JP2934972B2

JP2934972B2 - 電子写真感光体及び塗布液

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Publication number: JP2934972B2
Application number: JP2026367A
Authority: JP
Inventors: 康弘織田; 知美本間; 義英藤巻
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-02-05
Filing date: 1990-02-05
Publication date: 1999-08-16
Anticipated expiration: 2014-08-16
Also published as: EP0441276A2; DE69118732D1; US5128225A; EP0441276B1; JPH03230166A; EP0441276A3; DE69118732T2

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真複写に関り、具体的には該複写用に
供する電子写真感光体に関する。

〔発明の背景〕

近年、電子写真感光体に用いられる光導電性材料とし
て、無機光導電性材料に代えて有機光導電性材料が多く
用いられるようになった。その理由は、有機光導電性材
料においては、合成物質及び合成条件の組合せにより多
種多様の材料を得ることができ、材料の選択に自由度が
大きく、目的に応じて所望の感光体を容易に作成できる
からである。

更にまた、前記有機光導電性材料を用いた感光体にお
いては、キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な
る材料に分担させた機能分離型とすることにより、材料
の選択の自由度が一層拡大され、帯電能、感度及び耐久
性等の電子写真特性の改善が期待されるようになった。

他方、複写業界において、一層の画質の改善及び画像
の編集機能が要請され、これに対応したデジタル方式の
複写機又はプリンタ等の記録装置の開発が進められてお
り、そのための記録媒体としての感光体の改善が切望さ
れている。前記デジタル方式の記録装置においては、一
般に、画像信号により変調されたレーザ光を用いてドッ
ト状に露光して感光体上にドット潜像を形成し、これを
反転現像方式により現像して像形成を行うようにしてい
る。この場合、前記レーザ光としては、露光装置の単純
化、小型化及び低価格化が可能な半導体レーザ装置が好
ましく、その発振波長は750nm以上の赤外領域である。
従って、用いられる感光体としては、少なくとも750〜8
50nmの波長領域に高感度を有することが要求される。

前記機能分離型の感光体に用いられるキャリア発生物
質としては、種々の有機染料又は有機顔料が提案されて
おり、例えば、ジブロムアンスアンスロンに代表される
多環キノン顔料、ピリリウム染料及び該ピリリウム染料
とポリカーボネートとの共晶錯体、スクェアリウム顔
料、フタロシアニン顔料、アゾ顔料等が実用化されてい
る。これらのうち、特開昭61−239248号、同61−217050
号、同62−67094号及び同63−218768号等には、750nm以
上の長波長領域に主感度を有するチタニル系フタロシア
ニン顔料が記載されている。こうしたチタニル系フタロ
シアニン顔料はいずれも、特定の凝集構造もしくは結晶
構造をもたせることによって、主吸収を長波長化し、高
感度化を図ったものであるが、前記した顔料の製造条件
の設定が難しく、このため、帯電能、感度、繰返し特性
等の特性全般を満足するものが得られず、また、感度の
点では一層の高感度化が望まれる。

他方、通常の電子写真感光体においては、接地された
導電層と光導電層との間の電気的接触は微視的には均一
ではなく、例えば導電層側からのキャリア注入が場所に
よって異なるために、感光体表面に保持される電荷分布
に、局所的な差異が生じる。これは、現像の後に、画像
欠陥として顕在化し、ポジ型現像方式においては黒地に
白色斑点、ネガ型の反転現像方式においては白地に黒色
斑点となる。特に反転現像方式における黒色斑点は、地
かぶりと同様に、画像品質を著しく損なうものである。
この問題は、前記の高感度化された感光体においては特
に鋭敏に生じ、前記反転現像方式における黒色斑点の発
生が顕著となる。

