JPH0813705B2 - 酸化物超電導材料および作製方法 - Google Patents

酸化物超電導材料および作製方法

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、酸化物超電導材料および作製方法に関す
る。より詳細には、高い超電導臨界温度（Tc）および超
電導臨界密度（Jc）を有するTlを含む酸化物超電導材料
およびその作製方法に関する。
従来の技術 1986年に、ベドノーツおよびミューラー達によって高
いTcをもつ複合酸化物系の超電導材料が発見されるにい
たって、高温超電導の可能性が大きく開けてきた（Bedn
orz,Muller,“Z.Phys.B64（1986）189"）。
ヘドノーツおよびミューラー達によって発見された酸
化物超電導体は(La,Sr)2CuO4で、この酸化物超電導体
は、K2NiF4型酸化物と呼ばれるものであり、従来から知
られていたペロブスカイト型超電導酸化物と結晶構造が
似ているが、そのTcは従来の超電導材料に比べて飛躍的
に高い約30Kという値である。
さらに、1987年２月になって、チュー達によって90K
クラスの臨界温度を示すY1Ba2Cu3O7-x系の複合酸化物が
発見されたことが新聞報道され、非低温超電導体実現の
可能性が俄かに高まっている。
最近では、Tl−Ba−Ca−Cu−Ｏ系複合酸化物、Bi−Sr
−Ca−Cu−Ｏ系複合酸化物において、Tcが100Kを越える
可能性のあることが報告されている。これらTl−Ba−Ca
−Cu−Ｏ系複合酸化物超電導体、Bi−Sr−Ca−Cu−Ｏ系
複合酸化物超電導体には、臨界温度が異なる複数の相が
存在することが知られている。
発明が解決しようとする課題 従来の酸化物超電導材料のうちY1Ba2Cu3O7-xの臨界温
度は90K程度で液体窒素温度77Kと比べて大差なく、液体
窒素温度における超電導の実用化のためには臨界温度が
より高い、温度マージンのよりの大きい材料が望まれて
いる。
一方、従来のTl−Ba−Ca−Cu−Ｏ系超電導材料および
Bi−Sr−Ca−Cu−Ｏ系超電導材料中には、臨界温度の異
なる複数の相が混在していた。そのため、従来の上記超
電導材料では、超電導性を示す温度Tcoは高いが、超電
導材料全体で電気抵抗が測定不可能になる温度Tciが80K
〜90Kで、Y1Ba2Cu3O7-xと比べ、大差はなかった。ま
た、超電導臨界電流密度Jcは、Y1Ba2Cu3O7-xよりも大幅
に低かった。
また、特にTl系の超電導材料は、Tlの蒸気圧が高く、
所望の組成のものを作製することが困難であり、毒性も
あることから作製に際しての取り扱いも難しかった。
そこで本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決
した、単相で得られ易く、超電導特性が優れているTl系
酸化物超電導材料およびその作製方法を提供することに
ある。
課題を解決するための手段 本発明に従うと、一般式： (Tl(1-p-q)BipPbq)yγz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αおよびγは、周期率表IIa族から選択され
た元素であり、βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選
択された任意の元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、
ｒおよびｓは各元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦6.0、 1.0≦ｖ、 5.0≦ｗ、 ０ ≦ｐ≦1.0、 ０ ≦ｑ≦1.0、 ０ ≦ｒ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成で、Tl−Ｏ、（Tl,Pb）−Ｏ、（Tl,Bi）
−Ｏまたは（Tl,Pb,Bi）−Ｏ層が１層である正方晶系層
状構造を有する複合酸化物を含むことを特徴とする酸化
物超電導材料が提供される。
また、Tl、Bi、Pb、元素α、元素β、元素γおよびCu
をそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Pb:γ：α：β:Cu ＝h:i:j:k:l:m:n （ただし、αおよびγは、周期率表IIa族から選択され
た元素であり、βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選
択された任意の元素を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍお
よびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ≦3.0、 ０ ≦ｉ≦3.0、 ０ ≦ｊ≦3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 ０ ≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦3.0、 1.0≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
度で６〜100時間焼結することを特徴とする酸化物超電
導材料の作製方法も提供される。
作用 本発明の酸化物超電導材料は、Tl−Ｏ、（Tl,Pb）−
Ｏ、（Tl,Bi）−Ｏまたは（Tl,Pb,Bi）−Ｏ層が１層で
ある正方晶系層状結晶構造を有する複合酸化物を含むと
ころにその主要な特徴がある。
上記の複合酸化物としては、以下の各一般式で表され
るものが好ましい。
(Tl(1-q)Pbq)yγzαsCuvOw （ただし、元素αおよびγは、周期率表IIa族から選択
された元素であり、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｑおよびｓは、各
元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦6.0、 2.0≦ｖ、 5.0≦ｗ、 ０ ≦ｑ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0を満たす数であり、 特に ０ ＜ｑ≦0.5 が好ましく、CuO層が２〜６層でｖ＝２〜６に対応する
結晶構造を有することが好ましい。） (Tl(1-p)Bip)yαsCazCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐおよびｓは、各元素の比を表し、そ
れぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0を満たす数であり、 特に 0.2≦ｐ≦0.8 であることが好ましい。） (Tl(1-p-q)BipPbq)yαsCazCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑおよびｓは、各元素の比を表
