JPH03204835A - 光学活性化合物及びそれを含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な光学活性化合物及びこの光学活性化合
物を用いたカイラル液晶組成物に関する。

［従来の技術］ 液晶表示素子は低駆動電圧、低消費電力、薄型・軽量等
の特徴があり、電車、時計、テレビ等に適用されている
。これらの表示材料には現在ネマチック液晶が広く用い
られているが、応答速度が数十ｍ５ｅｃ、と遅いという
欠点があった。この点の改良の試みの一つとして強誘電
性液晶を利用する表示方式が提案されている［Ｎ、Ａ、
Ｃ１ａｒｋら；　ＡＰＰＩｉｅｄ　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔ
ｔ、、３８，８９９（１９８０）コ。この方式は強誘電
性液晶のカイラルスメクチックＣ相（以下、Ｓｃ”相と
略記する。）を利用するものであり、強誘電性液晶材料
には室温を含む広い温度範囲でＳ０９相を示すこと、自
発分極が大きいこと、適当なチルト角を持つこと、回転
粘度が小さいこと、長いらせんピッチを持つこと、化学
的に安定であること等が要求される。しかし、これらの
条件をすべて満たす強誘電性液晶化合物は知られていな
い。

このため、強誘電性液晶を電気光学素子として実用に供
する場合には数種の強誘電性液晶或は強誘電性を誘起す
る化合物並びに非強誘電性液晶を混合して組成物として
用いる必要がある。

Ｓｃ”液晶組成物を得るには、Ｓｃ”相を示す化合物を
複数混合する方法、Ｓｃ”相を示す化合物に非強誘電性
液晶を混合する方法、スメクチックＣ相（以下、Ｓｃ相
と略記する。）を示す光学活性でない化合物或は液晶組
成物に光学活性化合物を添加する方法があり、最後の方
法が低粘度で高速応答を得ることが可能であると考えら
れるため、現在では主流になりつつある。添加する光学
活性化合物としては、それ自身大きな自発分極を示すか
、組成物中で大きな自発分極を誘起する性質を持つほか
、長いらせんピッチを与えるものであることが望ましい
。

［発明が解決しようとするｍ題コ 本発明の目的は、化学的に安定で、それ自身大きな自発
分極を示すかＳｃ液晶組成物に添加することにより大き
な自発分極を誘起すると言う性質を持つ新規な光学活性
化合物を提供するとともに、この光学活性化合物を用い
てＳｃ”相の温度範囲が広く、且つ高速で応答する新規
な強誘電性液晶材料を提供することにある。

［問題を解決するための手段］ 本発明を概説すれば、本発明は一般式［Ｉ］［式中、Ｒ
は炭素数２０以下の直鎖状又は分枝状のアルキル基（但
し、ＲとＸが同じアルキル基である場合を除く。）又は
炭素数ＺＯ以下の直鎖状又は分枝状のアルコキシ基を表
わし、Ｒｏは炭素数１６以下の光学活性アルキル基を表
わし、Ｘは低級アルキル基又はハロゲン原子を表わし、
Ｙは単結合、ロゲン原子又はシアノ基を表わす。）又は
（ＩΣ０００−を表わし、Ｃ１は不斉炭素原子を表わす
。コ で示され゛る光学活性化合物並びにこの光学活性化合物
を含んでなる液晶組成物である。

本発明の第１の特徴は、コア部にカルボニル基を直結さ
せると共にそのオルト位に水酸基を導入した部分構造の
採用により、大きな自発分極を誘起する光学活性化合物
を実現したことにある。液晶性化合物の自発分極は液晶
の分子軸に垂直なダイポールに起因している。従来報告
されている強誘電性液晶では、エステル基又はエーテル
基のダイポールを利用するものがほとんどであった。コ
アと不斉炭素に挟まれたダイポールをエーテル基、エス
テル基からカルボニル基に替えることにより、これらの
基の持つグループモーメントにほぼ比例して自発分極は
増大する。さらに、このカルボニル基のオルト位に水酸
基を導入すると、分子内水素結合の形成によりカルボニ
ル基と水酸基のダイポールの方向が揃い、自発分極はさ
らに太きくなる、カルボニル基と不斉炭素の間にはメチ
レン基が介在してもよいが、カルボニル基と不斉炭素を
直結させることが自発分極を増大させる上で顕著な効果
がある。ｌ−位に不斉炭素を持つＲ９基の例として１−
メチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−メチルペ
ンチル基、１−メチルヘキシル基、１−メチルヘプチル
基、１−メチルオクチル基、１−メチルノニル基、１−
メチルデシル基、１−メチルウンデシル基、１−メチル
ドデシル基、１，３−ジメチルブチル基、１，６−シメ
チルヘプチル基等が挙げられる。液晶性を高めるために
は、カルボニル基と不斉炭素の間にメチレン鎖を導入す
ることが望ましい。そのようなＲ０基の例として、２−
メチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルペ
ンチル基、４−メチルヘキシル基等が挙げられる。

本発明の第２の特徴は、１分子内に、上記のカルボニル
基を含む光学活性基（光学活性アルカノイル基）と、他
の光学活性基とを、コア部を挟んで導入したことである
。２個の光学活性基が引き起こす自発分極の符号が同じ
である場合には、夫々の光学活性基を単独に有する化合
物よりも大きな自発分極を示すか組成物中で大きな自発
分極を誘起する化合物を得ることができる。また、２個
の光学活性基が引き起こすらせんの向きが逆向きである
場合には、らせんが打ち消しあって分子全体としてのら
せんピッチが長くなることが期待される。

２個の光学活性基が引き起こす自発分極の符号を同じに
するためには、以下のような組み合わせをとる必要があ
る。

■奇数位に分枝を有するＲ０基を持つアルカノイル基の
絶対配置が（Ｓ）である場合、ＲＣ”Ｈ−ＣＯＯ−の絶
対配置は、Ｒがアルキル基であれば（Ｓ）　、Ｒがアル
コキシ基でかっＸがメチル基であれば（Ｒ）である。

■奇数位に分枝を有するＲ９基を持つアルカノイル基の
絶対配置が（Ｒ）である場合、ＲＣ”Ｈ−ＣＯＯ−の絶
対配置は、Ｒがアルキル基であれば（Ｒ）　、Ｒがアル
コキシ基でかつＸがメチル基であれば（Ｓ）である。

■偶数位に分校を有するＲ０基を持つアルカノイル基の
絶対配置が（Ｓ）である場合、基であれば（Ｒ）＋　Ｒ
がアルコキシ基でかつＸがメチル基であれば（Ｓ）であ
る。

■偶数位に分枝を有するＲ”基を持つアルカノイル基の
絶対配置が（Ｒ）である場合、ＲＣ”Ｈ−ＣＯＯ−の絶
対配置は、Ｒがアルキル基であれば（Ｓ）、Ｒがアルコ
キシ基でかつＸがメチル基であれば（Ｒ）である。

２個の光学活性基が引き起こす自発分極の符号が同じで
ある組み合わせのうち、ｌ−位に分枝を有するＲ９基を
持つ化合物は、特に大きな自発分極を与える。

らせんピッチの長い化合物を得るためには、２個の光学
活性基が引き起こすらせんの向きが逆向きになるように
する必要がある。１−位に分枝を有するＲ１基を持ち、
絶対配置が（Ｓ）であるアルカノイル基と、Ｒがアルコ
キシ基で、且つＸがメチル基である、絶対配置（Ｒ）の
光学活性基を組み合わせた化合物は、その例である。こ
の化合物は、自発分極の符号も一致するため、大きな自
発分極をも示すという点で、極めて有用な化合物である
。

一般式［Ｉ］中、Ｒとしては例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘ
プチル基、オクチル基等の炭素数２０以下のアルキル基
（直鎖状、分枝状の何れにても可。）又は例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オ
クチルオキシ基等の炭素数ｚＯ以下のアルコキシ基（直
鎖状、分枝状の何れにても可。）が挙げられるが、大き
な自発分極を得るためには、分枝したアルキル基又はア
ルコキシ基の方が望ましい。また、Ｘとしては例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アル
キル基（直鎖状、分枝状の何れにでも可。）又は例えば
弗素原子、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子が挙げ
られ、Ｙに於は子としては例えば弗素原子、臭素原子、
塩素原子等が挙げられる。

コアに１例えば弗素原子、臭素原子、塩素原子等のハロ
ゲン原子又はシアノ基を導入することは、液晶性を高め
るための手段として、また、自発分極を増大させるため
の手段としてしばしば用いられるが、本発明に於いても
この方法は有効である。

即ち、弗素原子、臭素原子、塩素原子等のハロゲン原子
やシアノ基の導入は、液晶性を高め、自発分極の増大に
効果を発揮する。

本発明に於いて、両光学活性基で挟まれるコア部は２環
でも３環でもよい。しかし、後述の実施例から明らかな
ように、３環のコアを持つ化合物の中には、従来知られ
ていなかったような大きな自発分極を示すものが含まれ
ているだけでなく、それらの化合物はスメクテインク液
晶組成物中で対応する２＠のコアを持つ化合物より大き
な自発分極を誘起し、応答速度の大きな組成物を与える
。

カイラル部の構造が同じであれば１通常、２環のものを
用いるほうが粘度が低いため応答速度の大きな組成物が
得られる。この場合に３環のもののほうが応答速度の大
きな組成物を与える理由は、２環を３環にすることによ
って、粘度の増加を上回る自発分極の増大が実現するた
めと考えられる。

