JPH03223151A - 酸化物超電導材料および作製方法 - Google Patents
酸化物超電導材料および作製方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、酸化物超電導材料および作製方法に関する。
より詳細には、高い超電導臨界温度（Ｔｃ）ふよび超電
導臨界密度（Ｊｃ）を有するＴＩを含む酸化物超電導材
料およびその作製方法に関する。
導臨界密度（Ｊｃ）を有するＴＩを含む酸化物超電導材
料およびその作製方法に関する。
従来の技術
１９８６年に、ベドノーツおよびミューラー達によって
高いＴｃをもつ複合酸化物系の超電導材料が発見される
にいたって、高温超電導の可能性が大きく開けてきた（
Ｂｅｄｎｏｒｚ、？、１ｕｌｌｅｒ、 ” ２． Ｐｈ
ｙｓ、８６４（１９８６） １８９ ”）。
高いＴｃをもつ複合酸化物系の超電導材料が発見される
にいたって、高温超電導の可能性が大きく開けてきた（
Ｂｅｄｎｏｒｚ、？、１ｕｌｌｅｒ、 ” ２． Ｐｈ
ｙｓ、８６４（１９８６） １８９ ”）。
ヘドノーツおよびミューラー達によって発見された酸化
物超電導体は（Ｌａ、 ５ｒ）２Ｃｕｂ、で、この酸化
物超電導体は、Ｋ２ＮｉＦ＜型酸化物と呼ばれるもので
あり、従来から知られていたペロブスカイト型超電導酸
化物と結晶構造が似ているが、そのＴｃは従来の超電導
材料に比べて飛躍的に高い約３０にという値である。
物超電導体は（Ｌａ、 ５ｒ）２Ｃｕｂ、で、この酸化
物超電導体は、Ｋ２ＮｉＦ＜型酸化物と呼ばれるもので
あり、従来から知られていたペロブスカイト型超電導酸
化物と結晶構造が似ているが、そのＴｃは従来の超電導
材料に比べて飛躍的に高い約３０にという値である。
さらｋ、ｌ９８７年２月になって、チュー達によって９
０にクラスの臨界温度を示すＹ １Ｂａ２ＣＵ３０７−
ｘ系の複合酸化物が発見されたことが新聞報道され、非
低温超電導体実現の可能性が俄かに高まっている。
０にクラスの臨界温度を示すＹ １Ｂａ２ＣＵ３０７−
ｘ系の複合酸化物が発見されたことが新聞報道され、非
低温超電導体実現の可能性が俄かに高まっている。
最近では、ＴＩ −Ｂａ −Ｃａ−Ｃｕ −０系複合酸
化物、Ｂｉ −３ｒ−Ｃａ−Ｃｕ−〇系複合酸化物にお
いて、Ｔｃが１００ Ｋを越える可能性のあることが報
告されている。これらＴＩ −Ｂａ−Ｃａ−Ｃｕ−〇系
複合酸化物超電導体、Ｂｉ −５ｒ−Ｃａ−（：ｕ−〇
系複合酸化物超電導体には、臨界温度が異なる複数の相
が存在することが知られている。
化物、Ｂｉ −３ｒ−Ｃａ−Ｃｕ−〇系複合酸化物にお
いて、Ｔｃが１００ Ｋを越える可能性のあることが報
告されている。これらＴＩ −Ｂａ−Ｃａ−Ｃｕ−〇系
複合酸化物超電導体、Ｂｉ −５ｒ−Ｃａ−（：ｕ−〇
系複合酸化物超電導体には、臨界温度が異なる複数の相
が存在することが知られている。
発明が解決しようとする課題
従来の酸化物超電導材料のうちＹ＋Ｂａ、Ｃｕ、Ｏｉ〜
８の臨界温度は９０に程度で液体窒素温度７７にと比べ
て大差なく、液体窒素温度における超電導の実用化のた
めには臨界温度がより高い、温度マージンのよりの大き
い材料が望まれている。
８の臨界温度は９０に程度で液体窒素温度７７にと比べ
て大差なく、液体窒素温度における超電導の実用化のた
めには臨界温度がより高い、温度マージンのよりの大き
い材料が望まれている。
一方、従来のＴＩ −Ｂａ −１ｅａ−Ｃｕ −０系超
電導材料およびＢｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ −０系超
電導材料中には、臨界温度の異なる複数の相が混在して
いた。そのた必、従来の上記超電導材料では、超電導性
を示す温度Ｔｃｏは高いが、超電導材料全体で電気抵抗
が測定不可能になる温度Ｔｃｉが８０に〜９０にで、Ｙ
、Ｂａ２Ｃｕ３０７−ｘと比べ、大差はなかった。また
、超電導臨界電流密度Ｊｃは、”１’＋Ｂａ２ＣＵ３０
７−ｘよりも大幅に低かった。
電導材料およびＢｉ −３ｒ −Ｃａ−Ｃｕ −０系超
電導材料中には、臨界温度の異なる複数の相が混在して
いた。そのた必、従来の上記超電導材料では、超電導性
を示す温度Ｔｃｏは高いが、超電導材料全体で電気抵抗
が測定不可能になる温度Ｔｃｉが８０に〜９０にで、Ｙ
、Ｂａ２Ｃｕ３０７−ｘと比べ、大差はなかった。また
、超電導臨界電流密度Ｊｃは、”１’＋Ｂａ２ＣＵ３０
７−ｘよりも大幅に低かった。
また、特にＴＩ系の超電導材料は、ＴＩの蒸気圧が高く
、所望の組成のものを作製することが困難であり、毒性
もあることから作製に際しての取り扱いも難しかった。
、所望の組成のものを作製することが困難であり、毒性
もあることから作製に際しての取り扱いも難しかった。
そこで本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し
た、単相で得られ易（、超電導特性が優れているＴｌ系
酸化物超電導材料およびその作製方法を提供することに
ある。
た、単相で得られ易（、超電導特性が優れているＴｌ系
酸化物超電導材料およびその作製方法を提供することに
ある。
課題を解決するための手段
本発明に従うと、−紋穴：
％式％
（ただし、αおよびγは、周期率表Ｉｌａ族から選（た
だし、αおよびγは、Ｎａ、 Ｋ、 Ｒｂ、 （：ｓか
らなる群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、ｙｌｚ、
ｖ、ｗ、ｐ、Ｑ、Ｔ’およびＳは各元素の比を表し、そ
れぞれ、 ０．５≦ｙ≦３，０． ０．５≦２≦６．０． １．０≦Ｖ、 ５．０≦Ｗ、 ０ ≦ｐ≦ １．０． ０ ≦ｑ≦ １．０． ０ ≦ｒ≦ １．０． ０．５≦ｓ≦ ３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを記載の酸化物
超電導材料が提供される。
だし、αおよびγは、Ｎａ、 Ｋ、 Ｒｂ、 （：ｓか
らなる群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、ｙｌｚ、
ｖ、ｗ、ｐ、Ｑ、Ｔ’およびＳは各元素の比を表し、そ
れぞれ、 ０．５≦ｙ≦３，０． ０．５≦２≦６．０． １．０≦Ｖ、 ５．０≦Ｗ、 ０ ≦ｐ≦ １．０． ０ ≦ｑ≦ １．０． ０ ≦ｒ≦ １．０． ０．５≦ｓ≦ ３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを記載の酸化物
超電導材料が提供される。
また、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｐｂ、元素α、元素β、元素γおよ
びＣｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｐｂ：ｒ：α：β：β：ｌ：３：に
：ｔ！：ｍ：ｎ （ただし、αおよびＴは、周期率表Ｉｌａ族から選（た
だし、αおよびγは、Ｎａ５Ｋ、 Ｒｂ、 Ｃｓかろな
る群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、ｈ、１ｓＪＳ
ｋＳＡ、ｍおよびｎは、それぞれ、０ ＜ｈ≦３．０
