JPH03230166A - 電子写真感光体及び塗布液 - Google Patents

電子写真感光体及び塗布液

Info

Publication number
JPH03230166A
JPH03230166A JP2026367A JP2636790A JPH03230166A JP H03230166 A JPH03230166 A JP H03230166A JP 2026367 A JP2026367 A JP 2026367A JP 2636790 A JP2636790 A JP 2636790A JP H03230166 A JPH03230166 A JP H03230166A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
photoreceptor
compounds
photoconductive layer
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2026367A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2934972B2 (ja
Inventor
Yasuhiro Oda
康弘 織田
Tomomi Honma
本間　知美
Yoshihide Fujimaki
藤巻　義英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2026367A priority Critical patent/JP2934972B2/ja
Priority to US07/649,057 priority patent/US5128225A/en
Priority to DE69118732T priority patent/DE69118732T2/de
Priority to EP91101415A priority patent/EP0441276B1/en
Publication of JPH03230166A publication Critical patent/JPH03230166A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2934972B2 publication Critical patent/JP2934972B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0578—Polycondensates comprising silicon atoms in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0542—Polyvinylalcohol, polyallylalcohol; Derivatives thereof, e.g. polyvinylesters, polyvinylethers, polyvinylamines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0589—Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 専用に供する電子写真感光体に関する。
〔発明の背景〕
近年、電子写真感光体に用いられる光導電性材料として
、無機光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く用
いられるようになった。その理由は、有機光導電性材料
においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多種
多様の材料を得ることができ、材料の選択に自由度が大
きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作成できるか
らである。
更にまた、前記有機光導電性材料を用いた感光体におい
ては、キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
材料に分担させた機能分離型とすることにより、材料の
選択の自由度が一層拡大され、帯電能、感度及び耐久性
等の電子写真特性の改善が期待されるようになった。
他方、複写業界において、−層の画質の改善及び画像の
編集機能が要請され、これに対応したデジタル方式の複
写機又はプリンタ等の記録装置のての感光体の改善が切
望されている。前記デジタル方式の記録装置においては
、一般に、画像信号により変調されたレーザ光を用いて
ドツト状に露光して感光体上にドント潜像を形成し、こ
れを反転現像方式により現像して像形成を行うようにし
ている。この場合、前記レーザ光としては、露光装置の
単純化、小型化及び低価格化が可能な半導体レーザ装置
が好ましく、その発振波長は７５０ｎｍ以上の赤外領域
である。従って、用いられる感光体としては、少なくと
も７５０〜８５０ｎｍの波長領域に高感度を有すること
が要求される。
前記機能分離型の感光体に用いられるキャリア発生物質
としては、種々の有機染料又は有機顔料か提案されてお
