JPH0321447A - 記録媒体用ポリイミドフィルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ この発明は、平均粒子径４００〜２０００人の第一無機
充填剤をポリイミド樹脂に対して０．５〜５重量％の割
合で含有する高易滑層と、前記第一無機充填剤より小さ
い平均粒子径を有する第二無機充填剤を、前記第一無機
充填剤の含有割合より低い割合で含有する低易滑層とか
らなる二層押出ポリイミドフィルムであって、そのフィ
ルムの高易滑層と低易滑層との表面において、記録媒体
用フィルムにとって重要な表面性がかなり異なっている
記録媒体用ポリイミドフィルム、ならびに、そのフィル
ムの製造法に係わるものである。

この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムは、磁性層な
どを設けるための耐熱性のベースフィルムとして好適に
使用することができる。

〔従来技術の説明〕

従来、芳香族ポリイミドフィルムは、高い機械特性、耐
熱性などを有するために、Ｃｏ−Ｃｒ合金などの磁性層
を、真空蒸着法、スパッタリング法などによって設ける
ことができるベースフィルムとして使用されている。

しかし、芳香族ポリイ稟ドフィルムは、滑り性（易滑性
）において、必ずしも充分ではなく、易滑性を付与する
ために、無機充填剤（易滑剤）を内在していてフィルム
の表面に微細な凹凸を有する易滑性フィルムが提案され
ている。

しかしながら、上記の易滑性フィルムは、一般に、内蔵
された無機充填剤により両面がいずれも微細な凹凸によ
る粗面化（易滑化）されているために、そのフィルムの
いずれかの表面に磁性層を設けて磁気記録媒体を製造し
ても、得られた磁気記録媒体が、磁気記録における充分
な出力を安定して有することができなかったのである。

また、芳香族ポリイミドフィルムの片面に他のボリマー
コーティング層を有するポリイミドフィルムを製造する
方法として特公昭５５−２１９３号公報に記載された「
ポリアミック酸フィルム上に他のボリマー溶液をコーテ
ィングして二層ポリイミドフィルムを製造する方法」が
知られており、また、本出願人は、その公知の方法を利
用した「フィルムの片面に易滑性を付与する方法」とし
て、「前記ポリイミドフィルムの製造過程において、易
滑剤を含有するボリマー溶液を片面にのみ塗布して乾燥
して、加熱処理して、易滑性を有するコーティング層が
片面にのみ設けられた芳香族ポリイミドフィルムを製造
する方法」を特願昭６２−１３６３６５号として出願し
ているが、このコーティング法による製膜法では、製膜
工程において、フィルム内に異物の混入の機会が増した
り、また、一般的に極めて薄いコーティング層では充填
されている易滑剤による表面突起が解消せずに平滑化さ
れないことがあったり、また、得られたフィルムにカー
ルが発生したり、さらに、得られたフィルムの平面性が
低下しているといった問題が起こり、平滑面と易滑性表
面とを有するポリイミドフィルムを再現性よく製造でき
ないことがあり、必ずしも満足すべきものではなかった
。

〔本発明の解決すべき問題点〕

この発明の目的は、前述の公知の記録媒体用ポリイミド
フィルムが有していた種々の問題を一挙に解消した「記
録媒体用フィルムとして好適に使用することができる低
易滑層と高易滑層とを有している新規な二層押出或形に
よる芳香族ポリイミドフィルム」を提供すること、なら
びに、その二層押出ポリイミドフィルムを容易に再現性
よく製造できる二層押出或形による新規な製造法を提供
することである。