． ０ ≦ｉ＜３．Ｑ。
びＣｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｐｂ：ｒ：α：β：β：ｌ：３：に
：ｔ！：ｍ：ｎ （ただし、αおよびＴは、周期率表Ｉｌａ族から選（た
だし、αおよびγは、Ｎａ５Ｋ、 Ｒｂ、 Ｃｓかろな
る群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、ｈ、１ｓＪＳ
ｋＳＡ、ｍおよびｎは、それぞれ、０ ＜ｈ≦３．０
． ０ ≦ｉ＜３．Ｑ。
０ ≦ｊ＜３．０．
０．５≦ｋ≦６．０ ．
０ ≦ｌ≦３．０ ．
０ ≦ｍ≦３．０ ．
１．０≦ｎ
を満たす数である。）
となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを記載の酸化物
超電導材料の作製方法も提供される。
℃の温度で６〜１００時間焼結することを記載の酸化物
超電導材料の作製方法も提供される。
作用
本発明の酸化物超電導材料は、Ｔ】−○、（Ｔｌ、Ｐｂ
）０、（Ｔｌ、Ｂｉ） −〇または（Ｔｌ、 Ｐｂ、
Ｂｉ） −０層が１層である正方晶系層状結晶構造を有
する複合酸化物を含むところにその主要な特徴がある。
）０、（Ｔｌ、Ｂｉ） −〇または（Ｔｌ、 Ｐｂ、
Ｂｉ） −０層が１層である正方晶系層状結晶構造を有
する複合酸化物を含むところにその主要な特徴がある。
上記の複合酸化物としては、以下の各−紋穴で表される
ものが好ましい。
ものが好ましい。
■（Ｔｌ （１−ＱＩ ＰＥ］ｑ）ｙ Ｔ ｚα（Ｖ−
１） （：ｕｖＯ（３−）２Ｖ）（ただし、元素αおよ
びγは、周期率表Ｉｌａ族から選択された元素であり、
ｙ、ｚＳｖおよびｑは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦６．０． ２．０≦Ｖ、 ０ ≦ｑ≦１．０を満たす数であり、 特に Ｏ＜ｑ≦０．５ が好ましく、ＣｕＯ層が２〜６層でＶ＝２〜６に対応す
る結晶構造を有することが好ましい。）■（Ｔｌ （１
−ｐ） Ｂ’ｐ）ｙαｚｃａＪｕｖｏｗ（１）またはＳ
ｒのいずれかの元素を表し、ｙｌＺ、ｖＳＷＳｐおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数であり、特に ０
．２≦ｐ≦０．８ であることが好ましい。） ■（Ｔｌ Ｈ−ｐ−ｑ） ＢｉｐＰｌ）ｑ） ｙαＳＣ
ａ ｚ Ｃｕ ｖ Ｏｗ（１）またはＳｒのいずれかの
元素を表し、Ｖ−，２％ ｖｓ Ｗ％ ９％ Ｑおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．５． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０ ≦ｑ≦０．６． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数であり、特に ０．
２≦ｐ≦０．８ であることが好ましい。） ■ＴｌｙＣａｔ（α（＋−ｒ）Ｓｒ）ｓｃｕｖＯｗ（１
）またはＳｒのいずれかの元素を（ただし、αは、Ｎａ
、 Ｋ、 Ｒｈ、 Ｃｓからなる群から選Ｓｒのいずれ
かの元素を表し、ｙｌｚＳｖｌＷｌｒおよびＳは、各元
素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数である。）■（Ｔｌ （
１−Ｐ−ｑ） ＢＩｐＰｔ’ｑ） ｙＣａ、（α（１−
ｒ）Ｓｒ） １ｃｕｖ Ｏｗ（１）またはＳｒのいずれ
かの元素を（ただし、αは、Ｎａ、 ＫＳＲｂＳＣｓか
らなる群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、’ｌ５ｚ
ＳｖＳＷ％ｐ、ｑＳｒおよびＳは、各元素の比を表し、
それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０゜ ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３゜０を満たす数である。）また、上記各
複合酸化物を含む本発明の酸化物超電導材料を作製する
方法としては、以下に示した元素を含む酸化物粉末を以
下の各比率（原子にヒ）で混合し、酸素雰囲気中にて８
２０〜９５０℃の温度で６〜１００時間焼結することが
好ましし１゜■Ｔｌ：Ｐｂ：Ｃａ：Ｂａ：β：ｊ：に：
Ａ：ｎ（ただし、０ ＜ｈ＜３．０． ０＜ｊ＜３．０） ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３．０． ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｂａ：β ： ｉ ： ｋ ：
ｌ ： ｎ（ただし、Ｑ ＜ｈ＜３．０、 Ｑ ＜ｉ＜３．０． ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３゜０． ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｓｒ：β：ｉ：に：ｊｉ！：ｎ（
ただし、Ｏ＜ｈ＜３．０、 Ｑ ＜ｉ＜３．０． ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３．０、 ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ ：Ｂｉ ：Ｐｂ ： 口ａ：Ｓｒ：Ｃｕ
ｈ：ｉ：ｊ：に： ｌ ：ｎ （ただし、Ｑ ＜ｈ＜３．０． ０ ≦ｉ＜３．Ｑ、 Ｏ≦ｊ＜３．ｏ、 ０．５≦ｋ≦４．０． ０．５≦ｌ≦３．０． １．０≦ｎ≦５．０） ■Ｔｌ：Ｃａ：α：β：β ：ｋ ：Ｒ：ｍ：ｎ（ただ
し、αは、１３ａまたはＳｒのいずれかの元素を表し、
０．５≦ｈ≦３．０． ０．５≦ｋ≦４．０． ０．１≦ｌ≦３．０． ０ ≦ｍ≦２．４． ２．０≦ｎ≦５，０） ■Ｔｌ ：Ｂｉ ：Ｐｂ ：Ｃａ ： ａ ：β：β：
＋：ｊ：に：β：ｍ：ｎ （１）またはＳｒのいずれかの元素を表し、 ０．
５＜ｈ＜３．０． ０．５≦ｉ＜３．９． ０．５≦ コ 〈３．０． ０．５≦ｋ≦４．０． ０．１≦ｌ≦３．０ ． ０ ≦ｍ≦２．４． ２．０≦ｎ≦５．０） 以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが
、以下の開示は本発明の単なる実施例に過ぎず、本発明
の技術的範囲をなんら制限するものではない。
１） （：ｕｖＯ（３−）２Ｖ）（ただし、元素αおよ
びγは、周期率表Ｉｌａ族から選択された元素であり、
ｙ、ｚＳｖおよびｑは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦６．０． ２．０≦Ｖ、 ０ ≦ｑ≦１．０を満たす数であり、 特に Ｏ＜ｑ≦０．５ が好ましく、ＣｕＯ層が２〜６層でＶ＝２〜６に対応す
る結晶構造を有することが好ましい。）■（Ｔｌ （１
−ｐ） Ｂ’ｐ）ｙαｚｃａＪｕｖｏｗ（１）またはＳ
ｒのいずれかの元素を表し、ｙｌＺ、ｖＳＷＳｐおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数であり、特に ０