し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.5、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 ０ ≦ｑ≦0.6、 0.5≦ｓ≦3.0を満たす数であり、 特に 0.2≦ｐ≦0.8 であることが好ましい。） TlyCaz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｒおよびｓは、各元素の
比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0を満たす数である。） (Tl(1-p-q)BipPbq)yCaz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、
各元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦0.5、 ０ ≦ｑ≦0.5、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0を満たす数である。） また、上記各複合酸化物を含む本発明の酸化物超電導
材料を作製する方法としては、以下に示した元素を含む
酸化物粉末を以下の各比率（原子比）で混合し、酸素雰
囲気中にて820〜960℃の温度で６〜100時間焼結するこ
とが好ましい。
Tl:Pb:Ca:Ba:Cu＝h:j:k:l:n （ただし、０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ） Tl:Bi:Ca:Ba:Cu＝h:i:k:l:n （ただし、０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｉ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ） Tl:Bi:Ca:Sr:Cu＝h:i:k:l:n （ただし、０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｉ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ） Tl:Bi:Pb:Ca:Sr:Cu ＝h:i:j:k:l:n （ただし、０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ≦ｉ＜3.0、 ０ ≦ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 1.0≦ｎ≦5.0 Tl:Ca:α：β:Cu＝h:k:l:m:n （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
元素を表し、 0.5≦ｈ≦3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.1≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦2.4、 2.0≦ｎ≦5.0） Tl:Bi:Pb:Ca:α：β:Cu＝ h:i:j:k:l:m:n （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
元素を表し、 0.5＜ｈ＜3.0、 0.5≦ｉ＜3.0、 0.5≦ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.1≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦2.4、 2.0≦ｎ≦5.0 以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説明する
が、以下の開示は本発明の単なる実施例に過ぎず、本発
明の技術的範囲をなんら制限するものではない。
実施例１ 本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製し
た。原料としてTl2O3、PbO、CaO、BaO2、CuOの各粉末をTl:P
b:Ca:Ba:Cuの原子比が、 0.8 :0.2 :3:1:3 0.75:0.25:3:1:3 0.8 :0.2 :3:1:3 0.95:0.05:3:1:3 0.95:0.05:3:1:3 となるように混合し、約100kg/cm2でそれぞれペレット
に成形した。各ペレットを厚さ50ミクロンのAu箔で包
み、流量200ml/分でO2ガスフローした炉内で850〜900℃
の間のそれぞれ異なる一定の温度で約10時間焼結して本
発明の超電導材料を作製した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、いずれも 一般式：(Tl(1-q)Pbq)yCazBasCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｑおよびｓは、各元素の比
を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦6.0、 2.0≦ｖ、 5.0≦ｗ、 ０ ≦ｑ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料の諸特性を第１表に、Ｘ線回折のデータを第１
図〜第５図に示す。また、、およびの試料につい
て帯磁率の測定結果を第７図〜第９図に示す。尚、第１
表に示した組成式において、TlとPbとの比、CaとCuとの
比が理論値と正確には一致していない場合があるが、こ
れは、第１表に示した値が計測値であり、誤差を含んで
いるためである。尚、比較のために、従来のTl2Ca2Ba2C
u3O10酸化物超電導材料および(Bi,Pb)2Ca2Sr2Cu3O10酸
化物超電導材料の特性も併せて第１表に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと
比較して、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcが
はるかに高い優れた特性を示した。
実施例２ 本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製し
た。原料としてTl2O3、Bi2O3、BaO2、CaOおよびCuOの各粉
末（純度99.9％以上のもの）を用い、第２表に記載した
所定の比に秤量・混合して２種類の混合粉末を得た。そ
の後、それぞれの混合粉末をペレットに成型し、Auホイ
ル中に封入して870℃で12時間焼結した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、いずれも 一般式：(Tl(1-q)Bip)yBasCazCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐおよびｓは、各元素の比
を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体N2温度における
臨界電流密度を測定した。また、粉末Ｘ線回折により生
成相も調べた。尚、比較のため、従来のTl2O3、BaO2、CaO