り、例えは、ジブロムアンスアンスロンに代表される多
環キノン顔料、ピリリウム染料及び該ピリリウム染料と
ポリカーボネートとの共晶錯体、スクェアリウム顔料、
フタロシアニン顔料、アゾ顔料等か実用化されている。
これらのうち、特開昭６１−２３９２４８号、同６１−
２１７０５０号、同６２−６７０９４号及び同６３−２
１８７６８号等には、７５０ｎｍ以上の長波長領域に主
感度を有するチタニル系フタロ／アニン顔料が記載され
ている。こうしたチタニル系フタロシアニン顔料はいず
れも、特定の凝集構造もしくは結晶構造をもたせること
によって、主吸収を長波長化し、高感度化を図ったもの
であるか、前記した顔料の製造条件の設定が難しく、こ
のため、帯電能、感度、繰返し特性等の特性全般を満足
するものが得られず、また、感度の点では一層の高感度
化が望まれる。
他方、通常の電子写真感光体においては、接地された導
電層と光導電層との間の電気的接触は微視的には均一で
はなく、例えば導電層側からのキャリア注入が場所によ
って異なるために、感光体表面に保持される電荷分布に
、局所的な差異が生じる。これは、現像の後に、画像欠
陥として顕在化し、ポジ型現像方式においては黒地に白
色斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地に黒色斑
点となる。特に反転現像方式における黒色斑点は、地か
ぶりと同様に、画像品質を著しく損なうものである。こ
の問題は、前記の高感度化された感光体においては特に
鋭敏に生じ、前記反転現像方式における黒色斑点の発生
が顕著となる。
更に機能分離型積層構成の機能の向上を図って、支持体
−光導電層間の良好な接着、光導電層の物理的及び／又
は化学的な保護、支持体からのキャリア注入のブロッキ
ング或いは光導電層間に亘るキャリア注入の改善を計る
事等に関し、各種補助層の検討か積極的に進められ、又
光導電層のバインダについても同様の観点から数多くの
検討がされている。
補助層としての下引層については支持体と光導電層の接
着性、支持体からのフリーキャリアのブロッキング効果
に主眼が置かれ、塩酢ビ−マレイン酸共重合体（特開昭
５６−４７０４７号）、エチレン系高分子（特開昭６０
−２１８６５８号）等の疎水性樹脂下引が検討されたが
、更に製造が容易であり、且つ塗布性がよく、フリーキ
ャリアのブロッキング効果が高い或いは接着性がよい等
の利点から親水性の水溶性ポリマーが下引層として検討
されているが、これらの水溶性下引層は感光体に環境特
性を劣化させる、即ち高温、高湿下での帯電電位及び残
留電位に不安定さを持込む欠点がある。
このような面からは接着性、樹脂量相溶性、耐薬品性が
よく、更に熱可塑性、熱硬化性の両用が可能で塗布性、
粒子分散性のよいポリビニルブチラール等が知られてい
る。
しかし一般にポリヒニルアセタール樹脂は繰返し使用に
対する耐用性が不充分であり、特に高温高温下稼働の場
合、生成したキャリアが吸収した水分の影響をうけて電
荷発生層中でトラップされ、感度の低下、残留電位の上
昇を招き、前記したポリブチラールの接着性をはじめと
する数々の利点を活用する障害となっている。
〔発明の目的〕
前記した感光体に用いるバインダに基く支障を排除して
、本発明の目的は、 １、含有粒子の分散性、調製塗料の塗布性及び構成層界
面相互間の接着性が良好でかつ優れた画質を与える感光
体を提供することにある。また、２、高感度で耐環境性
がよく、高温高湿下で感度低下、残留電位上昇のない感
光体の提供にある。
ま　Ｉこ　、 ３、繰返し使用における耐用性のよい感光体の提供にあ
る。更に、 ４、半導体レーザ等の長波長光に対して高感度特性を有
し、電荷保持性が良好で、画像欠陥、特に反転現像時に
おける黒色斑点の少ない電子写真感光体を提供すること
にある。
〔発明の構成及び作用効果〕
面記本発明の目的は、導電性支持体上に光導電層を設け
た電子写真感光体において、前記光導電層に下記−能代
ＣＩ）で表されるンリコーン変性ブチラール樹脂を含有
する電子写真感光体によって達成される。
能代（１） 尚本発明の態様としては、 前記光導電層が有機 物質よりなる電荷発生層と有機物質よりなる電荷輸送層
とを積層した機能分離型積層光導電層である電子写真感
光体であることが好ましい。
前記−能代（１）において、Ｒ１−Ｒ３はアルキル基、
アリール基或は水酸基を表し、アルキル基としてはメチ
ル基、アリール基としてはフェニル基が好ましい。Ｑは
３０〜９８モル％、ｍは１−１０モル％、ｎは０〜５０
モル％及びｊは１〜５０モル％、ｋは１〜１０００の範
囲の数値をとる。またＸは３００〜１００００、好まし
くは３００〜５０００である。
前記ンリコール変性ブチラール樹脂は電荷発生層に単独
で用いられることが好ましいが、他のバインダ樹脂と併
用されてもよいし、また電荷輸送層のバインダに単独ま
たは他のバインダ樹脂との併用で用いられてもよい。
次に本発明の詳細な説明する。
本発明に係るシリコーン変性ブチラ ル樹脂は、 Ｃ３Ｈ。
で表されるポリビニルブチラールと、 能代 （但し、Ｒ＋　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４アルキル基、アリ