更に機能分離型積層構成の機能の向上を図って、支持
体−光導電層間の良好な接着、光導電層の物理的及び／
又は化学的な保護、支持体からのキャリア注入のブロッ
キング或いは光導電層間に亘るキャリア注入の改善を計
る事等に関し、各種補助層の検討が積極的に進められ、
又光導電層のバインダについても同様の観点から数多く
の検討がされている。

補助層としての下引層については支持体と光導電層の
接着性、支持体からのフリーキャリアのブロッキング効
果に主眼が置かれ、塩酢ビーマレイン酸共重合体（特開
昭56−47047号）、エチレン系高分子（特開昭60−21865
8号）等の疎水性樹脂下引が検討されたが、更に製造が
容易であり、且つ塗布性がよく、フリーキャリアのブロ
ッキング効果が高い或いは接着性がよい等の利点から親
水性の水溶性ポリマーが下引層として検討されている
が、これらの水溶性下引層は感光体に環境特性を劣化さ
せる、即ち高温、高湿下での帯電電位及び残留電位に不
安定さを持込む欠点がある。

このような面からは接着性、樹脂間相溶性、耐薬品性
がよく、更に熱可塑性、熱硬化性の両用が可能で塗布
性、粒子分散性のよいポリビニルブチラール等が知られ
ている。

しかし一般にポリビニルアセタール樹脂は繰返し使用
に対する耐用性が不充分であり、特に高温高湿下稼働の
場合、生成したキャリアが吸収した水分の影響をうけて
電荷発生層中でトラップされ、感度の低下、残留電位の
上昇を招き、前記したポリブチラールの接着性をはじめ
とする数々の利点を活用する障害となっている。

〔発明の目的〕

前記した感光体に用いるバインダに基く支障を排除し
て、本発明の目的は、 1.含有粒子の分散性、調製塗料の塗布性及び構成層界面
相互間の接着性が良好でかつ優れた画質を与える感光体
を提供することにある。また、 2.高感度で耐環境性がよく、高温高湿下で感度低下、残
留電位上昇のない感光体の提供にある。また、 3.繰返し使用における耐用性のよい感光体の提供にあ
る。更に、 4.半導体レーザ等の長波長光に対して高感度特性を有
し、電荷保持性が良好で、画像欠陥、特に反転現像時に
おける黒色斑点の少ない電子写真感光体を提供すること
にある。

〔発明の構成及び作用効果〕

前記本発明の目的は、導電性支持体上に光導電層を設
けた電子写真感光体において、前記光導電層にチタニル
フタロシアニン顔料及び下記一般式〔Ｉ〕で表されるシ
リコーングラフト型変成ブチラール樹脂を含有する電子
写真感光体によって達成される。

一般式〔Ｉ〕更に、導電性支持体上に電子写真感光体用光導電層を
塗布するための塗布液において、該塗布液は前記一般式
〔Ｉ〕で表されるシリコーングラフト型変成ブチラール
樹脂を含有することを特徴とする塗布液によっても達成
される。

尚本発明の態様としては、前記光導電層が有機物質よ
りなる電荷発生層と有機物質よりなる電荷輸送層とを積
層した機能分離型積層光導電層である電子写真感光体で
あることが好ましい。

前記一般式〔Ｉ〕において、R₁〜R₄はアルキル基、ア
リール基或は水酸基を表し、アルキル基としてはメチル
基、アリール基としてはフェニル基が好ましい。は30
〜98モル％、ｍは１〜10モル％、ｎは０〜50モル％及び
ｊは１〜50モル％、ｋは１〜1000の範囲の数値をとる。
またｘは300〜10000、好ましくは300〜5000である。

前記シリコーン変性ブチラール樹脂は電荷発生層に単
独で用いられることが好ましいが、他のバインダ樹脂と
併用されてもよいし、また電荷輸送層のバインダに単独
または他のバインダ樹脂との併用が用いられてもよい。