２環を３環にすることによって、自発分極の増大する理
由は明確ではないが、コアが３環である場かと考えられ
る。

以下に、本願発明の光学活性化合物の具体例を列挙する
が、本願発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。

本発明に於いて、一般式［Ｉ］で示される光学活性化合
物を含有するカイラル液晶組成物の他の成分は、強誘電
性の液晶化合物であってもよく、また、カイラルでない
液晶化合物でもよい。

［化合物の製造方法コ 一般式［１］で示される光学活性化合物は、例えば一般
式［Ｈコのような４，３′−ジヒドロキシ−４１−アシ
ル−１，１ξビフエニルと、一般式［■コのような光学
活性な塩化物をピリジンのような塩基の存在下に反応さ
せて得られる。

（式中、）ｌ　Ｒ及びＣ０は前記に同じ。）又は一般式
［Ｖ］ ＲＣ”　ＨＣＯＴｓ　　　　　　　　　　［Ｖコ（式中
、Ｘ、Ｒ及びＣ１１は前記に同じ。また、ＴｓはＰ−ト
ルエンスルホニル基を表わす、）で示される化合物を反
応させて得られる。

一般式［ＩＩ］で示される４、３′−ジヒドロキシ−４
′−アシル−１，１′−ビフェニルは、例えば次のよう
な経路で合成し得る。

（Ｒ，Ｒ”、Ｃ０、Ｘ、　Ｙ及び２は前記に同じ。−ト
は但し、一般式［Ｉ］で示される光学活性化合物のうち
Ｙが単結合である化合物は、一般式［ｎ］で示される化
合物と一般式［ＩＶ］ ＲＣ”ＨＣＯＣｌ　　　　　　　　　　［ＩＶコ（Ｒ”
は前記に同じ。） 化合物［Ｗ］から一般式［ｒＩ］で示される化合物に至
る反応は次のような経路を通ることもできる。

（Ｒ’は前記に同じ。） 一般式［■］で示される化合物から一般式［Ｉｒｌで示
される化合物に至る反応は次のような経路を通ることも
できる。

（Ｒ”は前記に同じ。） ［実施例コ 以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例１’、　（Ｓ）−２−ｎ−へキシルオキシプロピ
オン酸（Ｓ）−４−［３ξヒドロキシ−４’−（２−メ
チル　ブチロイル）−１，１’−ビフェニル］ （一般式ＥＩ］に於いて、Ｒがｎ−へキシルオキシ基、
Ｘがメチル基、Ｙが単結合、Ｒ４が１−メチルプロピル
基である化合物） （１）３−ベンジルオキシヨードベンゼンの合成６０％
水素化ナトリウム（油性）　２０ｇ　（０，５モル）を
Ｄ　Ｍ　Ｆ　３００ｍ１に懸濁させ、これにｍ−ヨード
フェノール１００ｇ　（０，４５４モル）のＤＭＦ溶液
を滴下し、７０±５℃で３０分撹拌反応させた。次いで
塩化ベンジル５７．４ｇ　（０，４５４モル）を滴下し
、１００±５℃で２時間反応させた。反応液に水１１を
注入した後、酢酸エチルで抽出し、有機層を分取、水洗
し無水ＭｇＳＯ４で乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒留
去し、結晶化した残漬をエタノールより再結晶して３−
ベンジルオキシヨードベンゼン１１９．７　ｇを白色結
晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　５１．０−５３．０℃。

ｍ、ｐ、：　７８．５〜８１．０℃。

１８ＮＭＲδｐｐｍ　　（ＣＤＣ１３）：　３．８３（
３Ｍ、ｓ、ＣＨ３０−）、５．１１Ｒ（ＫＢｒ）：　１
２４０ｃｍ−１ （２）３’−ベンジルオキシ−４−メトキシ−１，１′
−ビフェニルの合成 （１）で得た３−ベンジルオキシヨードベンゼン１１９
ｇ　　（０，３８４モル）及びＰ−ヨードアニソール８
９．９　ｇ（０，３８４モル）を６０±５℃に加熱し、
これに銅粉末２１０ｇを加えて２００〜２１０℃で１０
時間反応させた。

反応混合物にトルエン５００＋ｎｌを注入し、不純物を
濾別し溶媒留去して得た粗結晶をカラム分離［充填剤：
ワコーゲルＣ−２００（和光純薬工業（株）商品名）；
溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１１して３
′−ベンジルオキシ−４−メトキシ−１，１′−ビフエ
ニル６４．８　ｇを白色結晶として得た。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　２８５０ｃｍ−１，１２４０ｃｏ−
’（３）３’−ヒドロキシ−４−メトキシ−１，１′−
ビフェニルの合成 （２）で得た３′−ベンジルオキシ−４−メトキシ−１
，１′−ビフェニル２９．０ｇ　（０，１モル）を酢酸
エチル−テトラヒドロフラン混液３００ｍ１に溶解し、
ラネーニッケル２ｇ触媒下接触還元（水素初圧：　５５
Ｋｇ／ａｍ２；反応温度＝１００±１０℃）した後、触
媒を濾別し、溶媒留去して粗結晶を得た。次いで粗結晶
をカラム分離［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光純
薬工業（株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝　１０／１コ　して３′−ヒドロキシ−４−メト
キシ−１，１ξビフェニル１５．１　ｇを白色結晶とし
て得た。

ｍ、ｐ−：　７８Ｊ〜７８．０℃。

’ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　３．８２（
３８，ｓ、ＣＨ３０−）、５．５９（ＩＨ，ｂｓ、−０
Ｈ）、６．７７　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ。

℃利 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３４００ｃｍ−’、２９５０ｃＩ
１１−’、２８４０ｃｍ−’、１６００ｃｍ−’ （４）（Ｓ）−２−メチル酪酸塩化物の合成（Ｓ）−２
−メチル酪酸４０ｇ　（０，３９モル）と塩化チオニル
７０ｇを混合し、徐々に加温し、５０〜６０℃で２時間
反応させた。反応後濃縮し、残液を常圧蒸留してす、ｐ
、１１６〜１１８℃留分の（Ｓ）−２−メチル酪酸塩化
物４２ｇを無色油状物として得た。

（５）　（Ｓ）−３ξ（２−メチル　ブチロイルオキシ
）−４＝メトキシ−１，１′〜ビフエニルの合成（３）
で得た３′−ヒドロキシ−４−メトキシ−１，１′−ビ
フェニル１５ｇ　（７５ミリモル）をピリジン４０ｍ１
に溶解し、これに（４）で得た（Ｓ）−２−メチル酪酸
塩化物９．１ｇ　（７５ミリモル）を２０〜３０℃で滴
下し、同温度で２時間撹拌反応させた。反応後希塩酸水
溶液を注入して中和し酢酸エチル抽出した。有機層を分
取し、水洗した後無水ＭｇＳＯ４で乾燥した。乾燥剤を
濾別後溶媒留去し残渣の淡黄色油状物をカラム分離［充
填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光純薬工業（株）商品
名）；溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／１］　
して（Ｓ）−３’−（２−メチル　ブチロイルオキシ）
−４−メトキシ−１，１′−ビフェニル２０．５ｇを微
黄色油状物として得た。

［αコｇｓ　＝　　＋　１２．０°　　（ｃ　＝　２、
　ＣＨＣｌ３）　　。

Ｉ　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　１．０３
（３Ｆｌ、ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２
Ｃ，Ｌｌ）、１．３３（３８，ｄ、Ｊ−７Ｈｚ、　−Ｃ
”Ｈ（Ｃ，１１１）ＣＪＣＨｓ）、１．５５−１．９７
（２８，ｍ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）Ｃ，１ｉｚｃＨ３）、
２．５８−２．７３（ＩＨ，＋ｎ、−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ
３）−）、３．８２（３Ｈ，ｓ、ＣＨ３０−）、６゜Ｉ
Ｒ（Ｎｅａｔ）：　２９３０ｃｍ−’、１７４５ｃｍ−
’、１６０５ｃｍ−’（６）　（Ｓ）−３’−ヒドロキ
シ−４’−（２−メチル　ブチロイル）−４−メトキシ
−１，１’−ビフェニルの合成ニトロベンゼン１５Ｉ１
１１に塩化アルミニウム５．７ｇを加えて７０℃に加温
し、これに（５）で得た（Ｓ）−３’−（２−メチル　
ブチロイルオキシ）−４−メトキシ−１，１′−ビフェ
ニル１０ｇ　（３５ミリモル）を滴下した。次いで１１
５〜１２５℃で３時間反応させた。反応液を希塩酸水溶
液中に注入後酢酸エチル抽出した。不溶物を濾別後分液
して有機層を分取し、水洗して無水Ｎａ２５Ｏａで乾燥
した。乾燥剤を濾別し、溶媒留去して得た褐色油状物を
カラム分１ｉ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光純
薬工業（株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル＝　１０／１コして（Ｓ）−３’−ヒドロキシ−４
’−（２−メチル　ブチロイル）−４−メトキシ−１，
１′−ビフェニル３．７ｇを微黄色粘ちょう油状物とし
て得た。