ール基、水酸基）で表されるオルガノポリシロキサンと
を、白金系触媒の存在下にトルエン、キシレン。
ジアセトンアルコール等の高沸点溶媒中で７０°Ｃ〜１
２０°Ｃに加熱して脱水反応させた後トルエン、キンレ
ン、ジアセトンアルコール等の溶媒を減圧下に除去する
ことによって容易に得られる。
以下に上記方法で合成した具体例を示す。
本発明に係る／リコーン変性ブチラール樹脂は、前記し
たブチラール樹脂の好ましい特性を更に伸はし、接着性
、粒子分散性に優れており、電荷発生物質（ＣＧＭと標
記）粒子の分散及びその分散性の保持に有用である。
本発明に用いられるＣＧＭとしては、少くとも長波長側
（例えは７５０μｍ以上の波長領域）に主感度を何する
フタロシアニンを含有することが好ましく、短波長領域
に主感度を有する他のＣＧ）ｊとの併用によって、広い
波長領域に亙り感度を有する感光体を作成することがで
きる。勿論夫々のＣＧＭの単用によっても有用な感光体
を作成することかできる。
以下に本発明に使用できるＣＧＭを挙げる。
本発明で使用できるＣＧ！１１のフタロンアニン（Ｐｃ
）系化合物は、α型のフタロシアニン化合物が結晶形の
安定なβ型のフタロシアニン化合物に変る過程で各種結
晶形の７タロンアニン化合物が見出されている。これら
の光導電性を示すフタロシアニン系化合物としては、例
えば特公昭４９−４３３８号記載のＸ型無金属フタロシ
アニン化合物及び特開昭５８−１８２６３９号、同６０
−１９１５１号に記載されているで、τ′　η、η′型
型金金属フタロンアニン化合物挙げられる。
特にＣｕ−にα特性Ｘ線（波長１．５４人）に対するブ
ラッグ角２θの主要ピークが少なくとも９．６゜±０．
２°及び２７．２°±０．２°にあるチタニルフタロシ
アニン顔料が好ましい。
前記チタニルフタロシアニン顔料は、前記した各公報で
知られたチタニル系フタロンアニン顔Ｎとは顔料結晶の
凝集状態が異なり、独特のＸ線回折スペクトルを有して
いて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが７８０〜８６
０ｎｍに最大吸収を示す凝集状態を有し、半導体レーザ
光等に対して極めて高感度な特性を発揮しうるものであ
る。前記チタニル７タロンアニン顔料の基本構造は次の
一数式般式（Ｐｃ、］ 式中、ｘｉ　　ｘ２　　）ｃ３及びＸ４はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表
し、ｎ、ｍ、４及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表す。
また、上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測定した
ものである。
Ｘ線管球　　　　　Ｃｕ 電圧　　　　　　　４０．ＯＫＶ 主電流　　　　　１００．０　　ｍＡ スタート角度　　　６．００　　ｄｅｇ。
ステップ角度　　　３５．００　　ｄｅｇ。
０．０２０　　ｄｅｇ。
ステップ角度 また、上記のＸ線回折スペクトルはＸ線回折装置ｒ　Ｌ
ＤＸ−８２００Ｊ　　（日本電子社製）を用いて測定し
ｔこ　。
本発明に係るチタニルフタロンアニン顔料は前記ブラ・
７グ角２θの主要ピークが９，６°±０．２°及び２７
．２°±０．２°にあるが、これらの特徴的なピークの
他に、１１．７°±０．２°、１５．０°±０．２°、
２３．５°±０．２°及び２４．１’±０．２°にもピ
ークを有している。
前記チタニルフタロシアニン顔料のうち、前記ブラッグ
角２θの９．６°±０．２°のピーク強度が２７．２°
±０．２°のピーク強度の４０％以上であるものが感度
、帯電性等の点から特に好ましい。
次に本発明に係るＣＧＭとして、下記−能代（Ｂａ）で
表されるビスアゾ化合物、或は−能代（Ｔａ）で表され
るトリアゾ化合物が有用である。
−能代（Ｂａ）： Ｃｐ　−Ｎ＝　Ｎ　−Ｄ　−Ｎ＝　Ｎ　−Ｃｐ但し、Ｄ
としては、 ＣＨ。
等がある。
前記 ト リ アゾ化合物は例えば下記−能代 ：） ％式％ ［） 能代［Ｔａ］、： 釦 Ｎ＝Ｎ Ａｒ” Ａｒ３ Ｎ　＝　Ｎ　−ｃｐ Ａｒ’ Ｎ＝Ｎ 釦 一般式（Ｔａ）＊ Ｃｐ−Ｎ−Ｎ−Ａｒ”−Ｎ−Ｎ−Ａｒ”−Ｎ＝　Ｎ−Ｃ
ｐ−能代（Ｔａ）ｓ Ｃｐ−Ｎ−Ｎ−Ａｒ”−Ｎ−Ｎ−Ａｒ３−Ｎ−Ｎ−Ａｒ
’−Ｎ−ＮＣｐ 但し、Ａｒ”、Ａｒ３、Ａｒ’は、それぞれ置換若しく
は無置換の炭素環式芳香族基を表す。
また、−能代（Ｂａ）、（Ｔａ）中Ｃｐ（カプラー）残
基としては、例えば次のようなものがある。
但し、 Ａとしては、 Ｃ１＋　。
ＣＨ。
更に本発明においては、下記−能代（Ａｚ）で表される
アズレニウム化合物が有用である。
上記アズレニウム化合物は例えば下記公報記載の化合物
である。
（イ）特開昭６１−１５４７号 （ロ）　　同　６１−１５４８号 （ハ）　　同　６１−１５１４７号 （ニ）　　同　６１−１５１５０号 （ホ）　　同　６１−１５１５１号 アズレニウム化合物としては、例えば下記式（Ａｚ）、
のものが挙げられる。