〔問題点を解決する手段］ この出願の第１の発明は、 平均粒子径４００〜２０００入の第一無機充填剤をポリ
イミド樹脂に対して０．　５〜５重量％の割合で含有す
る高易滑層と、前記第一無機充填剤の平均粒子径の０．
０５〜０．　７倍の平均粒子径を有する第二無機充填剤
を、ポリイミド樹脂に対して前記第一無機充填剤の含有
割合のＯ．　１〜０．８倍である割合で含有する低易滑
層とからなる二層押出ボリイ≧ドフィルムであって、 高易滑層Ａの表面八〇が、平均表面粗さ（Ａ／Ｒａ）２
０＝１００Å、および、微細突起平均高さ（Ａ／Ｈ　ａ
　）　１　０　０　〜５　０　０人を有すると共に、低
易滑層Ｂの表面Ｂ０が、高畠滑層Ａの表面Ａ．の平均表
面粗さ（Ａ／Ｒａ）の０．２〜０．８倍の平均表面粗さ
（Ｂ／Ｒａ）、高易滑層Ａの表面Ａ０の微細突起平均高
さ（Ａ／Ｈａ）の０．２〜０．８倍の微細突起平均高さ
（Ｂ／Ｈａ）を有することを特徴とする記録媒体用ボリ
イ壽ドフィルムに関するものである。

また、この出願の第２の発明は、 平均粒子径４００〜２０００入の第一無機充填剤を芳香
族ポリアミック酸に対して０．　５〜５重量％の割合で
含有する第一の芳香族ポリアミック酸溶液と、前記の第
一無機充填剤の平均粒子径の０．１〜０．７倍の平均粒
子径を有する第二無機充填剤を、芳香族ポリアミンク酸
に対して前記第一無機充填剤の含有割合の０．１〜０．
８倍である割合で含有する第二の芳香族ポリアミック酸
溶液とを、二層押出或形用ダイスを有する押出成形機へ
同時に供給して、前記のダイスの吐出口から両溶液の二
層の薄膜状体を平滑な支持体上に連続的に押出し、そし
て、前記支持体上の薄膜状体を乾燥し自己支持性のフィ
ルムを形成し、次いで、支持体上から自己支持性のフィ
ルムを剥離し、最後に、その自己支持性のフィルムを加
熱処理することを特徴とする記録媒体用ポリイミドフィ
ルムの製造法に関する。

以下、この発明について、図面を参考にして、さらに詳
しく説明する。

第１図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に基いて模式的に示す図面である。

第２図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
製造法に使用する製膜装置の概要の一例を示す断面図で
あり、第３図及び第４図は、前記製膜装置に設置される
二層押出用ダイスの例をそれぞれ概略示す断面図である
。

この発明のボリイ短ドフィルムは、第１図に示すように
、フィルムの片面側に沿って特定の微細な第一無機充填
剤からなる易滑剤を含有する高易滑層Ａと、他の面側に
沿って、特定の第二無機充填剤を適当な少ない割合で含
有する低易滑層Ｂとが、フィルムの厚み方向に向かって
連続して一体に形成されている『後述の二層押出或形一
溶液流延製膜法によって得られた二層押出芳香族ポリイ
ミドフィルム１で構威されている。

この発明の二層押出ポリイミドフィルムは、フィルムを
形成している芳香族ポリイミドマトリックスが、電子顕
微鏡写真によって観察しても、厚み方向のいずれにも特
別に明確な境界面が見出せず、また、このフィルムを二
層に剥離することができるような境界面が明確に存在し
ないのであり、ポリイミドマトリックスが実質的に連続
相を形成しているものである。

前記の芳香族ポリイミドは、芳香族テトラカルボン酸威
分と芳香族ジアミン成分とから重合およびイミド化によ
って得られる耐熱性の高分子量のポリマーであればよい
。

前記芳香族テトラカルボン酸或分としては、例えば、３
．３’，４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸又はそ
の酸二無水物、２．３．３’　，４’−ビフェニルテト
ラカルボン酸又はその酸二無水物などのビフエニルテト
ラカルボン酸類、ビロメット酸又はその酸二無水物など
のピロメリット酸類、３，３”，４，４”−ベンゾフエ
ノンテトラカルボン酸又はその酸二無水物などを挙げる
ことができる。

また、前記の芳香族ジアミンとしては、４，４“一ジア
ミノジフエニルエーテル、３．４’−ジアミノジフェニ
ルエーテルなどのジフェニルエーテル系シアミン化合物
、４，４″−ジアミノジフェニルスルホン、３，４゜−
ジアミノジフェニルスルホンなどのジフェニルスルホン
系ジアミン化合物、０−、ｍ−またはｐ−フェニレンジ
ア５ンなどのフエニレン系ジアミン化合物などを挙げる
ことができる。