およびCuO粉末のみを混合して焼結した超電導材料につ
いても同様の測定を行った。各粉末の混合比、超電導特
性の測定結果および前記一般式におけるｙの値を含む生
成相の分析結果を第２表に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと
比較して、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcが
はるかに高い優れた特性を示した。
実施例３ 本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製し
た。原料としてTl2O3、Bi2O3、PbO、CaO、SrOおよびCuOの各
粉末（各々純度99.9％以上のもの）を用い、第３表、第
４表および第５表に示した所定の比に秤量混合して混合
粉末とした。その後、それぞれの混合粉末をペレットに
成型し、Auホイル中に封入して870℃で12時間焼結し
た。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、いずれも 一般式：(Tl(1-p)Bip)ySrsCazCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐおよびｓは、各元素の比
を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） または一般式： (Tl1-p-qBipPbq)ySrsCazCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑおよびｓは、各元素
の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.5、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 ０ ≦ｑ≦0.6、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、臨界温度および液体N2温度における
臨界電流密度を測定した。また、粉末Ｘ線回折により生
成相も調べ、一部の試料に対しては、前記一般式におけ
るｙの値も求めた。これにより、TiおよびBiが混じりあ
った層またはTl、BiおよびPbが混じりあった層が１層で
ある新規な正方晶層状構造が形成されていることがわか
った。また、この生成相の割合からこの新規な相が超電
導相であることが確認された。
尚、比較のため、従来のBi2O3、SrO、CaOおよびCuO粉末
のみを混合して焼結した超電導材料およびBi2O3、SrO、Ca
O、CuO、およびPbO粉末のみを混合して焼結した超電導材
料についても同様の測定を行った。各粉末の混合比と測
定結果とを以下の第３表、第４表および第５表に示す。
また、の試料の電気抵抗の温度依存性の測定結果を第
10図に、の試料のＸ線回折のデータを第６図に、帯磁
率および電気抵抗の温度依存性の測定結果をそれぞれ第
11図および第12図に示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと
比較して、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcが
はるかに高い優れた特性を示した。
実施例４ 本発明の方法で本発明の酸化物超電導材料を作製し
た。原料としてTl2O3、CaO、BaO2、Cs2CO3、CuOの各粉末
（各々純度99.9％以上のもの）を用い、以下の第６表に
示した所定の比に秤量混合して５種類の混合粉末を得
た。その後、それぞれの混合粉末をペレットに成型し、
Auホイル中に封入して、酸素気流中で850℃で12時間焼
結した。尚、比較のため、Cs2CO3を除いた原料粉末を同
様の工程で焼結した試料も作製した。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、いずれも 一般式：TlyCaz(Ba(1-r)Srr)sCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｒおよびｓは、各元素の比
を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。各酸化物超
電導材料について、超電導臨界温度Tcおよび液体N2温度
における臨界電流密度Jcを測定した。測定結果も第６表
に併せて示す。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと
比較して、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcが
はるかに高い優れた特性を示した。
実施例５ 原料粉末に、さらににBi2O3、PbOを加えたこと以外は
実施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超電導
材料試料を作製し、実施例４と同様に各試料を評価し
た。原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第７表に示
す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、一般式： (Tl(1-p-q)BipPbq)yCaz(Ba(1-r)Csr)sCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、各
元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦0.5、 ０ ≦ｑ≦0.5、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、従来のものと比較し
て、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcがはるか
に高い優れた特性を示した。
実施例６ 原料粉末のBaO2に代えてSrO2を使用したこと以外は実
施例４と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超電導材
料試料を作製し、実施例４と同様に各試料を評価した。
原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第８表に示す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、いずれも 一般式：TlyCaz(Sr(1-r)Csr)sCuvOw （ただし、ｘ、ｚ、ｖ、ｗ、ｒおよびｓは、各元素の比
を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、いずれも従来のものと
比較して、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcが
はるかに高い優れた特性を示した。
実施例７ 原料粉末に、さらにBi2O3、PbOを加えたこと以外は実