−能代（Ａｚ） 般 １ 但し、上記一般式中、ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｒ’　　Ｒ
’、Ｒ７は水素原子、ハロゲン原子又は有機残基を表す
。また、Ｒ１とＲ２Ｒ２と、Ｒ３Ｒ３とＲ’　　Ｒ’と
Ｒ’Ｒ５とＲ６Ｒ６とＲ７の組合せのうち、いずれか１
つの組合せで置換又は無置換の縮合環を形成しても良い
。
Ｒ’　　Ｒ’は置換若しくは無置換の銃把３つの基；ア
ルキル基、アリール基、アラリル基を表す。
また、ＲａとＲ９とで窒素原子と共に環を形成してもよ
い。
Ｌｏはアニオン残基を表す。
更に本発明に用いられるＣＧＭとしては下記−能代Ｃ３
ｑｌで示されるスクェアリウム化合物が有用である。
一般式Ｃ３ｑ） 前記−能代（Ｓｑ）で表されるスクェアリウム顔料に於
いて、Ｒ１、Ｒ２Ｒ１３、Ｒ１は置換基を有してもよい
アルキル基、アリール基を表す。アルキル基としては炭
素数１〜６の鎖状アルキル基が好ましい。Ｘは水素原子
またはハロゲン原子、アルキル基、水酸基、アミノ基等
の電子供与基を表す。
Ｒ，、Ｒ２の表すアリール基の置換基としては前記電子
供与基またはニトロ基、ニトリル基、アンル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基等の電子吸引基であ
って、Ｒ、、Ｒ２及びＸは電子移動による互変異性に好
都合な組合せが選ばれる。
尚前記アリール基のアルキル基を含む置換基内のアルキ
ル基及びＸの表すアルキル基はメチル基が好ましい。
本発明ｌごおいては、前述したＣＧＭと共に、他のＣＧ
Ｍの一種又は二種以上を併用することも可能である。併
用できるＣＧＭとしては、アトラキノン顔料、ペリレン
顔料、多環キノン顔料、スクアリック酸メチン顔料等が
挙げられる。
例えば、次の一般式（Ｑ）群の多環キノン顔料もＣＧＭ
として併用できる。
一般式〔Ｑ〕 但し、この一般式中Ｘ′はハロゲン原子、ニトロ基、ン
アノ基、アンル基又はカルボキシル基を表し、ｐ　１ｉ
０〜４の整数、ｑは０〜６の整数を表す。
前記ＣＧＭを分散せしめてキャリア発生層（ＣＧＬ）を
形成する場合においては、ＣＧＭは２μ−以下、好まし
くは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体とされるのが好まし
い。即ち、粒径が余り大きいと、層中への分散が悪くな
るとともに、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が
悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放電が生じ
たり、或はそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミ
ング現象が生じ易い。
次に、前記ＣＧＬとキャリア輸送層（ＣＴＬ）を積層し
て感光体が作製される。
本発明で使用しうるキャリア輸送物質（ＣＴＭ）として
は、種々のものが使用できるが、代表的なものとしては
例えは、オキサゾール、オキサジアゾール、チタノール
、チアジアゾール、イミダゾール等に代表される含窒素
複素環核及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリー
ルアルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、トリアリールアミン系化合物、スチリル系
化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、αフェ
ニルスチリルトリフェニルアミン系化合物、ブタジェン
系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系化
合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。
これらのＣＴＭの具体例としては、例えば特開昭６１−
１０７３５６号に記載のＣＴＭを挙げることができるが
、特に代表的なものの構造を次Ｉこ例示する。
■ 　− ０ ２ Ｔ　−１３ Ｔ　　−１４ Ｔ　　−１５ ７ ８ ９ 前記ＣＴＭと共にＣＴＬを形成するためのバインダ樹脂
或はＣＧＬに併用されるバインダ樹脂としては、任意の
ものを選ぶことができるが、疎水性でかつフィルム形成
能を有するものが好ましく、以下のものを挙げることが
できる。
ポリカーボネート、ポリカーボネート２樹脂、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリスチレン、スチレンブタジェン共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルカルバゾール、スチレン−
アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキ
ッド樹脂、ポリエステル、フェノール樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体。
ＣにＬ、ＣＴＬの形成に使用される溶剤或は分散媒とし