この発明では、芳香族ポリイミドとしては、（ａ）　　
ビフェニルテトラカルボン酸類を全酸成分に対して５０
モル％以上、特に６０モル％以上含有する芳香族テトラ
カルボン酸或分と、フェニレンジアξンを全ジアミン或
分に対して５０モル％以上、特に６０モル％以上含有す
る芳香族ジアミン或分とを、あるいは、 （８）　ビフェニルテトラカルボン酸１（５０モル％以
上、特に５５〜９０モル％含有）およびピロメリット酸
類（５０モル％未満、特に１０〜４５モル％含有）を主
成分とする芳香族テトラカルボン酸或分と、フエニレン
ジアミン（５０モル％以上、特に５５〜９５モル％含有
）およびジアξノジフェニルエーテル（５０モル％未満
、特に５〜４５モル％程度含有）を主戒分とする芳香族
ジアミン或分とを、 両或分等モル、有機溶媒中で、重合して、ポリアミック
酸を生威し、 そのポリアミック酸からポリイミドフィルムを戒形する
際にイミド化して得られた芳香族ポリイミドが、機械的
な物性、耐熱性、寸法安定性などの点において、特に好
適である。

前記の第一及び第二無機充填剤の種類は、易滑剤として
一般的に使用される微細な粒子状の無機充填剤を使用す
ることができ、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、酸
化チタン、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナなどからなる材質の無機充填剤を好適に挙げることが
でき、第一無機充填剤と第二無機充填剤との材質が同じ
であっても異なっていてもよい。

この発明では、前記の第一無機充填剤の平均粒子径は、
４００〜２０００Å、好ましくは４００〜１０００人程
度であり、また、第二無機充填剤の平均粒子径は、前記
第一無機充填剤の平均粒子径の０．０５〜０．７倍、好
ましくは０．　１〜０．６倍程度の平均粒子径を有する
無機充填剤である。

前記の第二無機充填剤の平均粒子径は、５００入以下、
特に１００〜４５０人程度、さらに好ましくは２００〜
４００人程度であることが、その第二無機充填剤を使用
して二層押出で形成された二層押出ポリイミドフィルム
の低易滑層の表面上に磁性層を設けた場合に、その磁気
記録媒体の電磁変換特性、並びに、磁性層の耐久性の優
れた磁気記録媒体を形戒できるので、最適である。

この発明の二層押出ボリイごドフィルムでは、高易滑層
に内在する第一無機充填剤の配合密度、及び、低易滑層
に内在する第二充填剤の配合密度は、いずれも、該各層
の表面から電子顕微鏡などで観察して、約ＩＸＩＯ’〜
５Ｘ１０７個／ｆｆｆｆＩｌ２、特に５Ｘ１０’〜ＩＸ
ＩＯ’個／ｌＴＩＴＩ１２程度の粒子密度となるような
割合であることが、該フイルムの取扱性などの点から好
ましい。

前記のポリイミドフィルムは、前述の第１図に示すよう
に、第一無機充填剤を含有する高易滑層Ａと第二無機充
填剤を含有している低易滑層Ｂとを有しているが、その
各層部分の厚さの比（Ａの部分／Ｂの部分）は、０．１
〜ｌＯ、特に０．　２〜８、さらに０．　３〜５程度で
あることが好ましく、さらに、この発明の芳香族ポリイ
ミドフイルムの全体（八の部分十Ｂの部分）の厚さは、
約２〜２００μｍ、特に３〜１５０μｍ程度、さらに好
ましくは５〜６０μｍであることが、該フイルムの柔軟
性などの点から好ましい。

この発明のポリイミドフィルムは、前記第一無機充填剤
が内蔵されている高易滑層側の表面八〇に、前記第一無
機充填剤に基づく微小な突起が多数突出しており、また
、前記第二無機充填剤が内蔵されている低易滑層側の表
面Ｂ０には、前記第二無機充填剤に基づく微細な突起が
多数突出しているのである。

