JPH032242A - 樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、成形性の優れたυ（脂組成物およびこの樹脂
組成物から得られる成形品に関し、さらに詳しくは、溶
融押出法による成形時にデル等が発生せず、艮時闇にわ
たり安定して成形に供し得る樹脂組成物およびこの樹脂
組成物を溶融混練し、押出成形して得られるシート、フ
ィルム等の樹脂成形品に関するものである。

［従来の技術１ 従来から、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とポ
リアミド系樹脂とからなる組成物は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物に基づく高酸素〃スバリャー性、
耐油性に、ポリアミド系０（脂に基づく強靭性、が付与
され、かつ、優れた透明性を有することがら、食品包装
用のフィルム、シートおよび各種用途の容器などの成形
材料として注口され、開発が進められてｂた。

例えば、特公昭４４−２４２７７号公報には、エチレン
含有量が１０〜５８モル％、ケン化度が９０モル％以上
のエチレン−酢酸ビニル共ｉ合体ケン化物とポリアミド
とからなる組成物からフィルムを製造する例が、また特
開昭５４−１６５７６号公報には、エチレン含有量が２
０−５４５モル％、ケン化度が９５モル％以２Ｆのエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物に、融点が９０〜１
８０℃のポリアミド系樹脂をブレンドした組成物からフ
ィルムを９１造する例が開示されている。

しかしながら、これらの樹脂組成物は良好な加工性を有
しておらず、実用性の高い組成物とはいえない、すなわ
ち、これらの樹脂組成物は、溶融押出加工を長時間にわ
たって連続して行うと、溶融物中にデルが発生したり、
押出機のスクリエー部、グイ等の吐出部に０１脂カスが
たまり、それが原因で得られる成形品の物性を損な）と
か、ゲルや樹脂カスの発生が激しい場合には押出機のス
クリーンやノズルが閉塞するため、−ｔ”＋−運転を中
止して、押出機を解体し、閉塞物の除去作業をした上で
、運転を再開しなければならず、いわゆる溶融押出加工
のロングラン性が劣るという点で問題がある。

かかる問題に対して、特開昭６２−７７６１号公報には
、第３の成分としてａ−オレフィン系アイオノマー樹脂
を添加した混合０（脂組成物が提案されており、また特
開昭６２−１０６９９４号公報には、ポリアミド樹脂と
して末端カルボキシル基と末端アミノ基の含有量が特定
の関係式を満足するものを用いた樹脂組成物が提案され
ている。

しかしながら、これらの樹脂組成物といえども、前者は
混合樹脂組成物の各成分の混合割合が非常に狭い範囲に
限られ、それ以外では得られる成形品かへイノ−となっ
てしまい、また後者は長時間の溶融押出加工には、デル
の発生が避けられないことがわかった。

デルの発生は、それが原因で押出機のスクリーンやノズ
ルが閉塞までには至らずとも、得られる成形品、例えば
シートやフィルムに表面の肌荒れを引起こし、さらには
延伸工程、延伸品の熱固定工程においてはデル部分から
の破断をも引起こし、いずれにしても溶融押出加工のロ
ングラン性という点では、未だ十分なものではない。

［発明が解決しようとする課題１ 本発明は、かかる従来１術の欠点を解決しようとするも
のであって、溶融押出法による成形時にゲル等が発生せ
ず、長時間にわたり安定して成形に供し得る０１脂組成
物、およびこの樹脂組成物がら製せられる、透明性、強
靭性等の機械的性質に優れ、商酸素〃スバリャー性を有
するシート、フィルム等の樹Ｎｒ＆、形品を提供するこ
とを目的とするものである。

１課題を解決するための手段１ 本発明者等は、上記従来技術の問題点を解決するため、
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、ｒＥＶ
ＯＨＪと略称する。）とポリアミド系Ｉ！脂との混合割
合、ポリアミド系樹脂の種類、第・３　ＩＮ、分の添加
などについて鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド糸Ｏ（
脂として、分子中の末端アミノ基の含有！（μ当量／ｇ
ポリマー）が末端カルボキシの（以下、ｊＥＮ−アミド
系樹脂１と略称する。）を用い、第３　ｔ１分として、
ポリオレフィン類に不飽和カルボン酸類をグラフト重合
した変性ポリオレフィン（以下、［変性ＰＯＪと略称す
る。）を用い、これらｒＥＶＯＨＪ、［ＥＮ−７ミド系
用脂１および［変性Ｐ　Ｏ−１の混合割合を特定範囲と
した組成物が優れた溶融押出加工性を有することを知得
し、本発明を完成したものである。