ては広く任意のものを用いることができる。例えば、ブ
チルアミン、エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン、酢酸エチル
、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、
エチレングリコールジメチルエーテル トフェノン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロル
エタン、トリクロルエタン、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール等カ挙ケられる。
バインダ樹脂に対するＣＴＭの割合は好ましくは１０〜
５００ｗｔ％、また、ＣＴＬの厚みは好ましくは１〜１
００μｍ１　更に好ましくは５〜３０μｍである。
本発明においては、前記−能代〔Ｉ〕で示されるンリコ
ーン変性ブチラール樹脂を機能分離型感光体の光導電層
に用いることにより皮膜物性に優れ、電荷保持力、感度
、残留電位等の電子写真特性に優れ且つ、繰返し使用に
供したときにも疲労劣化が少ない上、上述の特性が変化
することがなくて安定した特性を発揮し得る電子写真感
光体を作成することができる。
本発明の感光体の感光層構成には積層構成を採るが、必
要により表面層として設ける保護層（ＱＣＬ）、及びＣ
ＴＬ、　ＣＧＬ或は中間層のいずれか、もしくはそれら
の複数層に、感度の向上、残留電位ないし反復使用時の
疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性
物質を含有せしめることかできる。
このような電子受容性物質としては例えば、無水琥珀酸
、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸
、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル
酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸
、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノ
エチレン、テトランアノキノジメタン、０−ジニトロベ
ンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１．３．５−　トリニ
トロベンゼン、ｐ−二トロベンゾニトリル、ピクリルク
ロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニ
ル、ジクロルジンアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン
マロノジニトリル、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
マロノジニトリル、ピクリン酸、０−ニトロ安息香酸、
ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸、ペン
タフルオル安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３．５−
ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の
電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子
受容性物質の添加割合はＣＧＭの重量１００に対して０
．Ｏ１〜２００が望ましく、更には０．１〜１００が好
ましい。
また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。
更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。
好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。
また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアル
カン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダ
ノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合
物等か挙げられる。
また本発明に係るＯＣＬ中には加工性及び物性の改良（
亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱可
塑性樹脂を５Ｑｗｔ％未満含有せしめることができる。
また、前記中間層は接着層又はブロッキング層等として
機能するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロース
、塩化ヒニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ−アル
コキシメチル化ナイロン、アルコール可溶性ナイロン、
ポリエチレン、ポリスチレン等が用いられる。