そして、前記の高易滑層側の表面Ａ０は、平均表面粗さ
（Ａ／Ｒａ）が２０〜１００Å、好ましくは２０〜５０
人程度であり、そして、微細突起平均高さ（Ａ／Ｈａ）
が１００〜５００Å、好ましくは１１０〜３００人程度
を有すると共に、低易滑層Ｂの表面Ｂ０は、高易滑層Ａ
の表面Ａ０の平均表面粗さ（Ａ／Ｒａ）の０．　２　〜
０．　８倍、好ましくは０．２〜０．　６倍の平均表面
粗さ（Ｂ／Ｒａ）、高易滑ＪｌｉＡの表面Ａ０の微細突
起平均高さ（Ａ／Ｈａ）の０．　２　〜０．　８倍、好
ましくは０．　２　〜０．　６倍の微細突起平均高さ（
Ｂ／Ｈａ）を有するのである。

この発明では、前記二層押出ポリイミドフィルムの低易
滑層Ｂの表面Ｂ０は、平均表面粗さ（Ｂ／　Ｒ　ａ　）
が２５人以下、特に１０〜２３人であり、また、微細突
起平均高さ（Ａ／Ｈａ）が１５０入以下、特に２０〜１
２０人程度であることが、その低易滑層の表面上に優れ
た磁性層を形或することができるので、最も適当である
。

前記の二層押出ポリイミドフィルムは、高易滑Ｎ側の表
面Ａ０と、低易滑層側の表面Ｂ。とを重ね合わせて接触
させて測定した場合のｒフィルム同士の摩擦係数』が、
静摩擦係数で約０．　１〜０．７、好ましくは０．２〜
０．６程度であることが、フィルムの磁気記録媒体形成
などの加工工程での取扱い（ハンドリング性）の点から
好適である。

この発明の二層押出ポリイミドフィルムでは、上述のよ
うに、該フィルムの高易滑層の表面Ａ０および低易滑層
の表面Ｂ。が好適に易滑化されていて、それらの摩擦係
数が小さい範囲内にあって該フィルムの走ｊテ性、加工
時の取扱性などが優れていると共に、該フィルムの低易
滑層の表面Ｂ０が、優れた磁気特性および耐久性を示す
磁性金属層を形戒するのに好適な表面性を有している点
などが、最も特長的である。

この発明の製造法においては、第２図におけるように、
例えば、第一及び第二無機充填剤を含有する第一及び第
二芳香族ポリアミック酸溶液ａ及びｂを、ボリマー溶液
供給口９ａおよび９ｂから、二層押出或形用ダイス１を
有する押出威形機へ、同時に供給し、 次いで、前記のダイス１の吐出口から両溶液の二層の薄
膜状体を、一対の駆動輪２の上に巻き掛けられて回動す
る平滑な支持体（金属製のベルトなど）３の上面に連続
的に押出し、 そして、キャスティング炉６において、前記支持体３の
上面の薄膜状体４を、ヒーターまたは熱風吹き出し装置
５によって、前記支持体３上で適度に乾燥し、自己支持
性のフィルム４゛を形成し、次いで、支持体上から自己
支持性のフィルム４“を剥離し、 最後に、その自己支持性のフィルム４′を、複数のヒー
ター１１の内設されたキュアー炉１３を通過させて加熱
処理して、この発明の芳香族ポリイミドフィルム４”を
形成し、 更に、冷却室２０内で常温（約０〜５０’Ｃ）まで冷却
して、巻き取り機３１（全体を図示していない）の巻き
取りロール３０に巻き取るのである。

前記の二層押出或形用ダイスは、例えば、第３図に示す
ように、ボリマー溶液の供給口４６および４７を有し、
ポリマー溶液の通路が、その各供給口から各マニホール
ド４２に向かってそれぞれ形成されており、そのマニホ
ールド４２の底部の流路が合流点４３で合流しており、
その合流した後のボリマー溶液の通路（リップ部）がス
リット状の吐出口４４に連通していて、この吐出口４４
からボリマー溶液が薄膜状に支持体４８上に吐出される
構造（マルチマニホールド型二層ダイス４１）になって
いるものが好ましい。

