JPH03204842A - 芳香族ビスアニリン類の精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族ビスアニリン類の精製方法に関する。９
．９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン等のビス
アニリン類はポリアミド、ポリイミド等のポリマー原料
として有用である。

〔従来の技術〕

芳香族ビスアニリン類は、フルオレノン、Ｉ−インダノ
ン、２−テトラロン、ベンゾフェノン等の芳香族ケトン
とアニリン、アルキルアニリン等のアニリン類とをアニ
リン塩酸塩等の触媒の存在下に反応させることにより得
られる（特開昭６２−１４９．６５０号公報）。

芳香族ビスアニリン類を工業的に多量に製造しようとす
ると不純物の混入をさけることは困難である。特に、鉄
等の金属は原料中に不純物として混入しているだけでな
く、反応装置、配管、タンク等からも溶出混入する。し
かしながら、金属又は金属化合物を含む芳香族ビスアニ
リン類は着色があり、ポリマー原料としては望ましくな
い。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、金属又は金属化合物を含む芳香族ビスアニリ
ン類から、効率、良くこれらを除去し、着色のない（少
ない）高純度の芳香族ビスアニリン類とすることを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記のような問題を解決するため研究を
行い、金属又は金属化合物を含む芳香族ビスアニリン類
をアセトン等のケトンに溶解させ、不溶解物をろ過等の
手段により除去することにより、これらを著しく低減で
きることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、芳香族ケトンとアニリン類を反応させて得ら
れた粗製芳香族ビスアニリン類に、低級脂肪族ケトンを
添加して溶解させ、次いで不溶解物を分離する芳香族ビ
スアニリン類の精製方法である。

芳香族ビスアニリンは、芳香族ケトンとアニリン類を塩
酸アニリン等の触媒の存在下、反応させることにより得
られる。原料となる芳香族ケトンとしては、フルオレノ
ン、１−インダノン、２−テトラロン、ベンゾフェノン
等があるが、好ましくはフルオレノンである。アニリン
類としては、アニリン、アルキルアニリン等があるが、
好ましくはアニリン、メチルアニリン、ジメチルアニリ
ンである。そして、フルオレノンとアニリンとからは、
ビスアニリン類として９，９−ビス（４−アミノフェニ
ル）フルオレンが得られる。反応の際、水が副生するが
これは除去させつつ反応を行うことが望ましい。この反
応生成物をアルカリ水溶液中に投入して中和し、結晶を
析出させるなどの方法で粗生成物を取り出す。更に、必
要により再結晶等により精製してもよい。しかしながら
、このような精製方法では金属又は金属化合物の十分な
除去は期待できない。１例としては、粗生成物中には鉄
５００　ｐｐｍ　、クロム１１００ｐｐ、ニッケル２０
０ｐｐｍ程度含まれ、再結晶等をしたものであってもこ
れらを５０ｐｐｍ以上含む。従って、本発明でいう粗芳
香族ビスアニリンは粗生成物のみならず、再結晶等によ
り精製されたものをも含むものであり、金属又は金属化
合物を金属に換算して３０ｐｐｍ以上、好ましくは５０
ｐｐｍ以上含むものをいう。

粗芳香族ビスアニリンを低級脂肪族ケトンに溶解させる
と、以外なことに金属化合物は溶解せず、選択的に不溶
解物として残存する。低級脂肪族ケトンとしては、液体
であって、粗芳香族ビスアニリンを溶解するものが使用
できる。具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケ
トン、ジブチルケトン、メチルブチルケトン等を挙げる
ことかでき、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン
、ジイソプロピルケトンである。そして、低級脂肪族ケ
トン以外の溶媒、例えば、メタノールやベンゼン等では
このような現象は生じない。低級脂肪族ケトンの使用量
は粗芳香族ビスアニリンを溶解するに必要な量以上であ
ればよいが、多少不足しても精製の点では差し支えない
。通常は、粗芳香族ビスアニリン１重量部に対し、０．
５〜３０重量部、好ましくは２〜１０重量部使用するこ
とがよい。溶解は常温でもよいが、低級脂肪族ケトンの
沸点近くまで加熱して行うことが望ましい。溶解か終わ
ったのち、ろ過、遠心分離等により不溶解物を分離する
。ろ過により分離する場合、必要によりパーライト等の
ろ過動剤を使用してもよい。

不溶解物を分離したのちの液は、芳香族ビスアニリン類
のケトン溶液となっているので、ケトンを除去して精製
芳香族ビスアニリン類を得る。低級脂肪族ケトンは蒸留
により容易に分離することができ、再使用することも可
能である。蒸留する場合、高温による変質を避けるため
、減圧で行うことが望ましい。また、必要により微量付
着する低級脂肪族ケトン類を除去したり、更に精製する
目的で洗浄や再結晶を行い、その後乾燥することがよい
。この場合の洗浄溶媒としては、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、
トルエン、エチルベンセン等があり、好ましくはベンゼ
ン、トルエン又はキシレンである。本発明の方法によれ
ば、例えば鉄分、クロム分及びニッケル分を、それぞれ
金属に換算して５　ｐｐｍ以下、０．５ｐｐｍ以下及び
１　ｐｐｍ以下とすることができる。

本発明の方法によって得られる芳香族ビスアニリン類は
、金属又は金属化合物等の着色成分の不純物の含有量を
最小にすることができるので、ポリイミド等のポリマー
原料としたとき、その分子量や着色等の物性において優
れた樹脂を与えることが可能となる。

〔実施例〕

以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に説明する。

実施例１ フルオレノンとアニリンを反応させて得られた粗９，９
−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（鉄イオン６
１　ｐｐｍ　、クロムイオン７．９ｐｐｍ及びニッケル
イオン１８ｐｐｍ含有）１重量部とアセトン１０重量部
とを、フラスコに入れ、加熱してアセトンをリフラック
スさせて溶解させた。その後、常温まで冷却したのち、
パーライトの層を設けたろ紙を用いて減圧ろ過した。ろ
液をロータリーエバポレーターに入れ、アセトンの４１
５を留去したのち、トルエン５重量部中に攪拌しながら
投入し、結晶を析出させた。

この結晶をろ別し、１２０℃で減圧乾燥して精製９，９
−ビス（４−アミノフェニル）フルオレンを得た。

この精製９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレ
ン中の金属分を原子吸光分析により測定したところ、鉄
５ｐｐｍ、クロム０．７ｐｐｍ、ニッケル１゜０　ｐｐ
ｍであった。

実施例２ フルオレノンとアニリンを反応させて得られた粗９，９
−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（鉄イオン４
００　ｐｐｍ　、クロムイオン２５３　ｐｐｍ及びニッ
ケルイオン７５４　ｐｐｍ含有）１重量部とアセトン１
０重量部とを、実施例１と同様にして精製した。

これを、原子吸光分析により測定したところ、鉄５ｐｐ
ｍ、クロム０．５ｐｐｍ以下、ニッケル１．３　ｐｐｍ
であった。

〔発明の効果〕

本発明の精製方法によれば、金属分が少なく、着色のな
い、純度の高い芳香族ビスアニリン類を効率良く得るこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族ケトンとアニリン類を反応させて得られた
   粗製芳香族ビスアニリン類に、低級脂肪族ケトンを添加
   して溶解させ、次いで不溶解物を分離することを特徴と
   する芳香族ビスアニリン類の精製方法。
2. （２）粗製芳香族ビスアニリン類１重量部に対し、低級
   脂肪族ケトンを０．５〜３０重量部使用する請求項１記
   載の芳香族ビスアニリン類の精製方法