．２≦ｐ≦０．８ であることが好ましい。） ■（Ｔｌ Ｈ−ｐ−ｑ） ＢｉｐＰｌ）ｑ） ｙαＳＣ
ａ ｚ Ｃｕ ｖ Ｏｗ（１）またはＳｒのいずれかの
元素を表し、Ｖ−，２％ ｖｓ Ｗ％ ９％ Ｑおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．５． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０ ≦ｑ≦０．６． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数であり、特に ０．
２≦ｐ≦０．８ であることが好ましい。） ■ＴｌｙＣａｔ（α（＋−ｒ）Ｓｒ）ｓｃｕｖＯｗ（１
）またはＳｒのいずれかの元素を（ただし、αは、Ｎａ
、 Ｋ、 Ｒｈ、 Ｃｓからなる群から選Ｓｒのいずれ
かの元素を表し、ｙｌｚＳｖｌＷｌｒおよびＳは、各元
素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０を満たす数である。）■（Ｔｌ （
１−Ｐ−ｑ） ＢＩｐＰｔ’ｑ） ｙＣａ、（α（１−
ｒ）Ｓｒ） １ｃｕｖ Ｏｗ（１）またはＳｒのいずれ
かの元素を（ただし、αは、Ｎａ、 ＫＳＲｂＳＣｓか
らなる群から選Ｓｒのいずれかの元素を表し、’ｌ５ｚ
ＳｖＳＷ％ｐ、ｑＳｒおよびＳは、各元素の比を表し、
それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０゜ ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３゜０を満たす数である。）また、上記各
複合酸化物を含む本発明の酸化物超電導材料を作製する
方法としては、以下に示した元素を含む酸化物粉末を以
下の各比率（原子にヒ）で混合し、酸素雰囲気中にて８
２０〜９５０℃の温度で６〜１００時間焼結することが
好ましし１゜■Ｔｌ：Ｐｂ：Ｃａ：Ｂａ：β：ｊ：に：
Ａ：ｎ（ただし、０ ＜ｈ＜３．０． ０＜ｊ＜３．０） ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３．０． ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｂａ：β ： ｉ ： ｋ ：
ｌ ： ｎ（ただし、Ｑ ＜ｈ＜３．０、 Ｑ ＜ｉ＜３．０． ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３゜０． ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｓｒ：β：ｉ：に：ｊｉ！：ｎ（
ただし、Ｏ＜ｈ＜３．０、 Ｑ ＜ｉ＜３．０． ０．５≦ｋ≦６．０． ０．５≦ｌ≦３．０、 ２．０≦ｎ） ■Ｔｌ ：Ｂｉ ：Ｐｂ ： 口ａ：Ｓｒ：Ｃｕ
ｈ：ｉ：ｊ：に： ｌ ：ｎ （ただし、Ｑ ＜ｈ＜３．０． ０ ≦ｉ＜３．Ｑ、 Ｏ≦ｊ＜３．ｏ、 ０．５≦ｋ≦４．０． ０．５≦ｌ≦３．０． １．０≦ｎ≦５．０） ■Ｔｌ：Ｃａ：α：β：β ：ｋ ：Ｒ：ｍ：ｎ（ただ
し、αは、１３ａまたはＳｒのいずれかの元素を表し、
０．５≦ｈ≦３．０． ０．５≦ｋ≦４．０． ０．１≦ｌ≦３．０． ０ ≦ｍ≦２．４． ２．０≦ｎ≦５，０） ■Ｔｌ ：Ｂｉ ：Ｐｂ ：Ｃａ ： ａ ：β：β：
＋：ｊ：に：β：ｍ：ｎ （１）またはＳｒのいずれかの元素を表し、 ０．
５＜ｈ＜３．０． ０．５≦ｉ＜３．９． ０．５≦ コ 〈３．０． ０．５≦ｋ≦４．０． ０．１≦ｌ≦３．０ ． ０ ≦ｍ≦２．４． ２．０≦ｎ≦５．０） 以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明するが
、以下の開示は本発明の単なる実施例に過ぎず、本発明
の技術的範囲をなんら制限するものではない。
実施例１
本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製した。
原料としてＴｌ２Ｏ３、ＰｂＯ，Ｃａｂ、ＢａＯ２、Ｃ
ｕＯの各粉末をＴｌ ：Ｐｂ ：［：ａ ：Ｂａ ：Ｃ
ｕの原子比が、■ ０．８ ：０．２ ：３：ｌ：
３■ ０．７５ ：０．２５ ： ３ ： １ ： ３
■ ０．８ コ０．２：３： １ ： ３■ ０
．９５ ：０．０５ ： ３ ： １ ： ３■ ０．
９５ ：０．０５ ： ３’： １ ： ３となるよう
に混合し、約１００ｋｇ／ＣＩＩＩでそれぞれペレット
に成形した。各ペレットを厚さ５０ミクロンのへ〇箔で
包み、流量２００ ｍｆ／分で０２ガスフローした炉内
で８５０〜９００℃の間のそれぞれ異なる一定の温度で
約１０時間焼結して本発明の超電導材料を作製した。
ｕＯの各粉末をＴｌ ：Ｐｂ ：［：ａ ：Ｂａ ：Ｃ
ｕの原子比が、■ ０．８ ：０．２ ：３：ｌ：
３■ ０．７５ ：０．２５ ： ３ ： １ ： ３
■ ０．８ コ０．２：３： １ ： ３■ ０
．９５ ：０．０５ ： ３ ： １ ： ３■ ０．
９５ ：０．０５ ： ３’： １ ： ３となるよう
に混合し、約１００ｋｇ／ＣＩＩＩでそれぞれペレット
に成形した。各ペレットを厚さ５０ミクロンのへ〇箔で
包み、流量２００ ｍｆ／分で０２ガスフローした炉内
で８５０〜９００℃の間のそれぞれ異なる一定の温度で
約１０時間焼結して本発明の超電導材料を作製した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
いずれも 一般式： （Ｔｌ （１−ｑ） Ｐｂ、） ｙＣａｚＢ
ａ（ｖ−＋１ （：ｕｖＯ（３＋２ｖ）（ただし、３’
％Ｚ％ ■およびｑは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦６．０． ２．０≦Ｖ、 ０ ≦ｑ≦１．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料の緒特性を第１表に、Ｘ線回折のデータを第１
図〜第５図に示す。また、■、■および■の試料につい
て帯磁率の測定結果を第７図〜第９図に示す。尚、第１
表に示した組成式において、ＴｌとＰｂとの比、Ｃａと
Ｃｕとの比が理論値と正確には一致していない場合があ
るが、これは、第１表に示した値が計測値であり、誤差
を含んでいるためである。尚、比較のために、従来のＴ
ｌ２Ｃａ２Ｂａ２Ｃｕ３０ ＋ｏ酸化物超電導材料およ
び（８１，ＰＩＥ）２Ｃａ２Ｓｒ２Ｃｕ３０＋ｏ酸化物
超電導材料の特性も併せて第１表に示す。
いずれも 一般式： （Ｔｌ （１−ｑ） Ｐｂ、） ｙＣａｚＢ
ａ（ｖ−＋１ （：ｕｖＯ（３＋２ｖ）（ただし、３’
％Ｚ％ ■およびｑは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦６．０． ２．０≦Ｖ、 ０ ≦ｑ≦１．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料の緒特性を第１表に、Ｘ線回折のデータを第１
図〜第５図に示す。また、■、■および■の試料につい
て帯磁率の測定結果を第７図〜第９図に示す。尚、第１
