5319353A (en) * | 1976-08-04 | 1978-02-22 | Rhone Poulenc Textile | Adhesive coat composition |
JPS6381184A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着剤組成物 |
JPH02263883A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着剤組成物 |
-
1989
- 1989-06-23 JP JP1162029A patent/JPH07107109B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5319353A (en) * | 1976-08-04 | 1978-02-22 | Rhone Poulenc Textile | Adhesive coat composition |
JPS6381184A (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着剤組成物 |
JPH02263883A (ja) * | 1989-04-04 | 1990-10-26 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | ゴムと繊維との接着剤組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007154126A (ja) * | 2005-12-08 | 2007-06-21 | Nippon A & L Kk | ゴムと繊維の接着剤用共重合体ラテックス |
JP2011231434A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ゴム・繊維用接着剤組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07107109B2 (ja) | 1995-11-15 |
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