［αｌＰ＝＋１９．５’　　（ｃ＝２−ＣＨＣｌ３）　
　。

’　ＨＮＭＲδｐ　ｐ　ｍ　（ＣＤＣｌ３　）　：　０
−９６　（３Ｈ？　ｔ　ｔ　Ｊ＝７Ｈｚ　ｔ　−Ｃ”　
Ｈ（ＣＨ３）　ＣＨ２ＣＨｓ）、１．２４（３）１．ｄ
、Ｊ＝７Ｈｚ、　−Ｃ”Ｈ（Ｃｊｈ）ＣＨ２Ｃｌ：＋）
、１−５０−１．９３（２Ｌｍｙ−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）Ｃ
ＬｚＣＨ３）、３．４２−３．５２（ＩＨ，ｍ、−ＣＯ
Ｃ”且（ＣＨ３）−）、３．８３（３Ｈ，Ｓ、ＣＨ３０
−）、６゜ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　３４００ｃｍ−’、
２９２０ｃ＋ｎ−’、１６０５ｃｍ−’元素分析値（０
１８Ｈ２ｏ○２） 理論値（％）：Ｃ７６，０３、Ｈ７，０９゜実測値（％
）：Ｃ７５，８５、）（７，１３゜（７）（Ｓ）−４，
３’−ジヒドロキシ−４’−（２−メチル　ブチロイル
）−１，１’−ビフェニルの合成トルエン３００ｍ１中
に（６）で得た（Ｓ）−３’−ヒドロキシ−４’−（２
−メチル　ブチロイル）−４−メトキシ−１，１′−ビ
フェニル２．８ｇ　（１０ミリモル）及び塩化アルミニ
ウム１．７ｇを加え、撹拌還流下３時間反応を行った。

反応液を希塩酸水溶液中に注入し、酢酸エチル抽出した
。有機層を分取し水洗後無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。

乾燥剤を濾別し、溶媒留去して得た褐色油状物をカラム
分離［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光純薬工業（
株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサン／アセトン＝　１
０／１コして（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキシ−４’−
（２−メチル　ブチロイル）−１，１’−ビフエニル１
７ｇを淡黄色粘ちょう油状物として得た。

［α３ｇ５＝　＋１８．５’　　　（ｃ　　＝　　２　
、　ＣＨＣｌ３）　　。

’ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．９６（
３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１
ｈ）、１．２５（３８，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、　−Ｃ”Ｈ（
ＣＪｉｌ）ＣＨ２ＣＨ３）、１．５０−１．９３（２８
，ｍ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１ｈ）、３．４１−
３．５０（ＩＲ山−ｃｏｃ”且（ＣＨ３）−）、５．３
４（１１（、ｂｓ、ＨＯＧ　　）、ＩＲ（Ｎｅａｔ）：
　３３５０ｃｍ　　’、２９６０ｃｍ−’、１６１０ｃ
ｍ−’元素分析値（Ｃ１７Ｈ，８０３） 理論（ｆｉ（％）　：　Ｃ７５，５３、Ｈ６，７１゜実
測値（％）：Ｃ７５，５０、Ｈ６，８１゜（８）　（Ｓ
）−２−ｎ−ヘキシルオキシプロピオン酸　（Ｓ）−４
−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチル　ブチロイ
ル）−１，１′−ビフェニルコの合成 （７）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキシ−４’−
（２−メチル　ブチロイル）−１，１’−ビフェニル０
．３５ｇ　（１，３ミリモル）を無水ピリジン１０ｍ１
に溶解させ、これに（Ｓ）−２−ｎ−へキシルオキシプ
ロピオン酸塩化物０．２５ｇ　（１，３ミリモル）を２
０ｍ１の四塩化炭素に溶解した溶液を滴下した。滴下後
、この反応混合物を８時間煮沸、還流反応させた。その
後室温まで冷却し、希塩酸２００ｍ１中に注入し、さら
に１００＋ｎｌのクロロホルムを加えてよく振った後、
有機層を分離した。有機層を希塩酸で２回、炭酸水素ナ
トリウム水溶液で２回、水で２回洗浄後、無水Ｎａ２Ｓ
Ｏ４で乾燥し、乾燥剤を濾別後溶媒を留去して粗生成物
０゜４５ｇを得た。この粗生成物を２回のカラムクロマ
トグラフィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬
工業（株）商品名）；溶離液：クロロホルム（１回目）
及びｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１（２回目）コに
より精製し、０．１４　ｇの（Ｓ）−２−ｎ−ヘキシル
オキシプロピオン酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ
−４′（２−メチル　ブチロイル）−１，１，’−ビフ
ェニル］を室温で液状の物質として得た。

［αコ３ｏ＝　−２７，０°　　（ｃ　　＝　１．０、
　ＣＨＣｌ　３）　　。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８６
−０．９６（６Ｈ，ｍ、Ｃｈ（ＣＨ２）４−及び−ＣＯ
Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＪＣＪｌｌ）、１．２４〜１．８８
（１６）１゜ｍ、ＣＬ（Ｃｈ）４ｃＨ２０ｃ”Ｈ（Ｃ，
Ｌｘ）−及び−ＣＯＣ”Ｈ（Ｃ４ｌｌ）Ｃｊｊ７４ＣＨ
３）、３，４５〜３．７２（３Ｈ，ｍ、ＣＨ３（ＣＨ２
）４ｃ、ｌｌ０ｃ’Ｈ（ＣＨ３）−及び−ＣＯＣ”１ｌ
（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１ｈ）、４．１７〜４．２２（ＬＨ
，ｍ、ＣＨ３（ＣＨＩＲ（Ｎｅａｔ）：　　１７７２ｃ
ｍ−’、　１６３６ｃｍ−’、　１１２０ｃｍ−’、　
８０２ｃｍ　　’ 元素分析値（Ｃ２６Ｈ３４０５） 理論値（％）　：　Ｃ７３，１９、Ｈ８，０３゜実測値
Ｃ％）　：　Ｃ７３，０３、Ｈ８，２１゜実施例２．　
（Ｒ）−２−ｎ−ヘキシルオキシプロピオン酸（Ｓ）−
４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチル　ブチロ
イル）−１，１’−ビフェニルコの合成（一般式［１１
に於いて、Ｒがｎ−へキシルオキシ基、Ｘがメチル基、
Ｙが単結合、Ｒ９が１−メチルプロピル基である化合物
） 実施例１の（７）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキ
シ−４′−（２−メチル　ブチロイル）−１，１’−ビ
フェニル０．３５ｇ　（１，３ミリモル）と、（Ｒ）−
２−ｎ−へキシルオキシプロピオン酸塩化物０．２５ｇ
　（１，３ミリモル）とを原料として用い、実施例１の
（８）と同様に反応及び後処理を行って、（Ｒ）−２−
ｎ−ヘキシルオキシプロピオン酸　（Ｓ）−４−［３’
−ヒドロキシ−４’−（２−メチルブチロイル）−１，
１’−ビフェニル１０．１６ｇを微黄色粘ちょう油状物
として得た。

［αコ１ｇＳ　＝　＋　５７．５°　　（ｃ　　＝０．
４、　ＣＨＣｌ３）　　。

’ＨＮＭＲ８ｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８６〜
０．９７（６Ｈ，ｍ、Ｃ１ｊｌ（ＣＨ２）４−及び−Ｃ
ＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１ＬＬ）、１．２４〜１．
８８（１６Ｈ。

層、　ＣＨ３（ＣＬＩ）　４Ｃ）１２０Ｃ”　Ｈ（Ｃｆ
ｈ）−及び−ＣＯＣ’Ｈ（ＣＬｂ）ｌｌＪＬｚｃＨ３）
、３．４５−３．７２（３Ｈ，ｍ、ＣＨ３（ＣＨ２）４
Ｃ１ｊ、ｚＯｃ”Ｈ（ＣＨ３）−及ＩＲ（Ｎｅａｔ）　
：　１７７０ｃｍ−’、１６４０ｃｍ−’、ｉ１２０ｃ
ｍ−’元素分析値（Ｃ２６Ｈ３４０５） 理論値（％）　：　Ｃ７３，１９、Ｈ８，０３゜実測値
幅）：Ｃ７３，１１、Ｈ８，２２゜実施例３−（Ｓ）−
２−クロロ−３−メチルペンタン酸　（Ｓ）−４−［３
’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルブチロイル）１．
１′−ビフェニルコの合成 （一般式［Ｉ］に於いて、Ｒが１−メチルプロピル基、
Ｘが塩素原子、Ｙが単結合、Ｒ９が１−メチルプロピル
基である化合物） 実施例１の（７）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキ
シ４’−（２−メチル　ブチロイル）−１，１’−ビフ
ェニル０．４ｇ（１，，５ミリモル）を無水ピリジン１
０ｍ１に溶解させ、これに（Ｓ）−２−クロロ−３−メ
チルペンタン酸塩化物０．２２ｇ　（１，３ミリモル）
を２０ｍ１の四塩化炭素に溶解した溶液を滴下した。滴
下後、この反応混合物を１６時間煮沸、還流反応させた
。その後室温まで冷却し、希塩酸２００ｍ１中に注入し
た。これ以降は、実施例１の（８）と同様の方法で分離
、精製し、０．３５　ｇの（Ｓ）−２−クロロ−３−メ
チルペンタン酸（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’
−（２−メチル　ブチロイル）−１，１’−ビフェニル
コを液状物質として得た。

［αコロ°＝　＋１３．４６　　（ｃ　　＝１．０、　
ＣＨＣｌ３）　　。

’ｌ（ＮＭＲδｐｐｍ　　（ＣＤＣ１，３）：　０．９
３−１．０２（６Ｍ、ｍ、Ｃ且１ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
Ｃ”Ｈ（ＣＩ）−及び−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ
Ｈ３）、１，１５（３ｔ（、ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、ＣＨ
３Ｃ８２ＣＨ（Ｃ且ｉ）Ｃ”Ｈ（ＣＩ）−）、１．２５
（３Ｈ，ｄ、Ｊ”６．６Ｈｚ、−ＣＯＣ”Ｈ（Ｃ１ｊｌ
）ＣＨ２ＣＨ３）、１．３２−１．９８（４Ｈ，ｎｌ、
ＣＨ３Ｃ，ｔｊ、：ＣＩ（ＣＨ３）Ｃ”Ｈ（Ｃ１）−及
び−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）Ｃ，ｔＬｚｃＨ３）、２．１
６−２．３１（ＩＨ，ｍ、ＣＨ２ＣＨ３Ｃ且（ＣＨ３）
Ｃ”Ｈ（ＣＩ）−）、３．４２〜３．５２（ＬＨ，ｍ、
−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）、４．４０（１
１（。