前記の第３図のダイスにおいて、前記リップ部は、リッ
プ調整ボルトによって、その間隔を調節できるようにな
っていて、また、各マニホールド４２の底部（合流点６
こ近い箇所）は、各チョークパー４５によってその流路
の空隙部の間隔が調節される。

また、前記の各マニホールドは、ハンガーコートタイプ
の形状を有していることが好ましい。

また、二層押出威形用ダイスとしては、第４図に示すよ
うに、ダイス上部の左右にボリマー溶液の供給口５６お
よび５７を有し、ボリマー溶液の通路が、仕切り板５９
を備えた合流点５３で直ちに合流するようになっており
、その合流点からマニホールド５２にボリマー溶液の流
路が運通していて、そのマニホールド５２の底部のボリ
マー溶液の通路（リップ部）がスリット状の吐出口５４
に連通していて、この吐出口５４からポリマー溶液が薄
膜状に支持体５８上に吐出される構造（フィードブロッ
ク型二層ダイスまたはシングルマ二ホールド型二層ダイ
ス５１）になっているものであってもよい。

前記の第一及び第二のボリマー溶液ａ及びｂは、易滑剤
としての性能を有する前述の第一及び第二無機充填剤、
前述の芳香族テトラカルボン＃或分と芳香族ジアミン或
分とから得られた芳香族ポリアミック酸（芳香族ポリイ
ミド前駆体）および有機？容媒とからなるものであれば
よい。

前記の第一及び第二のボリマー溶液け、各無機充填剤の
含有率が、０．１〜５重景％、特乙こ０，３〜３重量％
程度であり、芳香族ポリアミック酸の含有率が５〜４０
重量％、特に１０〜３０重量％程度であることが好まし
い。

前記の第一及び第二のボリマー溶液中の芳香族ボリアξ
ツク酸は、同一の各モノマー或分からなるものであるこ
とが好適である。

前記の第一及び第二のボリマー溶液は、前述の二層押出
或形の際の二層押出用ダイスからの吐出の温度における
「溶液粘度（回転粘度）」が、約５０〜１００００ボイ
ズ、特に１００〜６０００ポイズ程度であることが好ま
しい。

前記の第一および第二のボリマー溶液に使用される芳香
族ポリアミック酸は、対数粘度（測定温度；３０’Ｃ，
ｆｉ度；　０．５　ｇ／１００ｎＩ！．溶媒、および、
溶媒；Ｎ−メチル−２−ビロリドン）が、約０．　５〜
６、特に１．０〜５、さらに好ましくは１．５〜４程度
を示すものであることが好ましい。

また、前記の第一および第二のボリマー溶液に使用され
る有機溶媒は、例えば、Ｎ−メチル−２−ビロリドン、
Ｎ．Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアよド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルホルムアごドなどのアξド系有機溶媒、あるいは
それらを主戊分とする混合溶媒を挙げることができる。

前述の二層押出成形の際の二層押出用ダイスからの吐出
する際の芳香族ポリアコツク酸溶液の温度は０〜１５０
゜Ｃ、特に５〜１００″Ｃ、さらに好ましくは１０〜６
０”Ｃであり、また、そのボリマー溶液が吐出された後
の薄膜状体を乾燥する温度（キャスティング温度）は、
１００〜１８０゜Ｃ、特に１２０〜１５０゜Ｃ程度であ
ればよい。

この発明の製造法で製造されるポリイミドフィルムにお
ける「第一無機充填剤を含有する高易滑層部分Ａと第二
無機充填剤を含有している低易滑層部分Ｂとの厚さの割
合」を調節するには、二層押出用ダイスからの各ボリマ
ー溶液の吐出量を調整することによって行うことができ
る。

また、支持体上でのボリマー溶液の薄膜の乾燥は、乾燥
温度が１００〜１８０’Ｃ，特に１２０〜１６０℃程度
であって、乾燥時間が１〜６０分間、特に５〜３０分間
程度であることが好ましい。