前記本発明に好ましい界面活性剤としては、ポリエチレ
ングリコール型或は多価アルコール型の非イオン界面活
性剤が選ばれ、アニオン、カチオン或は両性界面活性剤
は耐湿性等に於いて問題を起こし易い。
更に該非イオン界面活性剤は、その親水性部分のエーテ
ル結合、水酸基に対する疎水基が炭化水素のままである
炭化水素系、炭化水素の水素が珪素原子で置換されたシ
リコーン系及び弗素原子で置換された弗素系のものがあ
り、 弗素系〉シリコーン系〉炭化水素系 の順に弗素系が最も好ましい。
添加使用量は塗料組成によって大幅に変動するが、塗料
のｌｏ−４〜１．Ｏｖｔ％の範囲であり、最適量は実用
的に定められる。
本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支持
体としては、主として下記のものが用いられるが、これ
らにより限定されるものではない。
（１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。
（２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸清によって設けたもの。
（３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支特休上
に、導電性ポリマー　酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
。
本発明の感光体は、第１図及び第２図に示すように導電
性支持体ｌ上にＣＧＭを主成分とするＣＧＬ２とＣＴＭ
を主成分として含有するＣＴＬ３との積層体より成る光
導電層４を設ける。第２図に示すようにこの光導電層４
は、導電性支持体ｌ上に設けた中間層５を介して設けて
もよい。このように光導電層４を二層構成としたときに
最もすぐれた電子写真特性を有する電子写真感光体が得
られる。
更に前記光導電層４の上には必要に応し保護層６を設け
てもよい。
また、二層構成の光導電層４を構成するＣＧＬ２は、導
電性支持体ｌ上に直接あるいは必要に応じて接着層もし
くはブロッキング層などの中間層を設けた上に、次の方
法によって形成することができる。
（１）　ＣＧＭを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する
方法。
（２）　ＣＧＭをボールミル、サンドグラインダ等によ
って分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダ
と混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
即ち具体的には、ディッピング、スプレー　ブレード、
ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
このようにして形成されるＣＧＬ２の厚さは、０．０１
〜５μｍであることが好ましく、更に好ましくは０．０
５〜３μｍである。
またＣＴＬ３の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常
５〜３０μｍであることが好ましい。このＣＴＬ３にお
ける組成割合は、ＣＴＭｌｆＩ量部（ｖｔを標記する）
に対してバインダ０．１〜５ｖｔとするのが好ましい。
また微粒子状のＣＧＭをＣＴＬ３中に分散せしめるこも
できる。
またＣＧＬをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、ＣＧＭｌｗｔに対してバインダ５ｖｔ以下の範
囲で用いることが好ましい。
本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特性
、画像形成特性ｊこ優れたものである。特に反転現像方
式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性が優れたも
のである。
（実施例） 以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これｌこよ
り本発明の実Ｎ態様が限定されるものではない。
実施例１ 共重合ポリアミドｒ　０Ｍ８０００Ｊ　　（東し社製）
３部をメタノール１００部に加熱溶解し、０．６μｍの
フィルタで濾過した後浸漬塗布法によって、アルミニウ
ムドラム上に塗布し、膜厚０．４μｍの下引層（ＵＣＬ
）を形成した。
一方合成例１において得られたシリコーン変性ブチラー
ル２部と別表に記載したＣＧ−Ｉのチタニル７　タ０ン
アニン２部、分散媒としてメチルイソブチルケトン１０
０部をサンドミルを用いて分散した液を先のＵＣＬの上
に浸漬塗布法によって塗布Ｌ−ｃ−膜厚０．２μｍのＣ
ＧＬを形成した。次いでＣＴＭＴｌを１部、ポリカーボ
ネート樹脂［ニーピロンＺ２００Ｊ　　（三菱瓦斯化学
社製）１．５部、微量のシリコーンオイルｒ　ＫＦ−５
４Ｊ　　（信越化学、工業社製）を１．２−ジクロルエ
タン１０部に溶解した液を用いて浸漬塗布し乾燥の後膜
厚２２μｍのＣ几を形成した。このようにして得られた
感光体を試料ｌとする。