次に本発明を詳しく説明する。

本発明に係るシリコーン変性ブチラール樹脂は、一般
式で表されるポリビニルブチラールと、一般式〔但し、R₁,R₂,R₃,R₄アルキル基、アリール基、水酸
基）で表されるオルガノポリシロキサンとを、白金系触
媒の存在下にトルエン，キシレン，ジアセトンアルコー
ル等の高沸点溶媒中で70℃〜120℃に加熱して脱水反応
させた後トルエン，キシレン，ジアセトンアルコール等
の溶媒を減圧下に除去することによって容易に得られ
る。

以下に上記方法で合成した具体例を示す。

本発明に係るシリコーン変性ブチラール樹脂は、前記
したブチラール樹脂の好ましい特性を更に伸ばし、接着
性、粒子分散性に優れており、電荷発生物質（CGMと標
記）粒子の分散及びその分散性の保持に有用である。

本発明に用いられるCGMとしては、少くとも長波長側
（例えば750μｍ以上の波長領域）に主感度を有するフ
タロシアニンを含有することが好ましく、短波長領域に
主感度を有する他のCGMとの併用によって、広く波長領
域に亙り感度を有する感光体を作成することができる。
勿論夫々のCGMの単用によっても有用な感光体を作成す
ることができる。

以下に本発明に使用できるCGMを挙げる。

本発明で使用できるCGMのフタロシアニン（Pc）系化
合物は、α型のフタロシアニン化合物が結晶形の安定な
β型のフタロシアニン化合物に変る過程で各種結晶形の
フタロシアニン化合物が見出されている。これらの光導
電性を示すフタロシアニン系化合物としては、例えば特
公昭49−4338号記載のＸ型無金属フタロシアニン化合物
及び特開昭58−182639号、同60−19151号に記載されて
いるτ、τ′、η、η′型無金属フタロシアニン化合物
が挙げられる。

特にCu−Ｋα特性Ｘ線（波長1.54Å）に対するブラッ
グ角２θの主要ピークが少なくとも9.6゜±0.2゜及び2
7.2゜±0.2゜にあるチタニルフタロシアニン顔料が好ま
しい。

前記チタニルフタロシアニン顔料は、前記した各公報
で知られたチタニル系フタロシアニン顔料とは顔料結晶
の凝集状態が異なり、独特のＸ線回折スペクトルを有し
ていて、可視及び近赤外の吸収スペクトルが780〜860nm
に最大吸収を示す凝集状態を示し、半導体レーザ光等に
対して極めて高感度な特性を発揮しうるものである。前
記チタニルフタロシアニン顔料の基本構造は次の一般式
〔Pc〕で表される。

一般式〔Pc〕式中、X¹、X²、X³及びX⁴はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ、ｍ、
及びｋはそれぞれ０〜４の整数を表す。

また、上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測定し
たものである。

Ｘ線管球 Cu 電圧 40.0 KV 電流 100.0 mA スタート角度 6.00 deg. ストップ角度 35.00 deg. ステップ角度 0.020deg. 測定時間 0.50 sec. また、上記のＸ線回折スペクトルはＸ線回折装置「JD
X−8200」（日本電子社製）を用いて測定した。

本発明に係るチタニルフタロシアニン顔料は前記ブラ
ッグ角２θの主要ピークが9.6゜±0.2゜及び27.2゜±0.
2゜にあるが、これらの特徴的なピークの他に、11.7゜
±0.2゜、15.0゜±0.2゜、23.5゜±0.2゜及び24.1゜±
0.2゜にもピークを有している。

前記チタニルフタロシアニン顔料のうち、前記ブラッ
グ角２θの9.6゜±0.2゜のピーク強度が27.2゜±0.2゜
のピーク強度の40％以上であるものが感度、帯電性等の
点から特に好ましい。

次に本発明に係るCGMとして、下記一般式〔Ba〕で表
されるビスアゾ化合物、或は一般式〔Ta〕で表されるト
リアゾ化合物が有用である。

一般式〔Ba〕： Cp−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Cp 但し、Ｄとしては、等がある。