表に示した組成式において、ＴｌとＰｂとの比、Ｃａと
Ｃｕとの比が理論値と正確には一致していない場合があ
るが、これは、第１表に示した値が計測値であり、誤差
を含んでいるためである。尚、比較のために、従来のＴ
ｌ２Ｃａ２Ｂａ２Ｃｕ３０ ＋ｏ酸化物超電導材料およ
び（８１，ＰＩＥ）２Ｃａ２Ｓｒ２Ｃｕ３０＋ｏ酸化物
超電導材料の特性も併せて第１表に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと比
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
実施例２
本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製した。
原料としてＴｌ２Ｏ３、Ｂｉ□０３、ＢａＯ２、ＣａＯ
およびＣｕＯの各粉末（純度９９，９％以上のもの）を
用い、第２表に記載した所定の比に秤量・混合して２種
類の混合粉末を得た。その後、それぞれの混合粉末をペ
レットに成型し、Ａｕホイル中に封入して８７０℃で１
２時間焼結した。
およびＣｕＯの各粉末（純度９９，９％以上のもの）を
用い、第２表に記載した所定の比に秤量・混合して２種
類の混合粉末を得た。その後、それぞれの混合粉末をペ
レットに成型し、Ａｕホイル中に封入して８７０℃で１
２時間焼結した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
いずれも 一般式： （Ｔｌ（＋−ｐ）Ｂｉｐ）ｙＢａｓＣａＪ
ｕｖＯｗ（ただし、ｙＳＺＳｖＳＷＳｐおよびＳは、各
元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体Ｎ。
いずれも 一般式： （Ｔｌ（＋−ｐ）Ｂｉｐ）ｙＢａｓＣａＪ
ｕｖＯｗ（ただし、ｙＳＺＳｖＳＷＳｐおよびＳは、各
元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体Ｎ。
温度における臨界電流密度を測定した。また、粉末Ｘ線
回折により生成相も調べた。尚、比較のた約、従来のＴ
ｌ２Ｏ３、ＢａＯ２、ＣａＯおよびＣｕＯ粉末のみを混
合して焼結した超電導材料についても同様の測定を行っ
た。各粉末の混合比、超電導特性の測定結果および前記
−紋穴におけるｙの値を含む生成相の分析結果を第２表
に示す。
回折により生成相も調べた。尚、比較のた約、従来のＴ
ｌ２Ｏ３、ＢａＯ２、ＣａＯおよびＣｕＯ粉末のみを混
合して焼結した超電導材料についても同様の測定を行っ
た。各粉末の混合比、超電導特性の測定結果および前記
−紋穴におけるｙの値を含む生成相の分析結果を第２表
に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと比
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
実施例３
本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製シタ。
原ＩＬ！：してＴｉ２Ｏ３、Ｂ１□ｏ３、ＰｂＯ，ｃａ
Ｏ。
Ｏ。
ＳｒＯおよびＣｕＯの各粉末（各々純度９９．９％以上
のもの）を用い、第３表、第４表および第５表に示した
所定の比に秤量混合して混合粉末とした。その後、それ
ぞれの混合粉末をペレットに成型し、Ａｕホイル中に封
入して８７０ ｔで１２時間焼結した。
のもの）を用い、第３表、第４表および第５表に示した
所定の比に秤量混合して混合粉末とした。その後、それ
ぞれの混合粉末をペレットに成型し、Ａｕホイル中に封
入して８７０ ｔで１２時間焼結した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
いずれも 一紋穴’ （Ｔ’ （１−Ｐ） Ｂ’Ｐ） ｙｓｒｓ
ｃａｚｃｕｖ Ｏｗ（ただし、ｙｌｚｌｖＳｗ、ｐおよ
びＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦■≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０１ ０．５≦ｓ≦３０ を満たす数である。） または一般式 ％式％ （ただし、Ｖ Ｓ２％ ７％ ｗ％ ９％ ＱおよびＳ
は、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．５． １．０≦■≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０ ≦ｑ≦０．６． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体Ｎ２温度におけ
る臨界電流密度を測定した。また、粉末Ｘ線回折により
生成相も調べ、一部の試料に対しては、前記一般式にお
けるｙの値も求めた。これにより、ＴｌおよびＢ１が混
じりあった層またはＴｌ、ＢｉおよびＰｂが混じりあっ
た層が１層である新規な正方晶層状構造が形成されてい
ることがわかった。
いずれも 一紋穴’ （Ｔ’ （１−Ｐ） Ｂ’Ｐ） ｙｓｒｓ
ｃａｚｃｕｖ Ｏｗ（ただし、ｙｌｚｌｖＳｗ、ｐおよ
びＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． １．０≦■≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０１ ０．５≦ｓ≦３０ を満たす数である。） または一般式 ％式％ （ただし、Ｖ Ｓ２％ ７％ ｗ％ ９％ ＱおよびＳ
は、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．５． １．０≦■≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦１．０． ０ ≦ｑ≦０．６． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体Ｎ２温度におけ
る臨界電流密度を測定した。また、粉末Ｘ線回折により
生成相も調べ、一部の試料に対しては、前記一般式にお
けるｙの値も求めた。これにより、ＴｌおよびＢ１が混
じりあった層またはＴｌ、ＢｉおよびＰｂが混じりあっ
た層が１層である新規な正方晶層状構造が形成されてい
ることがわかった。
また、この生成相の割合からこの新規な相が超電導相で
あることが確認された。
あることが確認された。
尚、比較のため、従来のＢ１□０３．５ｒＯ１Ｃａ○お
よびＣｕＯ粉末のみを混合して焼結した超電導材料およ
び８１２０３、ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＣｕＯ１およびｐｂｏ
粉末のみを混合して焼結した超電導材料についても同様
の測定を行った。各粉末の混合比と測定結果とを以下の
第３表、第４表および第５表に示す。
よびＣｕＯ粉末のみを混合して焼結した超電導材料およ
び８１２０３、ＳｒＯ，Ｃａｂ、ＣｕＯ１およびｐｂｏ
粉末のみを混合して焼結した超電導材料についても同様
の測定を行った。各粉末の混合比と測定結果とを以下の
第３表、第４表および第５表に示す。