実施例２ 酢酸セルロースｒ　ＬＴ−３５Ｊ　　（ダイセル化学工
業社製）３部−を１，２−ジクロルエタン９０部、エタ
ノール１０部に加熱溶解してＵＣＬを形成した他は実施
例１と同様にして感光体を得、これを試料２とする。
実施例３ ＵＣＬの樹脂を共重合ポリアミド［ラッカマイト５００
３Ｊ　　（大日本インキ社製）、ｃＧＬの樹脂を合成例
２で得られたシリコーン変性ブチラール、ｃＧＭを別表
に示すＣＧ−ｎとした他は実施例１と同様！こして感光
体を得、これを試料３とする。
実施例４ ＣＧＬの樹脂を合成例４で得られたシリコーン変性−／
チール、ＣＧＭを別表記載のＣＧ−ＩＩＩとした他は実
施例１と同様にして感光体を得、これを試料４とする。
比較例１ ＣＧＬの樹脂をセルロース変性シリコーンｒｘＲ５２４
０」（信越化学工業社製）、とした他は実施例４と同様
ｔこして感光体を得、これを比較試料（１）とする。
比較例２ ＣＧＬの樹脂をポリビニルブチラール［エスレツクＢＬ
−５Ｊ　　（Ｍ水化学工業社！りとした他は実施例２と
同様にして感光体を得、これを比較試料（２）評価 前記試料１〜４並びに比較試料（１）及び（２）につい
てＪＩＳ　）［５４００に準じて基盤目を形成した後、
形成された基盤目上Ｉこセロハンテープを粘着させてそ
れを剥がしてアルミドラム上に残った部分を基盤目試験
の結果として計上しｔ；。
また、前記試料１〜４並びに比較試料（１）及び（２）
を［ローＢｉｘ　１５５０Ｊ　　（コニカ社製）（半導
体レーザ光源搭載）改造機に搭載し、５万回連続コピー
を行った。未露光部電位ＶＨが−６００（Ｖ　）になる
ようにグリノド電圧を調節し、０．７ｍＷの照射時の露
光部の電位ＶＬを測定し、さらにコピー終了後のＶＨ及
びＶＬを測定した。また、現像バイアス−５６０ＣＶ　
）で反転現像を行い、複写画像の白地部分の黒斑点を評
価した。
なお、黒斑点の評価は、画像解析装置「オムニコン３０
００形」　（島津製作所社製）を用いて黒斑点の粒径と
個数を測定し、Ｉ（径）　０．０５ｍｍ以上の黒斑点が
ｌ　ｃｔｎ２当たり何個あるかにより測定した。
黒斑点評価の測定基準は下記表に示す通りである。
共重合ポリアミド ＣＭ８０００　（東し社製） ラッカマイト５００３　（大日本インキ社製）酢酸セル
ロース ＬＴ−３５（ダイセル化学工業社製） セルロース変性シリコーン ＫＲ５２４０（信越化学工業社製） ポリビニルブチラール エスレックＢＬ−Ｓ　（漬水化学工業社製）〔発明の効
果〕 これらの結果より、実施例の電子写真感光体は、ンリコ
ーン変性ブチラール樹脂を含んでＣＣＬが構成されてい
るので、高い帯電性を保持し、尚かつ低い残留電位を示
す事から、環境による電気特性の変動の少ない等の利点
を有する。
また、前記実施例１〜４迄で得られた感光体は下引層と
光導電層間の接着性は良好であり、また、Ｕ−Ｂｉｘ１
５５０ＭＲの画像出しで得られた画質は良好であった。
【図面の簡単な説明】
第１図及び第２図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構
成例について示す断面図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）導電性支持体上に光導電層を設けた電子写真感光
    体において、前記光導電層に下記一般式〔 I 〕で表さ
    れるシリコーン変性ブチラール樹脂を含有する電子写真
    感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼
  2. （２）前記光導電層が有機物質よりなる電荷発生層と有
    機物質よりなる電荷輸送層とを積層した機能分離型積層
    光導電層である請求項１に記載の電子写真感光体。
JP2026367A 1990-02-05 1990-02-05 電子写真感光体及び塗布液 Expired - Lifetime JP2934972B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2026367A JP2934972B2 (ja) 1990-02-05 1990-02-05 電子写真感光体及び塗布液
US07/649,057 US5128225A (en) 1990-02-05 1991-02-01 Electrophotoreceptor comprising a carrier generation layer containing a silicone-modified butyral resin
DE69118732T DE69118732T2 (de) 1990-02-05 1991-02-02 Elektrophotorezeptor
EP91101415A EP0441276B1 (en) 1990-02-05 1991-02-02 Electrophotoreceptor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2026367A JP2934972B2 (ja) 1990-02-05 1990-02-05 電子写真感光体及び塗布液