前記トリアゾ化合物は例えば下記一般式〔Ta〕_１、
〔Ta〕_２、〔Ta〕_３で表される。

一般式〔Ta〕₁: 一般式〔Ta〕_２ Cp−Ｎ＝Ｎ−Ar²−Ｎ＝Ｎ−Ar³−Ｎ＝Ｎ−Cp 一般式〔Ta〕_３ Cp−Ｎ＝Ｎ−Ar²−Ｎ＝Ｎ−Ar³−Ｎ＝Ｎ−Ar⁴−Ｎ＝Ｎ −Cp 但し、Ar²、Ar³、Ar⁴は、それぞれ置換若しくは無置
換の炭素環式芳香族基を表す。

また、一般式〔Ba〕、〔Ta〕中Cp（カプラー）残基と
しては、例えば次のようなものがある。

但し、Ａとしては、等がある。

更に本発明においては、下記一般式〔Az〕で表される
アズレニウム化合物が有用である。

上記アズレニウム化合物は例えば下記公報記載の化合
物である。

（イ）特開昭61−1547号（ロ）同 61−1548号（ハ）同 61−15147号（ニ）同 61−15150号（ホ）同 61−15151号アズレニウム化合物としては、例えば下記一般式〔A
z〕_１のものが挙げられる。

一般式〔Az〕₁: 但し、上記一般式中、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷は
水素原子、ハロゲン原子又は有機残基を表す。また、R¹
とR²、R²と、R³、R³とR⁴、R⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷の組
合せのうち、いずれか１つの組合せで置換又は無置換の
縮合環を形成しても良い。

R⁸、R⁹は置換若しくは無置換の続記３つの基；アルキ
ル基、アリール基、アラリル基を表す。また、R⁸とR⁹と
で窒素原子と共に環を形成してもよい。

Ｌはアニオン残基を表す。

更に本発明に用いられるCGMとしては下記一般式〔S
q〕で示されるスクエアリウム化合物が有用である。

一般式〔Sq〕前記一般式〔Sq〕で表されるスクエアリウム顔料に於
いて、R₁、R₂R、_３、R₄は置換基を有してもよいアルキ
ル基、アリール基を表す。アルキル基としては炭素数１
〜６の鎖状アルキル基が好ましい。Ｘは水素原子または
ハロゲン原子、アルキル基、水酸基、アミノ基等の電子
供与基を表す。

R₁、R₂の表すアリール基の置換基としては前記電子供
与基またはニトロ基、ニトリル基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボキシル基等の電子吸引基であっ
て、R₁、R₂及びＸは電子移動による互変異性に好都合な
組合せが選ばれる。

尚前記アリール基のアルキル基を含む置換基内のアル
キル基及びＸの表すアルキル基はメチル基が好ましい。

本発明においては、前述したCGMと共に、他のCGMの一
種又は二種以上を併用することも可能である。併用でき
るCGMとしては、アトラキノン顔料、ペリレン顔料、多
環キノリン顔料、スクアリック酸メチン顔料等が挙げら
れる。

例えば、次の一般式〔Ｑ〕群の多環キノン顔料もCGM
として併用できる。

一般式〔Ｑ〕但し、この一般式中Ｘ′はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、ｐは０
〜４の整数、ｑは０〜６の整数を表す。

前記CGMを分散せしめてキャリア発生層（CGL）を形成
する場合においては、CGMは２μｍ以下、好ましくは１
μｍ以下の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。即
ち、粒径が余り大きいと、層中への分散が悪くなるとと
もに、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪くな
り、場合によっては粒子の突出部分で放電が生じたり、
或はそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミング現
象が生じ易い。