しかして、本発明の第１発明の要旨とするところは、Ｅ
ＶＯＨ（１ｋ）５〜９５重１％、ＥＮ−７ミド系樹脂（
ｂ）９５〜５重量％、および変性ＰＯ（ｃ）０．５〜１
０重量％（ただし、上記ａ、　ｂ、　ｃの合計は１００
％）よりなることを特徴とするＯ（脂組成物、およびこ
のｔＨ脂組成物を溶融混練し、押出成形したことを特徴
とする０（脂成形品に存する。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いるＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の酢酸ビニル残基をケン化して製造され、通常に製
膜原料として用いられるものであシートの延伸性、得よ
うとする延伸フィルムの酸素〃スパリャー性等を勘案し
て、そのエチレン含有率、ケン化度に着目して選択すれ
ばよい。本発明においては、エチレン含有率が２０へ一
７０モル％、好ましくは２５〜６０モル％で、ケン化度
が９０モル％以、ヒ、好ましくは９５モル％以Ｈのもの
を用いるのがよい。

エチレン含有率が２５モル％未満であると、これを用い
たｔｊｉＦｒｆｊ組成物の溶融押出性が劣り、着色し易
く、２０モル％未満であると、この傾向が顕著になるか
らであり、一方、６０モル％を超えると、これを用いた
樹脂組成物から得られるフィルムの酸素がスバリャー性
や印刷適性等の特性が劣ったものとなり、７０モル％を
超えると、この傾向が顕著になるからである。また、ケ
ン化度が９５モル％未満であると、得られるフィルムの
酸素がスバリャー性や耐湿性が劣ったものとなり、９０
モル％未満であると、この傾向がＭＩＦになるからであ
る。

また、本発明で用いるＥ　Ｖ　ＯＨは、プロピレン、イ
ソブチン、ａ−オクテン、ａ−ドデセン、ａ　−オクタ
デセン等のα−オレフィン、その他の共重合可能な成分
を少量含んだものであっても差支えない。

本発明で用いるＥＮ−７ミド系樹脂（ｂ）とは、分子中
の末端アミノ基の含有量（μ当量／ｇポリマー）が末端
カルボキシル基の含有量（μ当’＠　／　ｇポリマー）
よりも大きいポリアミド系樹脂を意味し、例えば、３員
環以上のラクタムもしくはω−アミノＷｌの重縮合によ
って得られるポリアミド、ジカルボン酸とジアミンより
なるナイロン塩の重合または共重合によって得られるポ
リアミドであって、分子中の末端アミノ基含有ｆｉ（μ
当量７ｇポリマー）が末端カルボキシル基の含有量（μ
当欧／ｇｒｔ＜リマー）より大きくなるように調整され
たものを好適に用いることができる。

本発明で用いるＥＮ−７ミド系樹脂（ｂ）の、分子中の
各末端基の含有１１（μ当量７ｇポリマー）の絶対値は
、特に制限されないが、カルボキシル基の含有量が５０
μ当量／８ポリマー以下のものが望ましく、３０μ当電
／ｇポリマー以下のものが特に望ましい。

この上うなＥＮ−アミド系樹脂（１］）は、原料モノマ
ーとして３貝環以トのラクタムもしくはω−アミノ酸を
用いるときには、これらのモノマーをジアミンの共存下
で重合または共重合させ、また原料モノマーとしてジカ
ルボン酸とシアミンよりなるナイロン塩を用いるとトに
は、過剰シアミンの存在下で重合または共重合させるこ
とによって、製造することができる。