ＩＲ（Ｎｅａ’ｔ）：　１７７０ｃｍ−’、１６３６ｃ
ｍ−’、１２０４ｃｍ−’、８０２ｃｍ−’ 実施例４．　（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプ
ロパノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒ
ドロキシ−４′（２−メチルブチロイル）−１，１’−
ビフェニル］の合成（一般式［１１に於いて、Ｒがｎ−
へキシルオキシ基、Ｘがメチル基、ｙ　カーＱ−ｃｏｏ
−１Ｒ１が１−メチルプロピル基である化合物） （１）（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノ
イルオキシ）安息香酸の合成 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．１５ｇ　（１５，６ミリモ
ル）を無水塩化メチレン３０ｍ１とピリジン１０ｍ１の
混合溶媒に溶解させ、これに（Ｒ）−２−ｎ−ヘキシル
オキシプロピオン酸塩化物３．０ｇ　（１５，６ミリモ
ル）を２０ｍ１の塩化メチレンに溶解させた溶液を滴下
した。滴下終了後、この混合物を２時間還流下に反応さ
せた。反応終了後、冷却し、反応混合物を希塩酸中に注
入し、さらに２００ｍ１のエチルエーテルを加えてよく
振った後、有機層を分離した。有機層を希塩酸で２回、
水で４回洗浄後、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、乾燥剤を
濾別後溶媒を留去して粗生成物を得た。これをｎ−ヘキ
サンから再結晶させ、（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘキシル
オキシプロパノイルオキシ）安息香酸２、］、３ｇを白
色結晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　６７．０−７２．０℃。

Ｃａ　１ｇ５＝　＋　４５．２°　（ｃ＝２．１、ＣＨ
Ｃｌ３　）。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　１７７５ｃｍ−’、１６８５ｃｍ
−’、１２１０ｃｍ−’、１１７０ｃｍ−’　、　１１
２３ｃｍ−厘 （２）　（Ｒ）−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパ
ノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロ
キシ−４’−（２−メチルブチロイル）−１，１’−ビ
フェニルコの合成（１）で得た（Ｒ）−４−（２−ｎ−
ヘキシルオキシプロパノイルオキシ）安息香酸０．５ｇ
　（［７ミリモル）と実施例１の（７）で得た（Ｓ）−
４，３’−ジヒドロキシ−４’−（２−メチル　ブチロ
イル）−１，１’−ビフェニル０．４６　ｇ（１，７ミ
リモル）を無水塩化メチレン３０＋ｎｌに溶解させ、こ
の溶液にジメチルアミノピリジン０．０２　ｇとジシク
ロへキシルカルボジイミド０．３７　ｇとを加えた後、
室温で２０時間撹拌下に反応させた。反応終了後、沈殿
物を濾去してエチルエーテル５０ｍ１を加えたものを希
塩酸で２回、水で３回洗浄後、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥
し、乾燥剤を濾別後溶媒を留去して粗生成物を得た。こ
の粗生成物を２回のカラムクロマトグラフィ［充填剤：
ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工業（株）商品名）；
溶離液：ｎ〜ヘキサン／＃酸エチル＝９／１（１回目）
及びクロロホルム（２回目）コにより精製し、次いで酢
酸エチルとヘキサンの混合溶媒から再結晶して、０．３
０　ｇの（Ｒ）−４−（：”ｎ−ヘキシルオキシプロパ
ノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロ
キシ−４′〜（２−メチルブチロイル）−１，１’−ビ
フェニル］を白色短針状品として得た。

ｍ、ｐ、　：　５０．０−５３．０℃。

［α］ｇｓ＝　＋４１．９”　　（ｃ　＝０．８２、Ｃ
ＨＣｌ３　）。

ｌ　ＨＮＫＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８７
−Ｑ、９９（６Ｈｔｍ、ＣＨｘ（ＣＨ２）４ＣＨ２０−
及び−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１１１）、１．２
６〜１．９２（１６Ｈ，ｍ、ＣＩ（３（Ｃ，ＥＬ、：）
、５ｃＨ２０ｃ”Ｈ（Ｃ，１ｉｌ）−及び−ＣＯＣ”　
Ｈ（ＣＬＩ）　ＣＢｉＣＨ３）、３．４３〜３．７４（
３Ｈ，［Ｉ、ＣＨ３（ＣＨ２）４ｃＪｉ、−ＯＣ”Ｈ（
ＣＨ３）−及び−ＣＯＣ”ｌｌ（ＣＨ３）−、、’　）
、４．１８〜４．２６（ＬＨ，ｍ、Ｃ１３（ＣＨ２）４
ｃｔ（ｚＯｃ”Ｈ（ＣＨ３）−）、７．１３〜７．３６
　（６Ｈ，ｍ。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　１７７２ｃｍ−’、１７３８ｃｍ−
’、１６３６ｃｍ−’、１６０４ｃｍ　　’、１２６４
ｃｍ−’、１２０４ｃｍ−’、１１６２ｃ＋ｎ−’、１
１２０ｃｍ、１０７２ｃＩ１１−’、７９８ｃｍ−’元
素分析値（Ｃ３３Ｈ３８０７） 理論イＩＩ！（％）：Ｃ７２，５１，Ｈ７，０１゜実測
値（％）　：　Ｃ７２，３９、Ｈ７，１９゜実施例５．
　（Ｒ）−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパノイル
オキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−
４′（２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニ
ル］の合成 （一般式［Ｉコに於いて、Ｒがｎ−へキシルオキシ基、
Ｘがメチル基、Ｙが（γＣＯＯ−１Ｒ９が１−メチルヘ
プチル基である化合物） （１）　（Ｓ）　−３’　−（２−メチルオクタノイル
オキシ）−４−メトキシ−１，１ξビフエニルの合成 実施例１の（３）で得た３′−ヒドロキシ−４−メトキ
シ−１，１′−ビフェニル４．２ｇ　（２０，４ミリモ
ル）及び（ｓ）−２−メチルオクタン酸塩化物４．１ｇ
　（２１，５ミリモル）とを原料として用い、実施例１
の（５）と同様に反応及び後処理を行って、　（Ｓ）−
３ξ（２−メチルオクタノイルオキシ）−４−メトキシ
−１，１ξビフエニル５．４ｇを微黄色粘ちょう油状物
として得た。

［ａ　１ｇ５＝　＋　１６．１°　（ｃ＝２、ＣＨ２Ｃ
ｌ２）。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　３０７０ｃｒａ−’、２９５０
ｃｍ−’、２８８０ｃｍ−’、１７６０ＣＩＩ＋−’、
１８１５ｃｍ−’（２）　（Ｓ）−３’−ヒドロキシ−
４’−（２−メチルオクタノイル）−４−メトキシ−１
，１′−ビフェニルの合成（１）で得た（Ｓ）−３’−
（２−メチルオクタノイルオキシ）−４−メトキシ−１
，１′−ビフェニル５．４ｇ　（１５，８ミリモル）を
原料として用い、実施例１の（６）と同様に反応及び後
処理を行って、（Ｓ）−３’−ヒドロキシ−４’−（２
−メチルオクタノイル）−４−メトキシ−１，１′ビフ
ェニル２．４ｇを微黄色粘ちょう油状物として得た。

［αコ＆５＝＋１９．１’　　　（ｃ　　＝０．２３、
　Ｃ）１２Ｃ１２）　　。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　３４００ｃｍ−’、２９２０ｃ
ｍ−’、１６０５ｃｍ−’（３）　（Ｓ）−４，３’−
ジヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−１
，１’−ビフェニルの合成（２）で得た（Ｓ）−３’−
ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−４−
メトキシ−１，１′−ビフェニル２．３ｇ（６，８ミリ
モル）を原料として用い、実施例１の（７）と同様に反
応及び後処理を行って、（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキ
シ−４’−（２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビ
フェニル１．３ｇを淡黄色粘ちょう油状物として得た。

（Ｃ）１２）ＳＣＪＬＩ）、１．１７〜１．８５（１３
Ｈ，ａ、　−ＣＯＣ“Ｈ（ＣＪｈ）　（Ｃ，ｔｈ）ＳＣ
Ｈ３）、３．４５−３．８６（ＩＨ，ｍ、−ＣＯＣ”且
（ＣＩ＋３）−）、５．３０（ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３
４００ｃｍ−’、２９４０ｃｍ−’、２８６０ｃｍ−’
、１６１０ｃｍ−’ 元素分析値（Ｃ２１Ｈ２６０３） 理論値（％）　：　Ｃ７７，２７、Ｈ８，０３゜実測値
（％）　：　Ｃ７７，０９、Ｈ８，１１゜（４）（Ｒ）
−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパノイルオキシ）
安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−（
２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニルコの
合成実施例４の（１）で得た（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘ
キシルオキシプロパノイルオキシ）安息香酸６３０ｍＫ
（２，１ミリモル）を塩化チオニル７５０Ｂ及び塩化メ
チレン１０ｍ■に溶解させた後、撹拌還流下に３時間反
応させた。次いで室温まで冷却した後、この反応混合液
を、（３）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキシ−４
’−（２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニ
ル７００ｍｇ　（２，１ミリモル）とピリジン１０ｍ１
と塩化メチレン１０ｍ１との混合物中に撹拌下に滴下し
た。その後、これを室温、撹拌下に３時間反応させた。