施例６と同様に本発明の方法で本発明の酸化物超電導材
料試料を作製し、実施例６と同様に各試料を評価した。
原料粉末の組成並びに評価結果を併せて第９表に示す。
本発明の方法で得られた本発明の酸化物超電導材料
は、一般式： (Tl(1-p-q)BipPbq)yCaz(Sr(1-r)Csr)sCuvOw （ただし、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、各
元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦0.5、 ０ ≦ｑ≦0.5、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むものであった。
本発明の酸化物超電導材料は、従来のものと比較し
て、臨界温度Tcが同等以上で、臨界電流密度Jcがはるか
に高い優れた特性を示した。
発明の効果 以上説明したように、本発明の酸化物超電導材料は、
従来のBi−Sr−Ca−Cu−Ｏ系酸化物超電導材料あるいは
Tl−Sr−Ca−Cu−Ｏ系酸化物超電導材料と同等以上の臨
界温度とはるかに高い臨界電流密度を有する。これは、
本発明の酸化物超電導材料が、Tl−Ｏ、（Tl,Pb）−
Ｏ、（Tl,Bi）−Ｏまたは（Tl,Pb,Bi）−Ｏ層が１層で
ある新規な正方晶系層状構造を具備し、この相の単相化
を容易にしているからであると考えられる。
本発明の酸化物超電導材料は、超電導技術の実用化を
さらに促進するものである。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第５図は、本発明の超電導材料の実施例１にお
けるそれぞれ〜の試料のＸ線回折図形であり、 第６図は、本発明の超電導材料の実施例３におけるの
試料のＸ線回折図形であり、 第７図〜第９図は、本発明の超電導材料の実施例１にお
けるそれぞれ〜の試料の帯磁率の温度依存性の測定
結果であり、 第10図は、本発明の超電導材料の実施例３におけるの
試料の電気抵抗の温度依存性の測定結果であり、 第11図および第12図は、本発明の超電導材料の実施例３
におけるの試料のそれぞれ帯磁率および電気抵抗の温
度依存性の測定結果である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 12/00 ＺＡＡ (31)優先権主張番号 特願平1−35661 (32)優先日 平１(1989)２月15日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平1−78976 (32)優先日 平１(1989)３月30日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式： (Tl(1-p-q)BipPbq)yγz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αおよびγは、周期率表IIa族から選択され
    た元素であり、βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選
    択された任意の元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、
    ｒおよびｓは各元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦6.0、 1.0≦ｖ、 5.0≦ｗ、 ０ ≦ｐ≦1.0、 ０ ≦ｑ≦1.0、 ０ ≦ｒ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成で、Tl−Ｏ、（Tl,Pb）−Ｏ、（Tl,Bi）
    −Ｏまたは（Tl,Pb,Bi）−Ｏ層が１層である正方晶系層
    状構造を有する複合酸化物を含むことを特徴とする酸化
    物超電導材料。
  2. 【請求項２】請求項（１）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、 一般式：(Tl(1-q)Pbq)yγzαsCuvOw （ただし、元素αおよびγは、周期率表IIa族から選択
    された元素であり、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｑおよびｓは、各
    元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦6.0、 2.0≦ｖ、 5.0≦ｗ、 ０ ≦ｑ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で表される複合酸化物を含むことを特徴とする酸化物超
    電導材料。
  3. 【請求項３】請求項（２）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、前記一般式における前記ｑが、０≦ｑ≦0.5を
    満たす組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸化物
    超電導材料。
  4. 【請求項４】請求項（２）または（３）に記載の酸化物
    超電導材料において、前記複合酸化物の結晶が、正方晶
    系であり、（Tl,Pb）−Ｏ層が１層で、且つCuO層が、２
    〜６層であってそれぞれ上記ｖ＝２〜６に対応するいず
    れかの結晶構造を有することを特徴とする酸化物超電導
    材料。
  5. 【請求項５】請求項（１）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、 一般式：(Tl(1-p)Bip)yαsCazCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐおよびｓは、各元素の比を表し、そ
    れぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
    化物超電導材料。
  6. 【請求項６】請求項（５）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、前記一般式に示す複合酸化物の構成元素のう
    ち、Tlの少なくとも一部をPbによって置換した、一般
    式：(Tl(1-p-q)BipPbq)yαsCazCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑおよびｓは、各元素の比を表
    し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 1.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦1.0、 ０ ≦ｑ≦0.6、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
    化物超電導材料。
  7. 【請求項７】請求項（５）または（６）に記載の酸化物
    超電導材料において、前記一般式における前記ｐが、0.