また、■の試料の電気抵抗の温度依存性の測定結果を第
１０図に、■の試料のＸ線回折のデータを第６図に、帯
磁率および電気抵抗の温度依存性の測定結果をそれぞれ
第１１図および第１２図に示す。
１０図に、■の試料のＸ線回折のデータを第６図に、帯
磁率および電気抵抗の温度依存性の測定結果をそれぞれ
第１１図および第１２図に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと比
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
第３表■
注： Ｔｃｉは、電気抵抗が完全に０になる温度生成相
は、いずれも格子定数ａ＝３．８人、Ｃ＝１５．３Ａの
正方晶であった。
は、いずれも格子定数ａ＝３．８人、Ｃ＝１５．３Ａの
正方晶であった。
第３表■
注： Ｔｃ＋は、
電気抵抗が完全にＯになる温度
第４表
注： Ｔｃｉは、
電気抵抗が完全にＯになる温度
実施例４
本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製した。
原料としてＴｌ２Ｏ３、ＣａＯ１Ｂａｄ２、Ｃｓ、 Ｃ
○。
○。
ＣｕＯの各粉末（各々純度９９．９％以上のもの）を用
い、以下の第６表に示した所定の比に秤量混合して５種
類の混合粉末を得た。その後、それぞれの混合粉末をベ
レットに成型し、Ａｕホイル中に封入して、酸素気流中
で８５０℃で１２時間焼結した。尚、比較のため、ＣＳ
２ＣＯ３を除いた原料粉末を同様の工程で焼結した試料
も作製した。
い、以下の第６表に示した所定の比に秤量混合して５種
類の混合粉末を得た。その後、それぞれの混合粉末をベ
レットに成型し、Ａｕホイル中に封入して、酸素気流中
で８５０℃で１２時間焼結した。尚、比較のため、ＣＳ
２ＣＯ３を除いた原料粉末を同様の工程で焼結した試料
も作製した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
いずれも 一般式： Ｔｌ、Ｃａ、 （Ｂａ （１−ｒ） ＣｓＪ
５Ｃｕｖ Ｏｗ（ただし、Ｙｓ ＺＳｖＳＷｓ ｒお
よびＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０１ ５．０≦Ｗ≦１５．０゜ ０ ≦ｒ≦０．８、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、超電導臨界温度Ｔｃおよび液体Ｎ２
温度における臨界電流密度Ｊｃを測定した。測定結果も
第６表に併せて示す。
いずれも 一般式： Ｔｌ、Ｃａ、 （Ｂａ （１−ｒ） ＣｓＪ
５Ｃｕｖ Ｏｗ（ただし、Ｙｓ ＺＳｖＳＷｓ ｒお
よびＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０１ ５．０≦Ｗ≦１５．０゜ ０ ≦ｒ≦０．８、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、超電導臨界温度Ｔｃおよび液体Ｎ２
温度における臨界電流密度Ｊｃを測定した。測定結果も
第６表に併せて示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと比
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
第６表
※：比較例、
＊ ：
４．２Ｋまで超電導にならず
実施例５
原料粉末に、さらににＢ ｌ ２０３、ｐｂ○を加えた
こと以外は実施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸
化物超電導材料試料を作製し、実施例４と同様に各試料
を評価した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第
７表に示す。
こと以外は実施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸
化物超電導材料試料を作製し、実施例４と同様に各試料
を評価した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第
７表に示す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
−紋穴： ％式％ （ただし、３１’Ｓ２％ ｖＳＷＳ＋）％ ＱＳｒおよ
びＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３，０１ ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０，８． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
−紋穴： ％式％ （ただし、３１’Ｓ２％ ｖＳＷＳ＋）％ ＱＳｒおよ
びＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３，０１ ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０，８． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、従来のものと比較して、
臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃがはるか
に高い優れた特性を示した。
臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃがはるか
に高い優れた特性を示した。
第７表
実施例６
原料粉末のＢａＯ７に代えてＳｒＯ２を使用したこと以
外は実施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超
電導材料試料を作製し、実施例４と同様に各試料を評価
した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第８表に
示す。
外は実施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超
電導材料試料を作製し、実施例４と同様に各試料を評価
した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第８表に
示す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
いずれも 一般式： Ｔｌ、Ｃａ、 （Ｓｒ （＋−ｒ） Ｃ５ｒ
） 、ＣｕｖｏＷ（ただし、ｘ、ｚＳｖ、ｗＳｒおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
いずれも 一般式： Ｔｌ、Ｃａ、 （Ｓｒ （＋−ｒ） Ｃ５ｒ
） 、ＣｕｖｏＷ（ただし、ｘ、ｚＳｖ、ｗＳｒおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５．０≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと比