反応終了後、反応混合液を希塩酸１５０ｍ１中に注入し
、塩化メチレン１００ｍ１で２回抽出して、有機層を分
離した。

これ以降は、実施例１の（８）と同様の方法で分離、精
製し、（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノ
イルオキシ）安息香１！　　（Ｓ）−４−［３’−ヒド
ロキシ−４′−（２−メチルオクタノイル）−１，１’
−ビフェニルコロ１０■を白色結晶として得た。

ｍ−ｐ、　：　８８．０−７１．０６Ｃ−［α１ｇ５＝
＋３４．２°　　（ｃ　　＝０．５、　（ＪＩＣＩ　３
　）　　。

’　ＨＮＭＲδＰＰｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８５
−０．９２（６Ｈ，ｍ、Ｃｈ（ＣＨ２）５０−及び−Ｃ
ＯＣ”Ｈ（ＣＪ）（Ｃ）１２）ｓｃｌＬｉ）、１．２４
〜１．８５（２４Ｈ，ｍ、　ＣＨ３（ＣＬｚ）　４ＣＨ
２０Ｃ”　Ｈ（ＣＨ３−）ＣＯＯ−及び−ＣＯＣ”）Ｉ
（Ｃ）ＩＪ　（ＣＪｊ、２）５ｃＨ３）、３．４７−３
．７４（３Ｈ，ｍ、ＣＨ３（ＣＨｚ）４ＣＪＬ、：Ｏ−
及び−ＣＯＣ”ｆｌ（Ｃ１１３）−）、　４．１８−４
．２６（ＬＨ，ｍ、−ＣＨ２０−Ｃ’１（ＣＨ３）Ｃｏ
ｏ−）−７，１４〜７．３３（６８，Ｉｌｌ。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９３０ｃｍ−’、２８５０ｃ＋ｎ
−’、１７７５ｃｍ−’、１７３５ｃ＋＋＋−’、１６
３０ｃｍ−’、１６０５ｃｍ−’元素分析値（Ｃ３７Ｈ
４６０７） 理論値（％）　：　Ｃ７３，７３、Ｈ７，６９゜実ｍイ
Ｉｆ（ｇ）：Ｃ７３，７０，Ｈ７，７３゜実施例６．　
（Ｓ）−４−（２−メチルデカノイルオキシ）安息香＊
　　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メ
チルオクタノイル）−１，１’−ビフェニルコの合成（
一般式［Ｉ］に於いて、Ｒがｎ−オクチル基、Ｘがメチ
ル基、Ｙが（）ｃｏｏ−１Ｒ０が１−メチルヘプチル基
である化合物） （１）（Ｓ）−４−（２−メチルデカノイルオキシ）安
息香酸の合成 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸３．２５ｇ　（２３，５ミリモ
ル）及び（Ｓ）−２−メチルデカン酸塩化物４．８３ｇ
　（２３，６ミリモル）を原料として用い、実施例４の
（１）と同様に反応及び後処理を行って、（Ｓ）−４−
（２−メチルデカノイルオキシ）安息香酸２．３５　ｇ
を白色結晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　９２．５−９６．５℃。

［ａＩＰ＝　＋２１．９°　（ｃ　＝０．３７、ＣＨ２
Ｃｌ２）　　。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９３０ｃｒｎ−’、２８５５ｃ
ｍ−’、１７５０ｃｍ−’、１６８０ｃｍ−’、１６０
５ｃＩＱ−’ （２）　（Ｓ）−４−（２−メチルデカノイルオキシ）
安唐、香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−
（２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニル］
の合成（１）で得た（Ｓ）−４−（２−メチルデカノイ
ルオキシ）安息香酸４７０ｍｇ　（１，５ミリモル）及
び実施例５の（３）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロ
キシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−１，１’−
ビフェニル５００吋（１，５ミリモル）を原料として用
い、実施例４の（２ンと同様に反応及び後処理を行って
粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィ［充填
剤：ワコーゲルＣ２００（和光紬薬工業（株）商品名）
；溶離液：ｎ−へキサン／＃酸エチル＝　３０／１　］
により精製し、（Ｓ）４−（２−メチルデカノイルオキ
シ）安息香酸　（Ｓ）−４［３′−ヒドロキシ−４’−
（２−メチルオクタノイル）−１，１−ビフェニル１５
００ｍｇを白色結晶として得た。

。、ｐ、　：　３９．５〜４２．５℃。

［αコｉｔｓ　＝　＋　１７．７°　　（ｃ　　＝０．
４９、　ＣＨＣｌ　３）　　。

Ｉ　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８５
〜０．９３（６８，ｍ、Ｃ１１ｌ（Ｃ８２）？Ｃ”Ｈ（
ＣＨ３）Ｃｏ−及び−ＣＯＣ’Ｈ（ＣＨ３）（ＣＨｚ）
５Ｃｈ）、１゜２４−１．８５（３０Ｈ，ｕｒ、ＣＨＪ
ＣＭ、：）７ｃ”Ｈ（ＣＬｌ）ＣＯ−及び−ｃｏｃ”Ｈ
（ＣＪｈ）　（ＣＪｈ）ｓｃＨ３）、２．６６〜２．７
５（ＩＨ，＋ｎ、ＣＨ３（ＣＨ２）７ｃ１且（ＣＨ３）
Ｃｏ−）、３．４７〜３．５８（ＩＨ，Ｉｌｌ、　−Ｃ
ＯＣ”ｆｌ（Ｃ１ｈ）　（ＣＨ２）ＳＣＨ３）　、　７
．１３〜７．３３（６Ｈ，ｍ。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９３０ｃｎ＋−’、２８６０ｃｍ
−’−１７６０ｃｍ−’、１７３０ｃｍ−’、１６３５
ｃ＋ａ−’、１６０５ｃｍ−’元素分析値（Ｃ３ｇＨｓ
ｏ○６） 理論値（％）：Ｃ７６，１９、Ｈ８，２０゜実測値（却
：Ｃ７６，１０，Ｈ８，２２゜実施例７．　（Ｓ）−４
−（２−クロロ−３−メチルペンタノイルオキシ）安息
香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４′−（２−
メチルオクタノイル）−１，１ξビフエニルコの合成（
一般式［１１に於いて、Ｒが１−メチルプロピル基、Ｘ
　カｍ　素／’Ｖ　子、　Ｙ　カーＧ−ＣＯＯ−１Ｒ”
　カ１．−　メチルヘプチル基である化合物） （１）（Ｓ）−４−（２−クロロ−３−メチルペンタノ
イルオキシ）安息香酸の合成 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸１．．９３ｇ　（１４，０ミリ
モル）及び（Ｓ）−２−クロロ−３−メチルペンタン酸
塩化物２．２８ｇ　（１３，５ミリモル）を原料として
用い、実施例４の（１）と同様に反応及び後処理を行っ
て、（Ｓ）−４（２−クロロ−３−メチルペンタノイル
オキシ）安息香酸２．９５ｇを白色結晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　９７．０−１００．５℃。

［α１ｇ５＝　＋４．８’　　（ｃ　＝０．８３、ＣＨ
，２Ｃ１２）。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９３０ｃｍ−’、２８７０ｃｍ
−’、１７７０ｃ＋＋＋−’、１６８０ｃｍ””、１６
０８ｃｍ−’ （２）　（Ｓ）　−４−（２−クロロ−３−メチルペン
タノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒド
ロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−１，１’
−ビフェニルコの合成（１）で得た（Ｓ）−４−（２−
クロロ−３−メチルペンタノイルオキシ）安息香酸４１
０ｍｇ　（１，５ミリモル）及び実施例５の（３）で得
た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキシ−４′（２−メチル
オクタノイル）−１，１″−ビフェニル５００ｍｇ（１
，５ミリモル）を原料として用い、実施例４の（２）と
同様に反応及び後処理を行って粗生成物を得た。これを
カラムクロマトグラフィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２０
０（和光紬薬工業（株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサ
ン／Ｗ？酸エチル＝１０／１］により精製し、（Ｓ）−
４−（２−クロロ−３−メチルペンタノイルオキシ）安
息香酸　（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２
−メチルオクタノイル）−ＬＬ’−ビフェニル］５５０
ｍｇを白色結晶として得た。