ＥＮ−７４ド系樹脂（ｂ）の製造に用い得る原料として
は、 ３員環以上のラクタム類：　ε−カプロラクタム、エナ
ントラクタム、カプリルラクタム、ラウリルラクタム、
ａ−ピロリドン、α−ピペリドン、ω−７ミ／酸類：　
６−７ミノカプロン酸、７−７ミノへブタン酸、９−７
ミノ／ナン酸、１１−７ミノウンデカン酸、 ジカルボン酸類：　マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アノビン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ウンテ゛カンジオン酸、トコサンジオン酸
、トリテ゛カンジオン酸、テトラテ゛カンジオン酸、ヘ
キサデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタテ
°カンジオン酸、オクタデセンノオン酸、エイコサジオ
ン酸、エイフセンノオン酸、トコサンジオン酸、２．２
．４−）リメチルアジビン酸のような脂肪族ジカルボン
酸；１．４−シクロヘキサンジカルボン酸のよ）な脂環
式ジカルボン酸；　テレフタル酸、イソフタル酸、７タ
ル酸、キシリレンジカルボン酸のような芳香族ジカルボ
ン酸、 シアミンＭ：　エチレンジ７ミン、トリメナレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンツアミン
、ヘキサメチレンツアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、７ナノチレンノアミン、デカ
メチレンツアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンツアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサ
テ゛カメチレンジアミン、オクタデカメチレンツアミン
、２．２．４−）リメチルへキサメチレンツアミン、２
．４．４−）リメチルへキサメチレンジアミンのような
脂肪族ジアミン酸；　シクロヘキサンジアミン・　ビス
−（４，４’アミノヘキシル）メタンのような脂環式ジ
アミン、キシリレンジアミンのような芳香族ジアミン、 を例示することができる。

９１遣されたＥＮ−アミド系樹脂（ｂ）の末端アミノ基
の含有量および末端カルボキシル基の含有量は、それぞ
れ、アミド系ｔｉｌｌ脂をフェノールに溶解し、０．０
５　Ｎ塩酸で滴定する方法お上りアミド系樹脂をベンノ
ルフルフールに溶解し、０．ＩＮ苛性ソーダで滴定する
方法によって測定することができる。

本発明で用いる変性ＰＯとは、ポリオレフィン類に不飽
和カルボン酸類をグラフト重合した変性ポリオレフィン
を意味し、ポリオレフィンとして高密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等のホモポリ
マーまたはこれらのフボリマー、好ましくは低密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用い、不飽
和カルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、７マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、またはこ
れらの酸無水物もしくは金属塩、好ましくは無水マレイ
ン酸を用いて製造されたものを好適に使用することがで
きる。

本発明で用いる変性ＰＯは、不飽和カルボン酸の含有率
が０．０１−５５重量％の範囲のものが好ましく、０．
１へ・３重電％の範囲のものが特に好ましい、不飽和カ
ルボン酸の含有率が０．１重量％以下である変性ＰＯは
、Ｅ　Ｖ　ＯＩ（（ａ）とＥＮ−７ミド系樹脂（ｂ）と
の混合０（脂に対する均一混合性が劣り、得られる０１
脂組成物かへイノ−となる傾向があり、不飽和カルボン
酸の含有率が０．０１重量％以下である変性ＰＯは、こ
の傾向が一層顕著であるので好ましくない。また、不飽
和カルボン酸の含有率が５重量％以−ヒである変性ＰＯ
は、高価で、ゲル発生防１ヒ効来が同程度であるので、
変性ＰＯとしては、不飽和カルボン酸含有率の一］−限
が３〜５重量％、好ましくは３ｆｆｉｌ１％以下のもの
を用いるのがよい。

本発明で用いる変性ＰＯは、ポリオレフィン類と不飽和
カルボン酸類とを、溶融状態で反応させる方法（例えば
特公昭４３−２７４２１号公！ｌｉ）、溶液状態で反応
させる方法（例えば特公昭４４−１５４２２号公報）、
スラリー状態で反応させる方法（例えば特公昭４３−１
８１４４号公報）、気相状態で反応させる方法（例えば
特開昭５０−７７４９３号公報）等任意の方法で９９ｍ
することができる。

本発明に係る樹脂組成物は、前記Ｅ　Ｖ　Ｏ）−１を９
５　′−，５重量％の範囲内で、またＥＮ−アミド系樹
脂を５−ｕ９５重量％の範囲内でそれぞれ含有し、かつ
前記変性ＰＯ（ｃ）を０．５へ、１０重量％の範囲内で
（ただし、合計量は１００％）で含有していることが必
要である。