さらに、支持体から剥離された自己支持性のボリマーフ
ィルムの加熱処理は、加熱処理温度が約２５０〜６　０
　０　’Ｃ、特に３００〜５５０゜Ｃ程度で、加熱処理
時間が約１〜６０分間、特に２〜３０分間程度であるこ
とが、ポリマーのイミド化およびフィルム中の溶媒の除
去のために好ましい。

この発明のフィルムの製法においては、製膜速度が０．
１　〜１０ｍ／分、特に、０．２　〜５ｍ／分として、
前述の性能を有する芳香族ポリイミドフィルムを連続的
に製造することができる。

〔実施例〕

以下、この発明の実施例、比較例を示し、この発明をさ
らに詳しく説明する。

実施例および比較例において、各測定試験は、次に示す
方法で行った。

平均表面粗さ（Ｒａ）は、タリーステップ表面粗さ計（
ラングテーラーホプソン社製）によって、サイズが０．
　２μ×２．５μである触針を使用し、荷重を２ｍｇ、
粗さ方向倍率を２０万倍〜５０万倍、測定長さをｌ　ｍ
ｍとする測定条件で、中心線平均粗さを測定した。

微細突起個数は、電子顕微鏡で５０００倍以上（望まし
くは１００００倍以上）で撮影したフィルム表面の写真
を観察し、添加した各無機充填剤（易滑剤）による微細
突起数の個数を１００人以上の微細突起径のものについ
てその個数を数えることによって測定した。

微細突起平均高さは、上記の微細突起個数の測定におい
て使用した電子顕微鏡の観察でシャドイングにより『微
細突起の影の長さ』を画像処理によって測定し、その微
細突起の影の長さとその時の光りの照射角度とから微細
突起高さを算出した。

ハンドリング性を示すフィルム同士の摩擦係数は、２枚
のフィルムについてそれぞれの表裏を擦り合わせた場合
の静摩擦係数μ，および動摩擦係数μ、を、ＡＳＴＭ　
　Ｄ１８９４の規格に従って測定した。

また、実用的なハンドリング性（走行性）を示すポスト
摩擦係数μは、第５図に示すように、幅１　２．　５　
ｒＭ１の試料フィルム６ｌを使用し、そのフィルムの先
端に重り６４を取りつけて荷重（Ｔ０）２７ｇをかけた
状態で、そのフイルムを自由に回転する径２０ｍｍのフ
リーロール６２にも巻き掛け、次いで、８帥の円形断面
の摩擦ピン（固定されている円形の摩擦ピン）６３に対
する接触角（θ）がｌ８０゜になるように摩擦ピン６３
に巻き掛けて、１００ｍｍ／分の引っ張り速度で走行さ
せて、走行時のフィルムにかけられた力（Ｔｉ）を測定
し、下記の計算式によってポスト摩擦係数を算出した。

磁気記録媒体としての特性を示す電磁変換特性は、テー
プ状のフイルム上にスパッタリングによりＣｏ−Ｃｒ系
合金からなる磁性層を形成して得た磁気記録媒体（ＶＴ
Ｒテープ）について、適当な記録電流により記録をして
、その再生時のビデオ復調信号の含まれる信号Ｓと雑音
Ｎとをビデオノイズメーターを用いて測定し、そのＳ及
びＮの測定値からＳ／Ｎ比を算出し、その比の値からさ
らに算出した値（ｄＢ）で示した。

なお、従来行われていた単層製膜法によって製造され、
両面が同等に易滑化されているポリイミドフィルムをベ
ースフィルムとするｒ同じ磁気層を有する記録媒体によ
るＶＴＲテープ』の『電磁変換特性』を、ｒｏ　ｄ　Ｂ
．とした。

前記磁気記録媒体のパス耐久性は、ＶＨＳ方式あるいは
８　ｍｍ用のＶＴＲを用い、テープ状に作威した磁気記
録媒体を４０゜Ｃ、８０％ＲＨの高温・高湿の条件下で
走行させたあと、磁性面上にすり傷や欠落個所が発生す
るもでの走行回数（回）で示した。