屈、ｐ、　：　５７．５〜５９．５℃。

［α１ｇ５＝＋９．３°　（ｃ　＝０．４７、Ｃ）ｌｃ
１３　）。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８５
（３８，ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）
　（ＣＨ２）５ＣｆＬｔ）、１．００（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝
６．７Ｈｚ、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ”１ｌ（Ｃ
Ｉ）−）、　　１．１６（３Ｈ，ｊ、Ｊ＝６．７１（ｚ
、ＣＨ３Ｃ１ｈＣ）ｌ（ＣＩＩ□Ｃ”Ｈ（ＣＩ）−）、
　　１．２４〜１．８４（Ｌ５Ｈ，ｍ、ＣＨ３Ｃｌ１，
７ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ″Ｈ（ＣＩ）−及び−ＣＯＣ”Ｈ（
ＣＬｘ）（ＣＨｘ）５ｃＨ３）、　２．２０〜２．３１
（ＬＨ，ｍ、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ”Ｈ（ＣＩ
）−）、３．４９−３．５７（１８、ｍ、−ＣＯＣ”井
（ＣＨ３）−）　　、　　４．４１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７
．０Ｈｚ、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ”且（ＣＩ）
−）　　−７，１３−７，３３（６Ｈ，ｍ。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９３０ｃｍ−’、２８６０ｃｍ−
’、１７７０ｃｍ−’、１７４０ｃｍ−’、１６４０ｃ
ｍ−’、１６００ｃｍ−’元素分析値（Ｃ３４Ｈ３ｇ　
Ｃ１０６）理論値（％）　：　Ｃ７０，５１、Ｈ６，７
９゜実測値（％）　：　Ｃ７０，３９、Ｈ６，９３゜実
施例８．（Ｒ）−３−クロロ−４−（２−ｎ−ヘキシル
オキシプロパノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［
３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）
−１，１’−ビフェニル］の合成 メチルヘプチル基である化合物） （１）（Ｒ）−３−クロロ−４−（２−ｎ−ヘキシルオ
キシプロパノイルオキシ）安息香酸の合成 ３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸・１／２水和物３
゜７６ｇ　（２０，７ミリモル）及び（Ｒ）−２−１−
ヘキシルオキシプロピオン酸塩化物３．９８　ｇ　（２
０，７ミリモル）を原料として用い、実施例４の（１）
と同様に反応及び後処理を行って、（Ｒ）−３−クロロ
−４〜（２−ｎ−へキシルオキシプロパノイルオキシ）
安息香酸２．６０ｇを微黄色油状物として得た。

［αコＰ＝　＋４７．８”　　　（ｃ　　＝２．０．　
　ＣＨ２Ｃｌ２）　　。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　２９３０ｃ＋ｎ−’、２８６０
ｃｍ−’、１７７５ｃｍ　’、１７００ｃｍ−’、１６
００ｃｍ−’ （２）’（Ｒ）−３−クロロ−４−（２−ｎ−ヘキシル
オキシプロパノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［
３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）
−１，１’−ビフェニルコの合成 （１）で得た（Ｒ）−３−クロロ−４−（２−ｎ−ヘキ
シルオキシプロパノイルオキシ）安息香酸５００ｍｇ（
１，５ミリモル）及び実施例５の（３）で得た（Ｓ）−
４，３’−ジヒドロキシー４’−（２−メチルオクタノ
イル）−１，１’−ビフェニル５００ｍｇ（１，５ミリ
モル）を原料として用い、実施例４の（２）と同様に反
応及び後処理を行って粗生成物を得た。これをカラムク
ロマトグラフィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光
紬薬工業（株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸
エチル＝５０／１→２５／１　］により精製し、更にエ
タノールから再結晶して（Ｒ）−３−クロロ−４−（２
−ｎ−ヘキシルオキシプロパノイルオキシ）安息香酸　
（Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチル
オクタノイル）−１，１ξビフ工ニル］５８０ｍｇを白
色針状晶として得た。

ｎ、ｐ、　：　７７．５−７８．５℃。

［０３ｇ５＝＋３４．２°　　（ｃ　　＝０．６３、　
ＣＨＣｌ　３）　　。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８６
−０．９１（６Ｈ，ｍ、Ｃ，ｊｊｌ（ＣＨ２）５０Ｃ”
Ｈ（Ｃ）＋３）−及び−〇〇Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）（ＣＨｚ
）ｓｃＬｉ）、１．２４　１１−８５（２４Ｌ＋ＣＨ３
（ＣＨｉＬＣＨ２０Ｃ”Ｈ（Ｃ，ｔｈ）−及び−ＣＯＣ
”ｔ（（Ｃｆｈ）　（ＣＪＬｙ）５ｃＨ３）、３．４７
−３．７７（３Ｈ，Ｉｌｌ、ＣＨ３（ＣＨ２）４ＣＨＯ
−及び−ｃｏｃ”凡（Ｃ）１３）（ＣＨ２）５ＣＨ３）
、４．２６〜４．３３（１１Ｒ（ＫＢｒ）：　２９４０
ｃｍ　　’、２８６０ｃｍ−’、１７８０ｃｍ　　’、
１７３８ｃｍ　　’、１６４０ｃｍ−’、１６００ｃ＋
ｎ−’元素分析値（Ｃ３７Ｈａ　ｓ　Ｃ１０７）理論（
１（％）　：　Ｃ６９，７４、Ｈ７，１２゜実測値（％
）　：　Ｃ６９，６６、Ｈ７，１９゜実施例９．（Ｒ）
−トランス−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパノイ
ルオキシ）シクロヘキサンカルボン酸（Ｓ）−４−［３
’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−
１，１’−ビフェニルコの合成（一般式［］に於いて、
Ｒがｎ−へキシルオキシ基、Ｘがメチル基、Ｙが＋ｃｏ
ｏ−１Ｒ０が１−メチルヘプチル基である化合物） （１）（Ｒ）−）ランス−４−（２−ｎ−へキシルオキ
シプロパノイルオキシ）シクロヘキサンカルボン酸の合
成 トランス−４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸１
．０１　ｇ　（７ミリモル）及び（Ｒ）−２−ｎ−ヘキ
シルオキシプロピオン酸塩化物１．３５ｇ　（７ミリモ
ル）を原料として用い、実施例４の（１）と同様に反応
及び後処理を行って、（Ｒ）−）ランス−４−（２−ｎ
−へキシルオキシプロパノイルオキシ）シクロヘキサン
カルボン酸７５０ｍｇを微黄色油状物として得た。

［αコＢ５＝　＋３７．４’　　　（ｃ　　＝１．０、
　ＣＨＣｌ３）　　。

Ｉｔ（ＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１，３）　：　０．８
６（３１（、ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、Ｃ１ｊｌＣ００）１
）、３．３６−３．６２（２Ｈ，ｍ、−Ｃｊｊ、−ＯＣ
”Ｈ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）、４．０３（１，Ｈ，ｍ、−
ＣＨ２０Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）Ｃ００−）、４．８１−４．
９３（ＩＨ，ｍ、−Ｃ００’（）ＣＯＯＨ）、　１０．
２０　　（ＩＨ，ｂｓ、−Ｃ）−ＣＯＯ旦）。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　２９６０ｃｍ−’、２９２０ｃｍ
−’、２８４０ｃｍ−’、１７１０ｃｍ−’、　１６０
５ｃｍ−’ （２）（Ｒ）−１ランス−４−（２−ｎ−ヘキシルオキ
シプロパノイルオキシ）シクロヘキサンカルボン酸　（
Ｓ）−４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオ
クタノイル）−１，１′−ビフェニルコの合成 （１）で得た（Ｒ）−トランス−４−（２−ｎ−ヘキシ
ルオキシプロパノイルオキシ）シクロヘキサンカルボン
酸４５０ｍｇ　（１，５ミリモル）及び実施例５の（３
）で得た（Ｓ）−４，３’−ジヒドロキシ−４’−（２
−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニル５００
ｍｇ　（１，５ミリモル）を原料として用い、実施例４
の（２）と同様に反応及び後処理を行って粗生成物を得
た。これをカラムクロマトグラフィ［充填剤：ワコーゲ
ルＣ−２００（和光紬薬工業（株）商品名）；溶離液：
ｎ−ヘキサン／＃酸エチル＝２０／１コにより精製し、
（Ｒ）−トランス−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロ
パノイルオキシ）シクロヘキサンカルボン酸　（Ｓ）−
４−［３’−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノ
イル）−１，１’−ビフェニル１１２０ｍｇを白色結晶
として得た。

ｍ、ｐ、　：　６０．Ｏ〜６３．０℃。

［α１ｇ５＝　＋　２６．４°　　（ｃ＝０．８、　Ｃ
ＨＣｌ３）　　。

’　）ＩＮＭＩ’ｌ　　δｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：
　０．８ｇ−０，９２（６Ｈ，ｍ、Ｃ１ｌｌ（Ｃ０−３
．６０（３Ｈ，ｍ、ＣＬ（ＣｔｈＬＣ，ｌｌ０ｃ”Ｈ（
ＣＨ３）−及び−ｃｏｃ”１（ＣＨ３）（ＣＨ２）５Ｃ
Ｈ３）、　３．９０−３．９７（ＩＨ，ｍ、−ＣＨ２０
Ｃ”１ｌ（Ｃで反応液を水１１中に注入した。析出品を
濾取し、水洗した後、エタノールより再結晶して４−メ
トキシ−１，１′−ビフェニル２６．５　ｇを白色結晶
として得た。