ＥｖＯＨの割合が９５重量％を超え、ＥＮ−７ミド系樹
脂の割合が５重重％未満のものは、良好な酸素〃スバリ
ャー性は有するものの、衝撃強度が低く実用的でなく、
他方、ＥＮ−アミド系樹脂の割合が９５重量％を超え、
Ｅ　Ｖ　ＯＨの割合が５重量％未満のものは、良好な衝
撃強度は有するものの、Ｉ’ｉ！素〃スバリャー性が低
く実用的なものとはならない。

また、変性ＰＯの割合は、樹脂組成物の合計量に対し０
．５〜１０重量％の範囲であるが、０．８・慢５重電％
の範囲とするのが好ましい。変性ＰＯの割合が０．８重
量％未満であると、溶融押出成形時にゲル発生の恐れが
あり、０．５重量％未満であるとゲルの発生を１分に防
止できないからであろ、また、５重電％を題えると、得
られるフィルムかへイノ−となって透明性が損なわれる
傾向カ現れ、１０重量％を超えるとこの傾向が顕著にな
る。従って、変性ＰＯのト限帛合は５−５１０重量％の
範囲内で、目的に応じ設定すればよい。

本発明の樹脂組成物は、この組成物の基本的特性を損な
わない限度で、この組成物に各種の安定剤、フィラー、
染料、顔料、滑材、ブロッキング防止剤、少量の熱可塑
性樹脂等が添加されているものも包含する。

本発明の樹脂組成物を溶融混練し、押出成形することに
より透明性、強靭性等の機械的性質に優れ、高酸素がス
バリャー性を有するシート、フィルム等の樹脂成形品を
！！造することができる。

本発明の樹脂組成物からシートを製造するには、この樹
脂組成物を従来公知の押出機を用いて溶融混練し、押出
機の成形グイからシート状に押出し、冷却ローラー等の
回転冷却体に密着させて冷却すればよい。このようにし
て得られたシートは、さらに圧空成形法、真空成形法等
の熱成形法による成形加工が可能であり、得られる成形
品は透明性、強靭性等の機械的性質に優れ、高酸素〃ス
バリャー性を有するため、食品等の収納・包装容器とし
て好適である。

本発明の樹脂組成物からフィルムを製造するには、この
Ｏ（脂組成物を従来公知の押出機を用いて溶融混練し、
押出機のＴ−グイもしくはチューブラ−グイから押出し
、得られたシート状もしくはチューブ状の未延伸シート
を、テンタ一方式逐次二軸延伸法またはテンタ一方式同
時二軸延伸法、もしくはチューブラ一方式二軸延伸法の
従来公知の方法により延伸すればよい。

テンタ一方式逐次二軸延伸法による場合には、未延伸シ
ートを４５〜６５℃の温度範囲に加熱し、ロール式縦延
伸磯により２〜５倍に延伸した後、７０〜１００℃の温
度範囲に加熱して２・１７５倍に延伸するのがよく、ま
た、テンタ一方式同時二軸延伸法、チューブラ一方式二
軸延伸法による場合には、６０〜８０℃の温度範囲で２
へ一５倍に延伸するのがよい。また、これらの方法で得
られた二輪延伸フィルムには、１００〜２００℃の範囲
内の温度条件で熱固定処理を施すことにより、寸法安定
性を付与したり、熱水収縮性を付与したりすることがで
きる。

本発明の樹脂成形品は、１ユ記例示の延伸法によって得
られるものに限度されないのは勿論である。

【発明の効果１ 本発明は、次のように特別に顕著な効果を奏し、その産
業上の利用価値は極めて大である。

（１）　本発明に係る樹脂組成物は、溶融押出法による
成形時にデル等が発生せず、長時間にわたり安定して成
形に供し得る。

（２）本発明に係る樹脂成形品は、透明性、強靭性等の
機械的性質に優れ、高い酸素がスバリャー性を有する。

［実施例１ 次に、実施例および比較例を挙げて、本発明の樹脂組成
物およびこれから得られる樹脂成形品を更に共像的に説
明する。

なお、以下の例において、樹脂組成物の加工性、樹脂成
形品（二軸延伸フィルム）の酸素透過率および透明性は
、次の方法によって評価した。

加−１ｌ牲−二　溶融押出し開始がら１０時間後におけ
る押出機のトルクアップ、フィルムの表面の荒れ、およ
びフィルム・に発生した粒状のデル数によって、以下の
ようにランク付けして評価した。