    2≦ｐ≦0.8を満たす組成の複合酸化物を含むことを特徴
    とする酸化物超電導材料。
  8. 【請求項８】請求項（１）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、 一般式：TlyCaz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
    元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｒおよびｓは、各元素の
    比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
    化物超電導材料。
  9. 【請求項９】請求項（８）に記載の酸化物超電導材料に
    おいて、前記一般式に示す複合酸化物の構成元素のう
    ち、Tlの少なくとも一部をPbおよび／またはBiによって
    置換した、下記の一般式： (Tl(1-p-q)BipPbq)yCaz（α(1-r)βr）sCuvOw （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
    元素を表し、ｙ、ｚ、ｖ、ｗ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓは、
    各元素の比を表し、それぞれ、 0.5≦ｙ≦3.0、 0.5≦ｚ≦4.0、 2.0≦ｖ≦5.0、 5.0≦ｗ≦15.0、 ０ ≦ｐ≦0.5、 ０ ≦ｑ≦0.5、 ０ ≦ｒ≦0.8、 0.5≦ｓ≦3.0 を満たす数である。） で示される組成の複合酸化物を含むことを特徴とする酸
    化物超電導材料。
  10. 【請求項１０】Tl、Bi、Pb、元素α、元素β、元素γお
    よびCuをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Pb:γ：α：β:Cu ＝h:i:j:k:l:m:n （ただし、αおよびγは、周期率表IIa族から選択され
    た元素であり、βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選
    択された任意の元素を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍお
    よびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ≦3.0、 ０ ≦ｉ＜3.0、 ０ ≦ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 ０ ≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦3.0、 1.0≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（１）に記載の複合酸
    化物を含む酸化物超電導材料を得ることを特徴とする酸
    化物超電導材料の作製方法。
  11. 【請求項１１】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Pb、Ca、BaおよびCuをそれぞれ
    含む酸化物粉末を 原子比Tl:Pb:Ca:Ba:Cu＝h:j:k:l:n （ただし、ｈ、ｊ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（２）〜（４）のいず
    れか１項に記載の複合酸化物を含む酸化物０電導材料を
    得ることを特徴とする酸化物超電導材料の作製方法。
  12. 【請求項１２】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Bi、Ca、BaおよびCuをそれぞれ
    含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Ca:Ba:Cu＝h:i:k:l:n （ただし、ｈ、ｉ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｉ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（５）に記載の複合酸
    化物を含む酸化物超電導材料を得ることを特徴とする酸
    化物超電導材料の作製方法。
  13. 【請求項１３】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Bi、Ca、SrおよびCuをそれぞれ
    含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Ca:Sr:Cu＝h:i:k:l:n （ただし、ｈ、ｉ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ＜ｉ＜3.0、 0.5≦ｋ≦6.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 2.0≦ｎ を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（５）に記載の複合酸
    化物を含む酸化物超電導材料を得ることを特徴とする酸
    化物超電導材料の作製方法。
  14. 【請求項１４】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Bi、Pb、Ca、SrおよびCuをそれ
    ぞれ含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Pb:Ca:Sr:Cu ＝h:i:j:k:l:n （ただし、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｎは、それぞれ、 ０ ＜ｈ＜3.0、 ０ ≦ｉ＜3.0、 ０ ≦ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.5≦ｌ≦3.0、 1.0≦ｎ≦5.0 を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（５）または（６）に
    記載の複合酸化物を含む酸化物超電導材料を得ることを
    特徴とする酸化物超電導材料の作製方法。
  15. 【請求項１５】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Ca、元素α、前記元素βおよび
    Cuをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Tl:Ca:α：β:Cu＝h:k:l:m:n （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
    元素を表し、ｈ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ、 0.5≦ｈ≦3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.1≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦2.4、 2.0≦ｎ≦5.0 を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（８）に記載の複合酸
    化物を含む酸化物超電導材料を得ることを特徴とする酸
    化物超電導材料の作製方法。
  16. 【請求項１６】請求項（10）に記載の酸化物超電導材料
    の作製方法においてTl、Bi、Pb、Ca、元素α、前記元素
    βおよびCuをそれぞれ含む酸化物粉末を 原子比Tl:Bi:Pb:Ca:α：β:Cu＝ h:i:j:k:l:m:n （ただし、αは、BaまたはSrのいずれかの元素を表し、
    βは、Na、Ｋ、Rb、Csからなる群から選択された任意の
    元素を表し、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、それ
    ぞれ、 0.5＜ｈ＜3.0、 0.5≦ｉ＜3.0、 0.5≦ｊ＜3.0、 0.5≦ｋ≦4.0、 0.1≦ｌ≦3.0、 ０ ≦ｍ≦2.4、 2.0≦ｎ≦5.0 を満たす数である。） となる割合で混合し、酸素雰囲気中にて820〜950℃の温
    度で６〜100時間焼結し、請求項（９）に記載の複合酸
    化物を含む酸化物超電導材料を得ることを特徴とする酸
    化物超電導材料の作製方法。
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