ｒｎ、ｐ−：　８７．３−８７．７℃。

’ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　３．８２（
３Ｈ，Ｓ、ＣＨ３０−）、６，９ＩＲ（ＫＢｒ）　：　
２９４０ｃｍ””、２８６０Ｃ［１１−’、１７５０ｃ
ｍ−’、１７４０ｃｍ−’、１．６３０ｃｍ−’ 元素分析値（Ｃ３７Ｈ５２０？　） 理論値Ｃ％）：Ｃ７３，００，Ｈ８，６１゜実測値け）
　：　Ｃ７３，０９、Ｈ８，６８゜比較例１　、　（Ｒ
）−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノイルオキシ
）安息香酸　（Ｓ）−４−［４’−（２〜メチルブチロ
イル）−１，１’−ビフェニルコの合成（１）４−メト
キシ−１，１ニービフエニルの合成水酸化カリウム２０
ｇ　（０，３６モル）を含む水２００ｍ］とメタノール
４００ｍ１の溶液に４−ヒドロキシ−１，１″ビフ工ニ
ル３４ｇ　　（０，２モル）を溶解させ、これにヨウ化
メチル２８．４ｇ　（０，２モル）を添加し、還流下に
４時間反応させた。反応終了後冷却し、次いＩＲ（ＫＢ
ｒ）　：　２９５０ｃｍ−’、２８４０ｃ＋ｎ−’、１
６００ｃｎ＋−’（２）　（Ｓ）−４−メトキシ−４’
−（２−メチルブチロイル）１．１′−ビフェニルの合
成 塩化メチレン１（１０ｍｌに塩化アルミニウム１３．０
　ｇを加えて０℃以下に冷却し、これに（１）で得た４
メトキシ−１，１′−ビフェニル９．１６ｇ　（４９，
８ミリモル）を少量ずつ添加した。次いでこれに＋　（
Ｓ）−２−メチル酪酸塩化物６．０　ｇ　（４９，８ミ
リモル）を塩化メチレンに溶解したものを１時間かけて
滴下した。滴下終了後、この反応混合物を室温で３時間
撹拌下に反応させ、次いでこれを５００ｍ１の氷水中に
注入した。更にこれに１００ｍ１の塩化メチレンを加え
て振盪した後、有機層を分取した。有機層を炭酸水素ナ
トリウム水溶液及び水で洗浄した後、無水Ｎａ２ＳＯ４
で乾燥し、乾燥剤を濾別、溶媒留去して粗晶７，６ｇを
得た。これをｎ−ヘキ号ンー酢酸エチルの混合溶媒より
２回再結晶して（Ｓ）−４−メトキシ−４′−（２−メ
チルブチロイル）−１，１’−ビフェニル２．５６ｇを
白色結晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　１１９．（１〜１２０．０℃。

［α１ｆｉ５＝　＋２３．１’　　（ｃ　＝　２、ＣＨ
Ｃｌ３）。

’ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．９４（
３Ｆｆ、ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）　Ｃ
Ｈ２ＣＬｌ、）、１．２１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ
、−ＣＯＣ”Ｈ（Ｃ，ｊｌｌ）−）、１．５２及び１．
８６（２Ｈ，ｍ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）ＣＬＩＣＨ３）、
３．４１（ＩＦＩ、ｍ、−Ｃ’Ｈ（ＣＨ３）−）、３．
８６（３）！、ｓ、ＣＨ３０−）、７．００Ｃ２ＨＩＲ
（ＫＢｒ）　：　２９４０ｃｍ＝、１６８０ｃｍ−’、
１６００ｃｍ−’、　８２８ｃｍ−’、７７０ｃｍ−’ （３）　（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４’−（２−メチル
ブチロイル）−１，１’−ビフェニルの合成 （２）で得た（Ｓ）−４−メトキシ−４’−（２−メチ
ルブチロイルシン−１，１′−ビフエニル２．５６ｇ　
（９，５ミリモル）をトルエン３０ｍ１に溶解させ、こ
れに塩化アルミニウム２．０　ｇを加えたものを、撹拌
還流下に３時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、
ついで希塩酸３００ｍ１中に注入した。これからクロロ
ホルム抽出（１００Ｉｎｌ×２）シ、分取した有機層を
水洗し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、乾燥剤を濾別、溶
媒留去して粗品１．８ｇを得た。これをカラムクロマト
グラフィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工
業（株）商品名）；溶離液：クロロホルムコにより精製
し、（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４’−（２−メチルブチ
ロイル）−１，１’−ビフェニル１　、２８ｇを白色結
晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　９５．５−９８．５℃。

［α１ｇ５＝　＋　２０．７°　（ｃ＝２、ＣＨＣｌ３
）。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　　（ＣＤＣ１３）　：　０．９
４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、−Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）　
ＣＦＩ２　Ｃ、［１）、１．２２（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．
６１（ｚ、−ＣＯＣ”ｔｌ（Ｃｈ）−）、１．５２２ｔ
び１．８５（２）１．ｍ、−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＨ３）Ｃ，
ｌ、−Ｃ１ｈ）、３゜４３（ＩＨ，ｍ、−Ｃ”Ｈ（ＣＪ
）−）、５．３７（ＩＨ，ｓ、ＨＯ−）、６．９４　（
２１（５８ｃｍ−’、１６００ｃｍ−’、１２２４ｃｍ
−’−８２８ｃｍ−’（４）（Ｒ）−４−（２−ｎ−ヘ
キシルオキシプロパノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−
４−［４’−（２−メチルブチロイル）−１，１’−ビ
フェニル］の合成 （３）で得た（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４’−（２−メ
チルブチロイル）−１，１’−ビフェニル０．３８ｇ　
（１，５ミリモル）と実施例４の（１）で得た（Ｒ）−
４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノイルオキシ）安
息香酸０．４３　ｇ　（１，５ミリモル）を原料として
、実施例４の（２）と同様に反応及び後処理を行って粗
生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィ［充填剤
：ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工業（株）商品名）
：溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／ｌ］により
精製し、（Ｒ）−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパ
ノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［４’−（２−
メチルブチロイル）−１，１’−ビフェニル１３５０＋
Ｂ；を白色結晶として得た。

ｍ−ｐ、：　８６．０〜８８．０℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）　：　２９５６ｃｍ−’、１７６６ｃｍ
−’、１７４０ｃＩ１１−　’、１６７８ｃ＋ｏ−’、
１２８２ｃｍ−’、１０７４ｃｍ−’、７６２ｃｍ　　
’比較例２．　（Ｒ）−４−Ｃ２−ｎ−へキシルオキシ
プロパノイルオキシ）安息香酸　（Ｓ）−４−［４’−
（２−メチルオクタノイル）−１，１’−ビフェニルコ
の合成（１）（Ｓ）−４−メトキシ−４’−（２−メチ
ルオクタノイル）−１，１’−ビフェニルの合成 比較例１の（１）で傅た４−メトキシ−１，１′−ビフ
ェニル４．６ｇ　（２５ミリモル）と（Ｓ）−２−メチ
ルオクタン酸塩化物４．８ｇ　（２７，２ミリモル）を
原料として、比較例１の（２）と同様に反応及び後処理
を行って粗生成物を得た。これをカラムクロマトグラフ
ィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工業（株
）商品名）：溶離液：ローヘキサン／酢酸エチル＝１０
／ｌコにより精製し、（Ｓ）−４−メトキシ−４’−（
２−メチルオクタノイル）−ｉ、１’−ビフェニル１．
９ｇを黄色油状物として得た。

［ａ　’ＪＢ５＝　＋　１０．６°　（ｃ＝０．２、Ｃ
ＨＣｌ３　）。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）　：　２９４０ｃｌｌｌ−’、１６７
０ｃｍ−’−１６０５ｃｍ−’（２）　（Ｓ）−４−ヒ
ドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイル）−１，１
’−ビフェニルの合成 （１）で得た（Ｓ）−４−メトキシ−４’−（２−メチ
ルオクタノイル）−１，１’−ビフェニル１．８ｇ　（
５，５ミリモル）を原料として、比較例１の（３）と同
様に反応及び後処理を行って粗生成物を得た。これをカ
ラムクロマトグラフィ［充填剤：ワコーゲルＣ−２００
（和光紬薬工業（株）商品名）；溶離液：ｎ−ヘキサン
／塩化メチレン＝２／ｌコにより＃ＩＩｊＩｉ！シ、（
Ｓ）−４−ヒドロキシ−４’−（２−メチルオクタノイ
ル）−ＬＬ’−ビフェニル０．８　ｇを淡黄色油状物と
して得た。

［ａ　１ｇ５＝　＋　１２．８°　（ｃ　＝０．２、Ｃ
）ｌｃ１３　）。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．９２
（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、−Ｃ０Ｃ”Ｈ（ＣＨ３）
（ＣＨ２）ＳＣＬＩ）、１．２２〜１．４１（ＩＩＨ，
ａ＋、−ＣＯＣ”Ｈ（Ｃ１ｌｌ）Ｃｔ１２（Ｃ，Ｌｚ）
４ＣＨｘ）−１，５８及び１．８３（２８，ｍ、−ＣＯ
Ｃ”Ｈ（ＩＲ（Ｎｅａｔ）：　３３Ｂ５ｃｍ−’、２９
８５ｃｍ−”、２９４５ｃｍ−’、２８７５ｃｍ−’、
１６５８ｃ＋ａ−’、１６００ｃｍ−’（３）　（Ｒ）
−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノイルオキシ）
安息香酸　（Ｓ）−４−［４’−（２−メチルオクタノ
イル）−１，１’−ビフェニル］の合成 （２）で得た（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４’−（２−メ
チルオクタノイル）−１，１’−ビフェニル０．５３ｇ
　（１，７ミリモル）と実施例４の（１）で得た（Ｒ）
−４−（２−ｎ−ヘキシルオキシプロパノイルオキシ）
安息香酸０．５５ｇ　（１，８ミリモル）を原料として
、実施例４の（２）と同様に反応及び後処理を行って粗
生成物を得た。これをカラムクロマトグラフィ［充填剤
：ワコーゲルＣ−２００（和光紬薬工業（株）商品名）
；溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１］により
精製し、（Ｒ）−４−（２−ｎ−へキシルオキシプロパ
ノイルオキシ）安息香＃　　（Ｓ）−４−［４’−（２
−メチルオクタノイル）−１，１’−ビブエニルコ２０
０ｍｇを白色結晶として得た。