１−曽φ以上のデル数が１個／論２以下；　　◎１鋤柚
φ以ヒのデル数が２＝、５個／論ｚ；０１論−φ以上の
デル数が５個／ｍ２以）、：　　　Δトルクアップ、フ
ィルム表面の荒れ発生；×醸索Ａ過−夷：　モグンコン
トロール社製のオ斗シトラン１００型酸素透過率測定Ｗ
ｃｒａを用い、３０℃、８７％ＲＨの条件下における透
Ａ市（ｃｅ／鍮２．２４　ｈｒｓ、ａｔｅ、）を測定し
た。

九吋禿−：　日本精密光学（株）９１の積分球式極微濁
度計を用い、２３℃、５０％ＲＨの条件下でのヘイズを
測定し、以下のようにランク付けして評価した。

ヘイズ　５％未満　　　　　　　二　　〇ヘイズ　５％
以上、７％未満　　二　　〇ヘイズ　７％以上、１０％
未満　：　　Δヘイズ１０％以−ト：× 実施例１ 分子中の末端アミノ基の含有量が３０μ当量／ｇポリマ
ー、末端カルボキシル基の含有量が１０μ当量／ｇポリ
マーのナイロン６（三菱化成社製、ＥＶナイロン）、エ
チレン含有率が３２モル％、ケン化度が９８モル％のＥ
　Ｖ　ＯＩ−１（日本合成化学社製、ソ７ノールＤＣ）
、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体に不飽和カルボ
ン酸をグラフト重合した変性ＰＯ（三菱化成社製、／パ
テツクＡＸ−１１３Ｅ）の３種類の樹脂を用い、これら
を９重ｉｔ部−８６重量部：５重量部の割合で混合し、
この混合樹脂組成物をコートハンｆｆ−Ｔ−グイを備え
た６５１φ押出磯に供給し、２３０℃の温度条件で溶融
混練しつつシート状に押出し、このシート状溶融物を２
５°Ｃの温度条件に調節した冷却ローラーで急冷して、
厚さ約１３５μ輪の未延伸シートを得た。次いで、この
未延伸シートを４５°Ｃに加熱昇温しでロール式Ｒ延伸
機により縦方向に３倍に延伸した後、テンタークリップ
でその両端部を把持して９０℃に加熱昇温しで横方向に
３倍に延伸し、得られた二軸延伸フィルムを更に１７０
℃の温度条件下にて約４秒間の熱固定を行い、厚さ１５
μ論のフィルムを得た。

このフィルムの評価結果を、用いた原料樹脂とその割合
、フィルムの製造条件、およＣ／樹脂組成物の加工性と
共に、後記第１表に示す。

実施例２−．１２ 実施例１に記載の例において、用いた原料０（脂とその
割合、およびフィルムの製造条件を後記第１表のように
変更したほかは同側におけると同様にして、厚さ１５μ
論の１１種のフィルムを得た。

これらのフィルムの評価結果を、用いた原料（夕（脂と
その割合、フィルムの製造条件、および樹脂組成物の加
工性と共に、同じく第１表に示す。

比較例１〜・７７ 上記の各実施例に記載の例において、用いた原料樹脂と
その割合、およびフィルムの製造条件とを後記第１表の
ように変更したほかはこれらの例におけると同様にして
、延伸フィルムの製造を行ったが、比較例１においては
、押出し開始後３０分で押出機のトルクが限界までアッ
プし、満足な未延伸シートを得ることができず、また比
較例２．３および比較例６．７においては、延伸中にシ
ートもしくはフィルムの破断が頻発し、未延伸シートを
満足に延伸することができなかった。比較例４．５にお
いては、厚さ１５μ輪の延伸フィルムは得られたものの
、いずれも透明性が劣っていた。