次に、前記CGLとキャリア輸送層（CTL）を積層して感
光体が作製される。

本発明で使用しうるキャリア輸送物質（CTM）として
は、種々のものが使用できるが、代表的なものとしては
例えば、オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾー
ル、チアジアゾール、イミダゾール等に代表される含窒
素複素環核及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリ
ールアルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラ
ゾン系化合物、トリアリールアミン系化合物、スチリル
系化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、α−
フェニルスチリルトリフェニルアミン系化合物、ブタジ
エン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール
系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。

これらのCTMの具体例としては、例えば特開昭61−107
356号に記載のCTMを挙げることができるが、特に代表的
なものの構造を次に例示する。

前記CTMと共にCTLを形成するためのバインダ樹脂或は
CGLに併用されるバインダ樹脂としては、任意のものを
選ぶことができるが、疎水性でかつフィルム形成能を有
するものが好ましく、以下のものを挙げることができ
る。

ポリカーボネート、ポリカーボネートＺ樹脂、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルカルバゾール、スチレ
ン−アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−ア
ルキッド樹脂、ポリエステル、フェノール樹脂、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体。

CGL,CTLの形成に使用される溶剤或は分散媒としては
広く任意のものを用いることができる。例えば、ブチル
アミン、エチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチ
レングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレ
ン、アセトフェノン、クロロホルム、ジクロルメタン、
ジクロルエタン、トリクロルエタン、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。

バインダ樹脂に対するCTMの割合は好ましくは10〜500
wt％、また、CTLの厚みは好ましくは１〜100μｍ、更に
好ましくは５〜30μｍである。

本発明においては、前記一般式〔Ｉ〕で示されるシリ
コーン変性ブチラール樹脂を機能分離型感光体の光導電
層に用いることにより皮膜物性に優れ、電荷保持力、感
度、残留電位等の電子写真特性に優れ且つ、繰返し使用
に供したときにも疲労劣化が少ない上、上述の特性が変
化することがなくて安定した特性を発揮し得る電子写真
感光体を作成することができる。

本発明の感光体の感光層構成には積層構成を採るが、
必要により表面層として設ける保護層（OCL）、及びCT
L、CGL或は中間層のいずれか、もしくはそれらの複数層
に、感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減
等を目的として、少なくとも１種の電子受容性物質を含
有せしめることができる。

このような電子受容性物質としては例えば、無水琥珀
酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタ
ル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル
酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノジメタン、０−ジニトロ
ベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、1,3,5−トリニトロ
ベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロラ
イド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロマニル、
ジクロルジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキノ
ン、ジニトロアントラミノン、９−フルオレニリデンマ
ロノジニトリル、ポリニトロ−９−フルオレニリデンマ
ロノジニトリル、ピクリン酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ
−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ペンタフ
ルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、3,5−ジニト
ロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親
和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容性
物質の添加割合はCGMの重量100に対して0.01〜200が望
ましい。更には0.1〜100が好ましい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在さ
せてもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合
物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。

好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベ
ン化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミ
ダゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、
オキサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘
導体等の含窒素化合物類が用いられる。

また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒ
ンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールア
ルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロイン
ダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化
合物等が挙げられる。

また本発明に係るOCL中には加工性及び物性の改良
（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱
可塑性樹脂を50wt％未満含有せしめることができる。

また、前記中間層は接着層又はブロッキング層等とし
て機能するもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、酢酸酪酸セル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ニトロセルロー
ス、カゼイン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、アル
コール可溶性ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン等
が用いられる。

前記本発明に好ましい界面活性剤としては、ポリエチ
レングリコール型或は多価アルコール型の非イオン界面
活性剤が選ばれ、アニオン、カチオン或は両性界面活性
剤は耐湿性等に於いて問題を起こし易い。

更に該非イオン界面活性剤は、その親水性部分のエー
テル結合、水酸基に対する疎水基が炭化水素のままであ
る炭化水素系、炭化水素の水素が珪素原子で置換された
シリコーン系及び弗素原子で置換された弗素系のものが
あり、弗素系＞シリコーン系＞炭化水素系の順に弗素系が最も好ましい。