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03230166A true JPH03230166A (ja) 1991-10-14
JP2934972B2 JP2934972B2 (ja) 1999-08-16

Family

ID=12191531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2026367A Expired - Lifetime JP2934972B2 (ja) 1990-02-05 1990-02-05 電子写真感光体及び塗布液

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5128225A (ja)
EP (1) EP0441276B1 (ja)
JP (1) JP2934972B2 (ja)
DE (1) DE69118732T2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007501303A (ja) * 2003-08-21 2007-01-25 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト シリコーンを含有するポリビニルアセタール

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5320923A (en) * 1993-01-28 1994-06-14 Hewlett-Packard Company Reusable, positive-charging organic photoconductor containing phthalocyanine pigment, hydroxy binder and silicon stabilizer
EP0632333B2 (en) * 1993-06-29 2003-10-01 Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation Cross-linked polyvinyl butyral binder for organic photoconductor
US6300025B1 (en) * 2000-06-01 2001-10-09 Lexmark International, Inc. Photoconductors with polysiloxane and polyvinylbutyral blends
DE10140129B4 (de) * 2001-08-16 2009-04-23 Wacker Chemie Ag Silan-modifizierte Polyvinylacetale
DE10140131B4 (de) * 2001-08-16 2007-05-24 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Silan-modifizierte Polyvinylacetale

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3576744D1 (de) * 1984-11-01 1990-04-26 Mitsubishi Chem Ind Kristallinisches phthalocyanin-oxytitanium und photorezeptor fuer die elektrophotographie.
DE3605144A1 (de) * 1985-02-19 1986-08-21 Canon K.K., Tokio/Tokyo Bildtraegermaterial
JPH071400B2 (ja) * 1985-11-05 1995-01-11 三菱化成株式会社 電子写真感光体
JPS63118286A (ja) * 1986-11-07 1988-05-23 Asahi Glass Co Ltd 結合剤組成物
JPH0778635B2 (ja) * 1987-02-27 1995-08-23 富士ゼロックス株式会社 電子写真用感光体
JPS63220161A (ja) * 1987-03-10 1988-09-13 Canon Inc 電子写真感光体
JPH01217360A (ja) * 1988-02-25 1989-08-30 Konica Corp 画像形成方法
JPH01239562A (ja) * 1988-03-22 1989-09-25 Fujitsu Ltd 電子写真用感光体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007501303A (ja) * 2003-08-21 2007-01-25 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト シリコーンを含有するポリビニルアセタール

Also Published As

Publication number Publication date
EP0441276A2 (en) 1991-08-14
DE69118732T2 (de) 1996-08-29
EP0441276A3 (en) 1992-11-19
EP0441276B1 (en) 1996-04-17
DE69118732D1 (de) 1996-05-23
JP2934972B2 (ja) 1999-08-16
US5128225A (en) 1992-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6586148B1 (en) Imaging members
JPH0252257B2 (ja)
JP2813812B2 (ja) 電子写真感光体およびその製造方法
JPH04330455A (ja) 電子写真感光体
JP2934972B2 (ja) 電子写真感光体及び塗布液
JP3525238B2 (ja) 電子写真感光体
JPH04242259A (ja) 電子写真感光体
JP2779636B2 (ja) 感光体
JPH10273461A (ja) フェノール系化合物及び電子写真感光体
JP2000129155A (ja) 結晶型オキソチタニルフタロシアニン及び電子写真感光体
JP5028265B2 (ja) 電子写真用感光体
JP2813810B2 (ja) 電子写真感光体
JPH06266141A (ja) 電子写真感光体
JP2002023393A (ja) 電子写真感光体
JP2990981B2 (ja) 電子写真感光体
JP4506182B2 (ja) アリールアミン系化合物、該化合物を用いた正孔輸送材料および電子写真感光体
JP2784657B2 (ja) 電子写真感光体
JPH02212853A (ja) 感光体
JP3230178B2 (ja) 電子写真感光体及び画像形成方法
JPH05257310A (ja) 電子写真感光体
JPH0337669A (ja) 感光体
JPH03107858A (ja) 電子写真感光体
JP2001215741A (ja) 電子写真感光体
JPH01277248A (ja) 感光体
JPH06332220A (ja) 電子写真感光体

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080604

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090604

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100604

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100604

Year of fee payment: 11