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
較して、臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃ
がはるかに高い優れた特性を示した。
第８表
実施例７
原料粉末に、さらにＢｉ２Ｏ３、ＰｂＯを加えたこと以
外は実施例６と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超
電導材料試料を作製し、実施例６と同様に各試料を評価
した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第９表に
示す。
外は実施例６と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超
電導材料試料を作製し、実施例６と同様に各試料を評価
した。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第９表に
示す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料は、
−紋穴： ％式％ （ただし、ｙ％ ２１ｖ％ ｗ％ ｐＳＱＳ ｒおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５゜Ｏ≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０ をン淘だす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
−紋穴： ％式％ （ただし、ｙ％ ２１ｖ％ ｗ％ ｐＳＱＳ ｒおよび
Ｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０． ０．５≦２≦４．０． ２．０≦Ｖ≦５．０． ５゜Ｏ≦Ｗ≦１５．０． ０ ≦ｐ≦０．５． ０ ≦ｑ≦０．５． ０ ≦ｒ≦０．８． ０．５≦ｓ≦３．０ をン淘だす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、従来のものと比較して、
臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃがはるか
に高い優れた特性を示した。
臨界温度Ｔｃが同等以上で、臨界電流密度Ｊｃがはるか
に高い優れた特性を示した。
第９表
発明の詳細
な説明したように、本発明の酸化物超電導材料は、従来
の８＋ −５ｒ −Ｃａ −Ｃｕ−０系酸化物超電導材
料あるいはＴＩ −５ｒ−Ｃａ−Ｃｕ −０系酸化物超
電導材料と同等以上の臨界温度とはるかに高い臨界電流
密度を有する。これは、本発明の酸化物超電導材料が、
ＴＩ−〇、 （Ｔｌ、Ｐｂ） −〇、（Ｔｌ、Ｂｉ＞
−０または（Ｔｌ、Ｐｂ、 Ｂｉ） −０層が１層であ
る新規な正方晶系層状構造を具備し、この相の単相化を
容易にしているからであると考えられる。
の８＋ −５ｒ −Ｃａ −Ｃｕ−０系酸化物超電導材
料あるいはＴＩ −５ｒ−Ｃａ−Ｃｕ −０系酸化物超
電導材料と同等以上の臨界温度とはるかに高い臨界電流
密度を有する。これは、本発明の酸化物超電導材料が、
ＴＩ−〇、 （Ｔｌ、Ｐｂ） −〇、（Ｔｌ、Ｂｉ＞
−０または（Ｔｌ、Ｐｂ、 Ｂｉ） −０層が１層であ
る新規な正方晶系層状構造を具備し、この相の単相化を
容易にしているからであると考えられる。
本発明の酸化物超電導材料は、超電導技術の実用化をさ
らに促進するものである。
らに促進するものである。
第１図〜第５図は、本発明の超電導材料の実施例１にお
けるそれぞれ■〜■の試料のＸ線回折図形であり、 第６図は、本発明の超電導材料の実施例３における■の
試料のＸ線回折図形であり、 第７図〜第９図は、本発明の超電導材料の実施例１にお
けるそれぞれ■〜■の試料の帯磁率の温度依存性の測定
結果であり、 第１０図は、本発明の超電導材料の実施例３における■
の試料の電気抵抗の温度依存性の測定結果であり、 第１１図および第１２図は、本発明の超電導材料の実施
例３における■の試料のそれぞれ帯磁率および電気抵抗
の温度依存性の測定結果である。
けるそれぞれ■〜■の試料のＸ線回折図形であり、 第６図は、本発明の超電導材料の実施例３における■の
試料のＸ線回折図形であり、 第７図〜第９図は、本発明の超電導材料の実施例１にお
けるそれぞれ■〜■の試料の帯磁率の温度依存性の測定
結果であり、 第１０図は、本発明の超電導材料の実施例３における■
の試料の電気抵抗の温度依存性の測定結果であり、 第１１図および第１２図は、本発明の超電導材料の実施
例３における■の試料のそれぞれ帯磁率および電気抵抗
の温度依存性の測定結果である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 一般式： （Ｔｌ＿（＿１＿−＿ｐ＿−＿ｑ＿）Ｂｉ＿ｐＰｂ＿ｑ
）＿ｙγ＿ｚ（α＿（＿１＿−＿ｒ＿）β＿ｒ）＿ｓＣ
ｕ＿ｖＯ＿ｗ（ただし、αおよびγは、周期率表IIａ族
から選択された元素であり、βは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓからなる群から選択された任意の元素を表し、ｙ、Ｚ
、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは各元素の比を表し、そ
れぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≦ｚ≦６．０、 １．０≦Ｖ、 ５．０≦Ｗ、 ０≦ｐ≦１．０、 ０≦ｑ≦１．０、 ０≦ｒ≦１．０、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
化物超電導材料。 （２）請求項（１）に記載の酸化物超電導材料において
、前記複合酸化物の結晶が、正方晶系層状構造を有する
ことを特徴とする酸化物超電導材料。 （３）請求項（１）または（２）に記載の酸化物超電導
材料において、 一般式：（Ｔｌ＿（＿１＿−＿ｑ＿）Ｐｂ＿ｑ）＿ｙγ
＿ｚα＿（＿ｖ＿−＿１＿）ＣＵ＿ｖＯ＿（＿３＿＋＿
２＿ｖ＿）（ただし、元素αおよびγは、周期率表IIａ
族から選択された元素であり、ｙ、ｚ、ｖおよびｑは、
各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≦ｚ≦６．０、 ２．０≦Ｖ、 ０≦ｑ≦１．０ を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むことを特徴とする酸化物超
電導材料。 （４）請求項（３）に記載の酸化物超電導材料において
、前記一般式における前記ｑが、０≦ｑ≦０．５を満た
す組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸化物超電
導材料。 （５）請求項（３）または（４）に記載の酸化物超電導
材料において、前記複合酸化物の結晶が、正方晶系であ
り、（Ｔｌ，Ｐｂ）−Ｏ層が１層で、且つＣｕＯ層が、