参考例ｌ〜５ ３．３’，４．４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物とピロメリット酸二無水物との等モルからなる芳香
族テトラカルボン酸或分と、バラフエニレンジアミン７
０モル％と４，４゛−ジアミノジフェニルエーテル３０
モル％とからなる芳香族ジアミン或分と、Ｎ．Ｎ−ジメ
チルアセトアξドと、さらに、第１表に示す種類と使用
割合のコロイダルシリカとを混合して、前述のモノマー
戒分を３０゜Ｃの重合温度で共重合して、芳香族ポリア
ミツク酸のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（ポリマ
ー濃度；１８重量％）からなる芳香族ポリアミツク溶液
（３０゜Ｃでの溶液粘度（回転粘度）；約４０００〜６
０００ボイズ）を二周製した。

第　　１　　表 種類　　　　　粒子径　　配合割合 （μｍ）　　　（ＰＨＲ） コロイダルシリカ 同上 同上 同上 無し ２２５ ３５０ ４５０ ６００ １．　０ １．０ １．０ ２．　０ 実施例１〜２及び比較例１〜２ 第３図に示す二層押出或形用ダイス（マルチマ二ホール
ド型二層ダイス）を設けた第２図に示すような製膜装置
を使用して、前述の各芳香族ポリアミック酸溶液から選
択した、第２表に示す組み合わせの芳香族ポリアミック
酸溶液を、ポリマー溶液供給口９ａおよび９ｂから、二
層押出威形用ダイス１を有する押出成形機構へ、同時に
供給し、次いで、前記のダイスｌの吐出口から両溶液の
二層の薄膜状体を、吐出温度３０゜Ｃで、一対の駆動輪
２の上に巻き掛けられて回動ずる平滑な支持体（金属製
のベルトなど）３の上面に連続的に押出し、 そして、キャスティング炉６において、前記支持体３の
上面の薄膜状体４を、前記支持体３上で、熱風吹き出し
装置５によって、約１４０゜Ｃの温度において、６分間
乾燥し、自己支持性のフィルム４”　（溶媒含有率；４
０重量％以下）を形成し、次いで、支持体上から自己支
持性のフィルム４゜を剥離し、 最後に、その自己支持性のフィルム４“を、赤外線ヒー
ター１１の内設されたキュアー炉１３を通過させて、約
１５０から４５０゜Ｃまでの段階的に昇温される温度範
囲において４分間加熱処理して、芳香族ポリイミドフィ
ルム４″を形成し、さらに、前記フィルム４゜゛を冷却
室２０内で常温まで冷却して、巻き取り機３１（全体を
図示していない）の巻き取りロール３０に巻き取って、
厚さ１０μｍの芳香族ポリイミドフィルムを製造した。

前記の製膜速度は、０．６ｍ／分であった。

前述のようにして製造した各二層或形芳香族ボリイ≧ド
フィルムは、その断面を電子顕微鏡で観察した結果、第
１図に示すように、大きなコロイダルシリカが内在して
いる高易滑層部分Ａが約５μｍであって、また、小さな
コロイダルシリ力が内在されている低易滑層部分Ｂ（実
施例）又は無機充填剤が内蔵されていない層部分Ｂ（比
較例、図示されていない）の厚さが約５μｍであった。

また、実施例１で得られた前記の二層或形芳香族ポリイ
ミドフィルムについて、引張り試験などを行った結果、
引張り強度が３５ｋｇ／ｓ”であり、伸び率が５０％で
あった。

また、前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、その
性能試験を各種行ったが、それらの結果を第２表に示す
。

比較例３〜４ 参考例ｌおよび参考例３で調製した芳香族ポリアミック
酸溶液を使用して、単層或形用ノズルを設けた押出成形
機を使用したほかは、実施例１と同様にして、単層戒形
芳香族ポリイミドフィルム（厚さ１０μｍ）を或形した
。

前記の芳香族ポリイミドフィルムについて、その性能試
験を各種行ったが、それらの結果を第２表に示す。

〔本発明の作用効果〕

この発明の芳香族ポリイミドフィルムでは、上述のよう
に、フィルムの高易滑層の表面が高いレベルに易滑化さ
れていて摩擦係数が小さい範囲にあって、その結果、フ
ィルムの走行性が優れていると共に、他の低易滑層の表
面が、適当な平滑性を有していて、高いレベルの性能（
特に、耐久性）を有する磁気記録媒体（金属）を形或す
るのに適当となっており、磁性層をスパッタリング法、
蒸着法などで形或するための磁気記録媒体用の耐熱性ベ
ースフィルムとして好適に使用することができる。