これらの評価結果を、用いた原料０（脂とその割合、フ
ィルムの製造条件、および樹脂組成物の加工性と共に、
同じく後記第１表に示す。

第１表において、用いた原料樹脂は、それぞれ次の略号
によって表示した。

ナイロン−ａ：　分子中の末端アミノ基の含有量が３０
μ当量／ｇポリマー、末端カルボキシル基の含有酸が１
０μ当量／８ポリマーのナイロン６（三菱化成社製、Ｅ
Ｎナイロン） ナイロン−１）二　　分子中の末端アミノ基の含有量、
末端カルボキシル基の含有量が共に３０μ当量／ｇポリ
マーのナイロン６（三’ＩＮ？。

成社製、ＥＮナイロン） ＥＶＯＨ−ａ：　　エチレン含有率が３２モル％、ケン
化度が９８モル％のＥ　Ｖ　ＯＩＩ　（日本合成化学社
製、ソアノールＤＣ） ＥＶＯＨ−ｂ：　　エチレン含有率が３２モル％、ケン
化度が９８モル％のＥ　Ｖ　ＯＨ（クラレ社製、エバー
ルＥＦＦ） 変性ＰＯ−ａ：　　エチレン−酢酸ビニル共重合体に不
飽和カルボン酸をグラフト重合した変性ＰＯ（三菱化成
社製、／パテツクＡＸ−１３３Ｅ） 変性ＰＯ−ｂ：　　低審度ポリエチレンに不飽和カルボ
ン酸をグラフト重合した変性ＰＯ （三菱化成社製、／パテツクΔＰＡＰ−２７ＯＬ） ＥＡＡ　　　：　　エチレン−アクリル酸共重合体（三
菱油化社製、ユカロンＥＡＡＸΔ−３００Ｍ） フイオノマー二？イオ／マー樹脂（＝、井石油化学社製
、ハイミランＨ−１６５２） 第１表より、次のことが明らかである。

（１）本発明に係るυＩｒＷＩ組成物は、シート成形時
におけるデル等の発生が極度に少な（、押出機のスクリ
ーンや成形グイを閉塞することがないので、溶融押出加
工のロングラン性が極めて優れている。

〈２）本発明１こ係る樹脂組成物を溶融混練し、押出成
形した未延伸シートより得られる二軸延伸フィルムは、
透明性が優れ、高い酸素がスバリャー性を有する。

（３）本発明の要件を満たさないり（脂組成物は、溶融
押出加工時の安定性が悪く、多量のゲル発生により押出
機の運転を阻害する。

（４）本発明の要ｆ’トを満たさない樹脂組成物から得
られる未延伸シー、トは、含まれるゲル杓子により満足
に延伸することができず、得られたとしても、この延伸
フィルムは透明性が劣っている。

毛　　続　　補　　正　　書 一ド成２年４月２Ｖ［１ 平成１年特許願第１３７６４８号 ２、発明の名称 樹脂組成物およびその成形品 ３、補正をするｔ 事イ↑との関係　　特許出願人 住所　東京都千代ＩＴＩ区丸の内皿丁目５番２号名称　
（６０４１三菱モンサント化成株式会社４、　代　　理
　　人　　〒１００ 居所　東京都千代川区丸の内二Ｔ目５番２号７、　　Ｍ
ｌ正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１）明ｍ書第６頁第９行目〜第１Ｏ行目に、「本発明
の第１発明の要旨とするところは、」とあるのを、 ｒ本発明の要旨とするところは、」と補正する。

（２）明細書第１６頁第１行目〜第２行目に、［チュー
ブラ一方式三輪延伸法の従来公知の方法」とあるのを、 ｒチューブラ一方式二輪延伸法などの従来公知の方法ｊ
と補正する。