２〜６層であってそれぞれ上記ｖ＝２〜６に対応するい
ずれかの結晶構造を有することを特徴とする酸化物超電
導材料。 （６）請求項（１）または（２）に記載の酸化物超電導
材料において、 一般式：（Ｔｌ＿（＿１＿−＿ｐ＿）Ｂｉ＿ｐ）＿ｙα
＿ｓＣａ＿ｚＣｕ＿ｖＯ＿ｗ（ただし、αは、Ｂａまた
はＳｒのいずれかの元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐお
よびｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≦ｚ≦４．０、 １．０≦ｖ≦５．０、 ５．０≦ｗ≦１５．０、 ０ ≦ｐ≦１．０、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
化物超電導材料。 （７）請求項（６）に記載の酸化物超電導材料において
、前記一般式に示す複合酸化物の構成元素のうち、ＴＩ
の少なくとも一部をＰｂによって置換した、下記の一般
式： （Ｔｌ＿（＿１＿−＿ｐ＿−＿ｑ＿）Ｂｉ＿ｐＰｂ＿ｑ
）＿ｙα＿ｓＣａ＿ｚＣｕ＿ｖＯ＿ｗ（ただし、αは、
ＢａまたはＳｒのいずれかの元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、
ｗ、ｐ、ｑおよびＳは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≧ｚ≧４．５、 １．０≦ｖ≦５．０、 ５．０≦ｗ≦１５．０、 ０≦ｐ≦１．０、 ０≦ｑ≦０．６、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
化物超電導材料。 （８）請求項（６）または（７）に記載の酸化物超電導
材料において、前記一般式における前記ｐが、０．２≦
ｐ≦０．８を満たす組成の複合酸化物を含むことを特徴
とする酸化物超電導材料。 （９）請求項（１）または（２）に記載の酸化物超電導
材料において、 一般式：Ｔｌ＿ｙＣａ＿ｚ（α＿（＿１＿−＿ｒ＿）β
＿ｒ）＿ｓＣｕ＿ｖＯ＿ｗ（ただし、αは、Ｂａまたは
Ｓｒのいずれかの元素を表し、βは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、
Ｃｓからなる群から選択された任意の元素を表し、ｙ、
ｚ、ｖ、ｗ、ｒおよびｓは、各元素の比を表し、それぞ
れ、０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≦ｚ≦４．０、 ２．０≦ｖ≦５．０、 ５．０≦ｗ≦１５．０、 ０≦ｒ≦０．８、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
化物超電導材料。 （１０）請求項（９）に記載の酸化物超電導材料におい
て、前記一般式に示す複合酸化物の構成元素のうち、Ｔ
ｌの少なくとも一部をＰｂおよび／またはＢｉによって
置換した、下記の一般式： （Ｔｌ＿（＿１＿−＿ｐ＿ｑ＿）Ｂｉ＿ｐＰｂ＿ｑ）＿
ｙＣａ＿ｚ（α＿（＿１＿−＿ｒ＿）β＿ｒ）＿ｓＣＵ
＿ｖＯ＿ｗ（ただし、αは、ＢａまたはＳｒのいずれか
の元素を表し、βは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群
から選択された任意の元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ
、ｑ、ｒおよびｓは、各元素の比を表し、それぞれ、 ０．５≦ｙ≦３．０、 ０．５≦ｚ≦４．０、 ２．０≦ｖ≦５．０、 ５．０≦ｗ≦１５．０、 ０≦ｐ≦０．５、 ０≦ｑ≦０．５、 ０≦ｒ≦０．８、 ０．５≦ｓ≦３．０ を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
化物超電導材料。 （１１）Ｔｌ、Ｂｉ、Ｐｂ、元素α、元素β、元素γお
よびＣｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｐｂ：γ：α：β：Ｃｕ＝ｈ：ｉ：
ｊ：ｋ：ｌ：ｍ：ｎ （ただし、αおよびγは、周期率表IIａ族から選択され
た元素であり、βは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなる群
から選択された任意の元素を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ
、ｍおよびｎは、それぞれ、０＜ｈ≦３．０、 ０≦ｉ＜３．０、 ０≦ｊ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦６．０、 ０≦ｌ≦３．０、 ０≦ｍ≦３．０、 １．０≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１２）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｐｂ、Ｃａ、ＢａおよびＣｕをそ
れぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｐｂ：Ｃａ：Ｂａ：Ｃｕ＝ｈ：ｊ：ｋ：ｌ
：ｎ（ただし、ｈ、ｊ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、
０＜ｈ＜３．０、 ０＜ｊ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦６．０、 ０．５≦ｌ≦３．０、 ２．０≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１３）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｂｉ、Ｃａ、ＢａおよびＣｕをそ
れぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｂａ：Ｃｕ＝ｈ：ｉ：ｋ：ｌ
：ｎ（ただし、ｈ、ｉ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、
０＜ｈ＜３．０、 ０＜ｉ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦６．０、 ０．５≦ｌ≦３．０、 ２．０≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１４）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｂｉ、Ｃａ、ＳｒおよびＣｕをそ
れぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｃａ：Ｓｒ：Ｃｕ＝ｈ：ｉ：ｋ：ｌ
：ｎ（ただし、ｈ、ｉ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、
０＜ｈ＜３．０、 ０＜ｉ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦６．０、 ０．５≦ｌ≦３．０、 ２．０≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１５）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｃａ、ＳｒおよびＣ
ｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｐｂ：Ｃａ：Ｓｒ：Ｃｕ＝ｈ：ｉ：
ｊ：ｋ：ｌ：ｎ （ただし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、 ０＜ｈ＜３．０、 ０≦ｉ＜３．０、 ０≦ｊ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦４．０、 ０．５≦ｌ≦３．０、 １．０≦ｎ≦５．０ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１６）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｃａ、元素α、前記元素βおよび
Ｃｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｃａ：α：β：Ｃｕ＝ｈ：ｋ：ｌ：ｍ：ｎ
（ただし、αは、ＢａまたはＳｒのいずれかの元素を表
し、ｈ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ、０．５≦ｈ
≦３．０、 ０．５≦ｋ≦４．０、 ０．１≦ｌ≦３．０、 ０≦ｍ≦２．４、 ２．０≦ｎ≦５．０ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。 （１７）請求項（１１）に記載の酸化物超電導材料の作
製方法においてＴｌ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｃａ、元素α、前記
元素βおよびＣｕをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Ｔｌ：Ｂｉ：Ｐｂ：Ｃａ：α：β：Ｃｕ＝ｈ：ｉ
：ｊ：ｋ：ｌ：ｍ：ｎ （ただし、αは、ＢａまたはＳｒのいずれかの元素を表
し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ、 ０．５＜ｈ＜３．０、 ０．５≦ｉ＜３．０、 ０．５≦ｊ＜３．０、 ０．５≦ｋ≦４．０、 ０．１≦ｌ≦３．０、 ０≦ｍ≦２．４、 ２．０≦ｎ≦５．０ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて８２０〜９５０
℃の温度で６〜１００時間焼結することを特徴とする酸
化物超電導材料の作製方法。
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP1251105A JPH0813705B2 (ja) | 1988-11-11 | 1989-09-27 | 酸化物超電導材料および作製方法 |
| EP95100844A EP0660425B1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-13 | Oxide superconducting material and process for preparing the same |
| DE68925463T DE68925463T2 (de) | 1988-11-11 | 1989-11-13 | Oxidsupraleitendes Material und Prozess zu dessen Herstellung |
| EP89403117A EP0368765B1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-13 | Oxide superconducting material and process for preparing the same |
| DE68929157T DE68929157T2 (de) | 1988-11-11 | 1989-11-13 | Oxidisches supraleitendes Material und Verfahren zur seiner Herstellung |
| CA002293893A CA2293893A1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-14 | Superconducting compound oxide |
| CA002002843A CA2002843A1 (en) | 1988-11-11 | 1989-11-14 | Oxide superconducting material and process for preparing the same |
| US08/158,486 US5516752A (en) | 1988-11-11 | 1993-11-29 | Thallim, bismuth and lead containing oxide superconductor |
| US08/181,094 US5529979A (en) | 1988-11-11 | 1994-02-02 | Oxide superconducting material and process for preparing the same |
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| JP63-285538 | 1988-11-11 | ||
| JP63-307537 | 1988-12-05 | ||
| JP30753888 | 1988-12-05 | ||
| JP63-307538 | 1988-12-05 | ||
| JP30753788 | 1988-12-05 | ||
| JP2730589 | 1989-02-06 | ||
| JP1-27305 | 1989-02-06 | ||
| JP1-35661 | 1989-02-15 | ||
| JP3566189 | 1989-02-15 | ||
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| JPH0813705B2 JPH0813705B2 (ja) | 1996-02-14 |
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|---|---|---|---|---|
| JPH0753212A (ja) * | 1993-08-13 | 1995-02-28 | Agency Of Ind Science & Technol | 高温超伝導体およびその作製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0368765A2 (en) | 1990-05-16 |
| EP0368765B1 (en) | 1996-01-17 |
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