また、この発明の二層押出ポリイミドフィルムの製造法
は、２種の芳香族ポリアミック酸溶液を二層押出或形用
ダイスから同時に押出し、ボリマー溶液の流延法によっ
て、表裏異なる表面を有する二層フィルムを製膜するこ
とに特徴があり、この発明の製法によって、前記の性能
を有する二層押出芳香族ポリイミドフィルムを工業的に
再現性よく連続的に製造することができるのである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
断面の顕微鏡写真に基づく図面である。 第２図は、この発明の記録媒体用ポリイミドフィルムの
製造法に使用する製膜装置の概略を示す断面図であり、
第３図および第４図は、前記の製膜装置に設置される二
層押出用ダイスの例の概略をそれぞれ示す断面図である
。 第５図は、フィルムのポスト摩擦係数を測定する装置の
概略を示す断面図である。 Ａ；高易滑層、Ｂ；低易滑層 ；二層押出戒形用ダイス、２；一対の駆動輪、；支持体
、４；薄膜状体、４”　；自己支持性のイルム、４″　
；芳香族ポリイξドフィルム、：熱風吹き出し装置、６
；キャスティング炉、；排気口、８、２１、３１など；
案内ロール、３；キュアー炉、２０；冷却室、３０；巻
取ロール、４１；マルチマニホール型タイス、５１；フ
ィードブロック型ダイス、４６、４７、５６、および５
７；供給口、４２および５２；マニホールド、４３およ
び５３：合流点、４４および５４；吐出口。 第３図 第４図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒子径４００〜２０００Åの第一無機充填剤
   をポリイミド樹脂に対して０．５〜５重量％の割合で含
   有する高易滑層と、前記第一無機充填剤の平均粒子径の
   ０．０５〜０．７倍の平均粒子径を有する第二無機充填
   剤を、ポリイミド樹脂に対して前記第一無機充填剤の含
   有割合の０．１〜０．８倍である割合で含有する低易滑
   層とからなる二層押出ポリイミドフィルムであって、 高易滑層Ａの表面Ａ＿０が、平均表面粗さ（Ａ／Ｒａ）
   ２０〜１００Å、および、微細突起平均高さ（Ａ／Ｈａ
   ）１００〜５００Åを有すると共に、低易滑層Ｂの表面
   Ｂ＿０が、高易滑層Ａの表面Ａ＿０の平均表面粗さ（Ａ
   ／Ｒａ）の０．１〜０．８倍の平均表面粗さ（Ｂ／Ｒａ
   ）、高易滑層Ａの表面Ａ＿０の微細突起平均高さ（Ａ／
   Ｈａ）の０．２〜０．８倍の微細突起平均高さ（Ｂ／Ｈ
   ａ）を有することを特徴とする記録媒体用ポリイミドフ
   ィルム。
2. （２）平均粒子径４００〜２０００Åの第一無機充填剤
   を芳香族ポリアミック酸に対して０．５〜５重量％の割
   合で含有する第一の芳香族ポリアミック酸溶液と、前記
   の第一無機充填剤の平均粒子径の０．１〜０．７倍の平
   均粒子径を有する第二無機充填剤を、芳香族ポリアミッ
   ク酸に対して前記第一無機充填剤の含有割合の０．１〜
   ０．８倍である割合で含有する第二の芳香族ポリアミッ
   ク酸溶液とを、二層押出成形用ダイスを有する押出成形
   機へ同時に供給して、前記のダイスの吐出口から両溶液
   の二層の薄膜状体を平滑な支持体上に連続的に押出し、
   そして、前記支持体上の薄膜状体を乾燥し自己支持性の
   フィルムを形成し、次いで、支持体上から自己支持性の
   フィルムを剥離し、最後に、その自己支持性のフィルム
   を加熱処理することを特徴とする記録媒体用ポリイミド
   フィルムの製造法。