（３）明細書第１６頁第１６行目に、ｒ限度されないＪ
とあるのを、ｒ限定なれない」と補正する。

（４）明細書第１７頁第１９行目に、 「ゲル数が５個／　ｍ２以上１とあるのを、ｔゲル数が
６個／　ｍ　２以上１と補正する。

（５）明細書第１８頁第１７行目に、 ｒＥＶナイロン」とあるのを、ＦＥＮナイロン１と補正
する。

（６）明細書第１６第１９行目に、 （エバールＥＦＦＪとあるのと、ｒエバールＥＰＦｓと
補正する。

（７）明細書第２２頁第６行目に。

「ツバチックＡＰＡＰ−２７０Ｌ］とあるのを、Ｃツバ
チックＡＰ−２７０ＬＪと補正する。

以上 手　　続　　補　　正　　書 平成２年５月）３日 特許庁長官　吉１）文教　殿　　　　　　！：１−■、
事件の表示 平成１年特許願第１３７６４８号 住所　東京都千代田区丸の内皿丁目５番２号名称　（６
０４１三菱モンサンド化成株式会社４、代理人〒１００ 居所　東京都千代田区丸の内二丁目５番２号三菱化成株
式会社内 ５゜ ６゜ 補正命令の日付　　自発補正 補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明ｍ書の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１）明細書第１８頁第１６行目〜第１７行目に、［ナ
イロン６（三菱化成社製、ＥＮナイロン）」とあるのを
、ｒナイロン６（三菱化成社製、ツバミツド　ＥＮ−１
２０）Ｊと補正する。

（２）明＃Ｉ書第１８頁第２０行目に、［不飽和カルボ
ン酸をＪとあるのを、　ｒ無水マレイン酸を１と補正す
る。

（３）明細書第１．９頁第１行目〜第２行目に、ｒ変性
ＰＯ（三菱化成社製、ノバテ・ツクＡＸ−１１３Ｅ）Ｊ
　　ｋあるｔ７）を、ｒｚ性ｐｏ　＜三菱化成社製、ツ
バチックＡＸ−１３３Ｅ）Ｊと補正する。

（４）明細書第１９頁第１４行目に、 ［１７０℃の温度条件下にて」とあるのを、「１６５℃
の温度条件下にて１と補正する。

（５）明細書第２１頁第８行目〜第９行目に、［ナイロ
ン６（三菱化成社製、Ｅ　Ｎナイロン）」とあるのを、
ｒナイロン６（三菱化成社製、ツバミツド　ＥＮ−１２
０）Ｊと補正する。

（６）明細書第２１頁第１２行目〜第１３行目に、［ナ
イロン６（三菱化成社製、ＥＮナイロン）」とあるのを
、ｒナイロン６（三菱化成社製、ツバミツド　ＥＮ−１
０２２）Ｊと補正する。

（７）明細書第２２頁第１行目に、 ［不飽和カルボン酸を１とあるのを、ｒ無水マレイン酸
を１と補正する。

（８）明細書第２２頁第４行目〜第５行目に、［不飽和
カルボン酸を」とあるのを、　「無水マレイン酸を１と
補正する。

（９）明細書第２２頁第９行目に、 ［ユカ０ンＥＡＡＸＡ−３００ＭＪとあるのを、ｒユカ
０ンＥＡＡ、ＸＡ−３００ＭＪ　と補正する。

（１０）明ＪａＩｉＪ第２２頁第１１行目〜第１２行目
に、ｒアイオノマー樹脂（三井石油化字社製、ハイミラ
ンＨ−１６５２）　、」とあるのを、ｒエチレン−メタ
クリル酸共重合体を亜鉛で部分的に中和（金属イオンに
より架橋）した熱可塑性樹脂（三井・デュポン　ポリケ
ミカル社製、ハイミランＨ−１６５２）Ｊと補正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ａ）５
   〜９５重量％、分子中の末端アミノ基の含有量（μ当量
   ／ｇポリマー）が末端カルボキシル基の含有量（μ当量
   ／ｇポリマー）より大きいポリアミド系樹脂（ｂ）９５
   〜５重量％、およびポリオレフィン類に不飽和カルボン
   酸類をグラフト重合した変性ポリオレフィン（ｃ）０．
   ５〜１０重量％（ただし、上記ａ、ｂ、ｃの合計は１０
   ０％）よりなることを特徴とする樹脂組成物。
2. （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（ａ）が
   、エチレン含有率２０〜７０モル％、ケン化度９０モル
   ％以上のものである、請求項（１）記載の樹脂組成物。
3. （３）請求項（１）記載の樹脂組成物を溶融混練し、押
   出成形したことを特徴とする樹脂成形品。
4. （４）請求項（２）記載の樹脂組成物を溶融混練し、押
   出成形したことを特徴とする樹脂成形品。