添加使用量は塗料組成によって大幅に変動するが、塗
料の10^-4〜1.0wt％の範囲であり、最適量は実用的に定
められる。

本発明の電子写真感光体の構成に用いられる導電性支
持体としては、主として下記のものが用いられるが、こ
れらにより限定されるものではない。

（１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

（２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの。

（３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたも
の。

本発明の感光体は、第１図及び第２図に示すように導
電性支持体１上にCGMを主成分とするCGL2とCTMを主成分
として含有するCTL3との積層体より成る光導電層４を設
ける。第２図に示すようにこの光導電層４は、導電性支
持体１上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように光導電層４を二層構成としたときに最もすぐれた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。

更に前記光導電層４の上には必要に応じ保護層６を設
けてもよい。

また、二層構成の光導電層４を構成するCGL2は、導電
性支持体１上に直接あるいは必要に応じて接着層もしく
はブロッキング層などの中間層を設けた上に、次の方法
によって形成することができる。

（１）CGMを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方
法。

（２）CGMをボールミル、サンドグラインダ等によって
分散媒中で微細粒子状とし必要に応じて、バインダと混
合分散して得られる分散液を塗布する方法。

即ち具体的には、デイッピング、スプレー、ブレー
ド、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。

このようにして形成されるCGL2の厚さは、0.01〜５μ
ｍであることが好ましく、更に好ましくは0.05〜３μｍ
である。

またCTL3の厚さは、必要に応じて変更し得るが通常５
〜30μｍであることが好ましい。このCTL3における組成
割合は、CTM1重量部（wtを標記する）に対してバインダ
0.1〜5wtとするのが好ましい。また微粒子状のCGMをCTL
3中に分散せしめるこもできる。

またCGLをバインダ中分散型のものとして構成する場
合には、CGM1wtに対してバインダ5wt以下の範囲で用い
ることが好ましい。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述す
るような実施例からも明らかなように帯電特性、感度特
性、画像形成特性に優れたものである。特に反転現像方
式に供したときにも疲労劣化が少なく耐久性が優れたも
のである。

（実施例）以下本発明の実施例を具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１共重合ポリアミド「CM8000」（東レ社製）３部をメタ
ノール100部に加熱溶解し、0.6μｍのフィルタで濾過し
た後浸漬塗布法によって、アルミニウムドラム上に塗布
し、膜厚0.4μｍの下引層（UCL）を形成した。

一方合成例１において得られたシリコーン変性ブチラ
ール２部と別表に記載したCG−１のチタニルフタロシア
ニン２部、分散媒としてメチルイソブチルケトン100部
をサンドミルを用いて分散した液を先のUCLの上に浸漬
塗布法によって塗布して膜厚0.2μｍのCGLを形成した。
次いでCTMのＴ−１を１部、ポリカーボネート樹脂「ユ
ーピロンZ200」（三菱瓦斯化学社製）1.5部、微量のシ
リコーンオイル「KF−54」（信越化学工業社製）を1,2
−ジクロルエタン10部に溶解した液を用いて浸漬塗布し
乾燥の後膜厚22μｍのCTLを形成した。このようにして
得られた感光体を試料１とする。

実施例２酢酸セルロース「LT−35」（ダイセル化学工業社製）
３部を1,2−ジクロルエタン90部、エタノール10部に加
熱溶解して得た溶液を塗布してUCLを形成した他は実施
例１と同様にして感光体を得、これを試料２とする。

比較例１ UCLの樹脂を共重合ポリアミド「ラッカマイド5003」
（大日本インキ社製）、CGLの樹脂を合成例２で得られ
たシリコーン変性ブチラール、CGMを別表に示すCG−II
とした他は実施例１と同様にして感光体を得、これを比
較試料（１）とする。