ｍ、ｐ、　：　６８．０〜７１．０℃、［αコ３５＝＋
４５．６°　　（ｃ　　＝０．４２、　ＣＨＣｌ　３）
　　。

’　ＨＮＭＲδｐｐｍ　（ＣＤＣ１３）　：　０．８４
〜０．９２（６Ｈ，ｍ、Ｃ，Ｅｈ（ＣＨ２）５〇−及び
−ＣＯＣ”Ｈ（ＣＪ）（ＣＨ２）ｓｃＢ、り、１．２１
〜１．４１（１７Ｈ，Ｉｌｌ、ＣＨ３（Ｃ駐）３ＣＨ２
ＣＨ２０−及び−ＣＯＣ”Ｈ（Ｃ，！ｈ）Ｃ，Ｈ２（Ｃ
旦ｚ）４ＣＨ３）、１．５８〜１．８３（７Ｈ，ｍ、　
−ＣＬＩＣ８２０Ｃ”Ｈ（ＣＩＬＬ）ＣＯ−及び−ＣＯ
Ｃ”Ｈ（ＣＬ）ＣＬ−）、３．４７−３−７４（３Ｈ，
ｍ、−ＣＨ２Ｃ且ｚＯ♂Ｉ（Ｃｏ−及び−ｃｏｃ”且（
ＣＨ３）ＣＨ２−）、４．２２（ＬＨ，ｑ、　−ＯＣ”
Ｈ（Ｃ）１３）ＣＯ−）、７．２７−７．３４（４Ｈ，
ｍ。

ＩＲ（ＫＢｒ）：　２９４０ｃｍ−’、２８７０ｃｍ−
’、１７７０ｃｍ−’、１７４０ｃｍ−’、１６８０ｃ
ｍ−’、　　１６０５ｃｍ−’表１に実施例１〜９で得
られた化合物の構造、相転移温度並びにＳｃ”相上限温
度から２℃挙下での自発分極を示す。液晶相の決定と相
転移温度の決定は、示差走査熱量計（Ｄ　Ｓ　Ｃ）測定
と温度制御装置を備えた偏光ＩＭ微鏡による観察によっ
て行った。また、自発分極は三角波法によって測定した
。

また、表２に、比較例として、コアに水酸基を持たない
本発明の類似化合物のＳｃ”相上限温度から２℃岳下で
の自発分極を示す。表１の自発分極と比較すれば、本発
明に於ける水酸基の効果がいかに大きいかが明らかであ
る。

尚、表１及び表２に於いて、Ｃｒは結晶を、ＳＡはスメ
クテインク人相を、■は等方液体を、・はその相が存在
することを、また、（）はモノトロピック転移であるこ
とを夫々示す（以下の実施例及び比較例に於いて同じ。

）。

以下余白 実施例１０〜１７゜ 実施例２〜９の化合物をメルク社のスメクティンクＣ液
晶組成物ＺＬＩ３２３４Ｂに１０％添加し、相転移温度
を測定した。更に、これらの液晶組成物を試験用液晶セ
ル（ＩＴ○を蒸着したガラス板上にポリイミド膜を設は
一定方向にラビングし、２μｍ径のガラスピースをスペ
ーサに用いて２枚の基板を張り合わせた。）中に封入し
て、試験用素子を作製した。この試験用素子に、２５℃
で±１０Ｖの電圧を印加し、偏光顕微鏡により観察した
ところ、透過光強度の変化が認められた。その強度変化
から応答時間を求めた。また、三角波法により自発分極
を測定した（２５℃）。これらの結果を表３に示した。

また、比較のために、表４に、比較例１及び２の化合物
を用いて実施例１０〜１７と同様に作成した素子につい
ての測定結果を示す。表３及び表４の比較から、本発明
に於ける水酸基の効果が液晶組成物においても現われて
いることがわかる。

尚、表３及び表４に於いて、Ｎ９はカイラルネマティッ
ク相を示す （以下の実施例に於いて同じ。

表３ 実施例１８゜ 下記の比で混合し、 液晶組成物を！Ｉｌｌ製した。

２−（４−ノニルオキシフェニル）−５−ヘフ”チルヒ
“リミシーン　　　　　　２２．２％２−（４−へキシ
ルオキシフェニル）−５−オクチルビリミシーン　　　
　　　２２．２％２−（４−オクチルオキシフェニル）
−５−オクチルオキシビリミシーン　　　２２．２％４
−へ°ンチルオキシフェニル　４−オクチルオキシヘー
ンソーエート　　　　　７．１％４−ヘキシルオキシフ
ェニル　４−ｉクチ１シオキシヘーンソーエート　　　
　　　７．１％４−へキシルオキシフェニル　４−テー
シルオキシヘーンソーエート　　　　　　７．１％４−
へキシルオキシフェニル　４−へ゛ンｆルヘーンソーエ
ート　　　　　　　　７．１％実施例１の化合物　　　
　　　　　　　　５．０％表４ この組成物は、０℃以下〜３９℃でＳｃ”相、３９〜６
７℃でコレステリック相を示した。

この液晶組成物を用いて実施例１０〜１７と同様に作製
した素子に±ＩＯＶの電圧を印加し、偏光顕微鏡により
観察したところ、透過光強度の変化が認められた。その
強度変化から応答時間を求めたところ、２５℃に於いて
２．２ｍ５ｅｃであった。

実施例１９゜ 実施例Ｉ８に於いて、実施例１の化合物の代りに実施例
３の化合物を用いて同じ組成の組成物を調製した。

この組成物は、−２０℃以下〜３５℃でＳｃ”相、３５
〜６９℃でコレステリック相を示した。

この液晶組成物を用いて実施例１０−１７と同様に作製
した素子に±１０ｖの電圧を印加し、偏光顕微鏡により
観察した透過光強度の変化から応答時間を求めたところ
、２５℃に於いて９００μｓｅｃであった実施例２０〜
２４゜ ２−（４−オクチルオキシフェニル）−５−オクチルビ
リミシーンと、　２−（４−ヘキシルオキシフェニル）
−５−へフ゛チルオキシビリミシーンとの等量混合組成
物（相転移：　Ｃｒ　２４　Ｓｃ　６８　ＳＡ　７５　
Ｎ　８４　Ｉ）に、実施例５〜９で得られた本発明化合
物の１つを１０ｗ／ｗ％となるように添加したものの、
相転移温度、２５℃での自発分極並びに応答時間を、実
施例１０〜１７と同様の方法で測定した。

結果を表５に示す。

尚、ここに於いて、　　　　　　　　　　　Ｎはネマテ
ィンク相を示す。

表５の結果から明らかな如く、本発明化合物を添加する
ことにより高速応答性の液晶組成物が得られることが判
る。

表５ 以下余白 実施例２５゜ 一般式［１１に於いて、　Ｒ＝　ｎ−Ｃ２ｏ）１４＋０
−１Ｘ＝ＣＨ３、ｃ”ｘの絶対配置が（Ｒ）、Ｙ＝単結
合及びＲ”　＝　（Ｓ）−Ｃ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）−で
ある化合物を、実施例１と同様の方法で合成した。

この化合物の融点は５３℃で、単独で液晶性を示すこと
はなかった。しかし、実施例２０〜２４と同様にして液
晶組成物を調製し、その応答速度を実施例１０〜１７と
同様の方法で測定したところ、２６０μｓｅｃ　（秒）
であった。

この結果から明らかな如く１本実施例の化合物を添加す
ることにより高速応答性の液晶組成物が得られることが
判る。

［発明の効果コ 本発明の一般式［Ｉ］で示される化合物群は、化学的に
安定な分子構造を有する光学活性化合物であり、それ自
身極めて大きな自発分極を示すものを含むだけでなく、
他の液晶組成物と混合することにより大きな自発分極を
誘起して高速動作する強誘電性液晶組成物を得ることが
できる。また、分子内に複数の不斉炭素を持つため、各
々の不斉中心の引き起こすらせんの向きが異なる場合に
は、該強誘電性液晶組成物に於いてらせんピッチの長い
ものが得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒは炭素数２０以下の直鎖状又は分枝状のアル
   キル基（但し、ＲとＸが同じアルキル基である場合を除
   く。）又は炭素数２０以下の直鎖状又は分枝状のアルコ
   キシ基を表わし、Ｒ＾＊は炭素数１６以下の光学活性ア
   ルキル基を表わし、Ｘは低級アルキル基又はハロゲン原
   子を表わし、Ｙは単結合、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｚは水素
   原子、ハ ロゲン原子又はシアノ基を表わす。）又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｃ＾＊は
   不斉炭素原子を表わす。］ で示される光学活性化合物。
2. （２）Ｙが単結合又は ▲数式、化学式、表等があります▼である請求項（１）
   に記載の光学活性化合物。
3. （３）Ｙが ▲数式、化学式、表等があります▼である請求項（１）
   に記載の光学活性化合物。
4. （４）一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ［式中、Ｒは炭素数２０以下の直鎖状又は分枝状のアル
   キル基（但し、ＲとＸが同じアルキル基である場合を除
   く。）又は炭素数２０以下の直鎖状又は分枝状のアルコ
   キシ基を表わし、Ｒ＾＊は炭素数１６以下の光学活性ア
   ルキル基を表わし、Ｘは低級アルキル基又はハロゲン原
   子を表わし、Ｙは単結合、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼（Ｚは水素
   原子、ハ ロゲン原子又はシアノ基を表わす。）又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｃ＾＊は
   不斉炭素原子を表わす。］ で示される光学活性化合物を含んでなるカイラル液晶組
   成物。