比較例２ CGLの樹脂を合成例４で得られたシリコーン変性ブチ
ール、CGMを別表記載のCG−IIIとした他は実施例１と同
様にして感光体を得、これを比較試料（２）とする。

比較例３ CGLの樹脂をセルロース変性シリコーン「KR5240」
（信越化学工業社製）、とした他は実施例４と同様にし
て感光体を得、これを比較試料（３）とする。

比較例４ CGLの樹脂をポリビニルブチラール「エスレックBL−
Ｓ」（積水化学工業社製）とした他は実施例２と同様に
して感光体を得、これを比較試料（４）とする。

評価前記試料１及び２並びに比較試料（１）〜（４）につ
いてJIS K5400に準じて碁盤目を形成した後、形成され
た碁盤目上にセロハンテープを粘着させてそれを剥がし
てアルミドラム上に残った部分を碁盤目試験の結果とし
て計上した。

また、前記試料１及び２並びに比較試料（１）〜
（４）を「Ｕ−Bix1550」（コニカ社製）（半導体レー
ザ光源搭載）改造機に搭載し、５万回連続コピーを行っ
た。未露光部電位ＶHが−600〔Ｖ〕になるようにグリッ
ド電圧を調節し、0.7mWの照射時の露光部の電位ＶLを測
定し、さらにコピー終了後のＶH及びＶLを測定した。ま
た、現像バイアス−560〔Ｖ〕で反転現像を行い、複写
画像の白地部分の黒斑点を評価した。

なお、黒斑点の評価は、画像解析装置「オムニコン30
00形」（島津製作所社製）を用いて黒斑点の粒径の個数
を測定し、φ（径）0.05mm以上の黒斑点が1cm²当たり何
個あるかにより測定した。黒斑点評価の測定基準は下記
表に示す通りである。

共重合ポリアミド CM8000（東レ社製）ラッカマイド5003（大日本インキ社製）酢酸セルロース LT−35（ダイセル化学工業社製）セルロース変性シリコーン KR5240（信越化学工業社製）ポリビニルブチラールエスレックBL−Ｓ（積水化学工業社製）〔発明の効果〕これらの結果より、実施例の電子写真感光体は、シリ
コーン変性ブチラール樹脂を含んでCGLが構成されてい
るので、高い帯電性を保持し、尚かつ低い残留電位を示
す事から、環境による電気特性の変動の少ない等の利点
を有する。

また、前記実施例１〜４迄で得られた感光体は下引層
と光導電層間の接着性は良好であり、また、Ｕ−Bix155
0MRの画像出しで得られた画質は良好であった。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構
成例について示す断面図である。１……導電性支持体、２……キャリア発生層３……キャリア輸送層、４……光導電層５……中間層、６……保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に光導電層を設けた電子写
真感光体において、前記光導電層にチタニルフタロシアニン顔料及び下記一
般式〔Ｉ〕で表されるシリコーングラフト型変成ブチラ
ール樹脂を含有する電子写真感光体。一般式〔Ｉ〕（R1〜R4はアルキル基、アリール基或いは水酸基を表
す。は30〜98モル％、ｍは１〜10モル％、ｎは０〜50
モル％及びｊは１〜50モル％である。ただし＋ｍ＋ｎ
＋ｊは100モル％である。またｋは１〜1000、ｘは300〜
10000の範囲の数値である。）
【請求項２】導電性支持体上に電子写真感光体用光導電
層を塗布するための塗布液において、該塗布液は下記一般式〔Ｉ〕で表されるシリコーングラ
フト型変成ブチラール樹脂を含有することを特徴とする
塗布液。一般式〔Ｉ〕（R1〜R4はアルキル基、アリール基或いは水酸基を表
す。は30〜98モル％、ｍは１〜10モル％、ｎは０〜50
モル％及びｊは１〜50モル％である。ただし＋ｍ＋ｎ
＋ｊは100モル％である。またｋは１〜1000、ｘは300〜
10000の範囲の数値である。）