JPH03202348A - 積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は積層体の製造方法に関し、更に詳しくは共押出
し法による飲料用容器等の構成材料に適した積層体の製
造方法に関する。

［従来の技術］ 酒、ウィスキー等の飲料は容器構成材料への浸透性が高
いため、このような飲料用容器の構成材料としては、従
来、紙にアイオノマー層等を介して飲料の浸透防止のた
めアルミニウム等の金属箔を設けたものが使用されてい
た。しかしながらこのような金属箔を用いた場合、特に
容器の折り曲げ部分等で金ＷＡ箭の割れが生じるという
問題があり、これを防止するため通常金属箔の上に二輪
延伸ポリエステルフィルムが設けられていた。更にこの
ような飲料用容器の場合、その衛生性、耐水性、防湿性
及び熱封緘が可能であること等から、従来上記二輪延伸
ポリエステルフィルム上、すなわち容器の内面を構成す
る部分をポリオレフィン類等で加工したものが用いられ
ていた。

しかしながら、上記の如き構成材料を用いる場合、ポリ
オレフィンが飲料の香味成分を吸着又は透過するという
性質を有しているため、飲料本来の香り、味等が維持さ
れないという問題があり、更に上記材料をポリオレフィ
ンの押出コーティングにより作成する場合、酸化がおこ
りやすく、このため異臭が発生するという問題も生じて
いた。

上記問題点を解決するために、上記容器用構成材料とし
て近年ポリオレフィンのかわりにポリエステルを用いた
ものが用いられている。

［発明が解決しようとする課題」 例えば特開平１−１３９３３７号では、ポリエステル樹
脂、接着性ポリオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂
の共押出しフィルムを二輪延伸ポリエステル樹脂に貼り
合わせて得られた積層体についての報告が記載されてい
るが、このようにフィルム化した後で二輪延伸ポリエス
テル樹脂に貼り合わせるど接着性が悪く、かついわゆる
オフライン（別工程）となるためコストも高くなる。こ
のため上記の要求を満足し、かつコストの安い積層体の
製造方法が長い開墾まれていた。

従って本発明の目的は、蛇行・ネックインが小さく加工
性に優れ、十分な接着力を有し、かつコストの安い積層
体の製造方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は前記課題に鑑みて、鋭意研究の結果、本発
明の上記目的は、ポリエステル樹脂、接着性樹脂及びポ
リオレフィンを温度３００℃以下の条件下で共押出しし
、ポリオレフィン層面にコロナ放電処理した後直ちに、
該ポリオレフィン層面と接着剤を塗布した基材とを連続
的にインラインで接着させることを特徴とする積層体の
製造方法により達成されることを見出した。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

第１図は本発明の積層体の製造方法の１例を示す概略工
程断面図である。第１図によれば、ポリエステル樹脂、
接着性樹脂及びポリオレフィンは、それぞれ押出し機に
て溶融されＴダイ手前、Ｔダイ内又はＴダイ直後で合流
し、この積層順の３層溶融膜となってＴダイ１より共押
出しされ、冷却ロール２にて冷却固化されて、３層フィ
ルム９となる。但しこの共押出しは温度３００℃以下で
行なわれることが必要であり、好ましくは２００〜３０
０℃、特に２５０〜２８０℃で行なわれることが更に好
ましい。３００℃より高い温度で行なうと、ポリエチレ
ン等が酸化され酸化臭を生じて飲料用容器構成材料に適
さなくなり、またロングランで行なった場合ポリエステ
ルが部分的に分解して物性劣化、ヒートシール性の低下
等が生じてくるので望ましくない。この３層フィルムの
ポリオレフィン表面をコロナ放電処理し、いわゆるイン
ラインで直ちに、あらかじめ接着剤を塗布しである基材
と圧着ロール６で圧着し積層体８を得る。ここでいうイ
ンラインとは連続的な１工程内という意味であり、別工
程となるオフラインに対して使う。また本願では基材上
に多層溶融膜を共押出しし溶融状態で貼り合わせる共押
出しコーティングに対して、上述のような既に共押出し
フィルム状となったフィルムと基材とを貼り合わせる方
法を共押出しラミネートと称する。

本発明においては、３００℃以下で共押出しされたフィ
ルムのポリオレフィン層面は化学構造上極性基が少なく
、基材に塗布された接着剤に対し親和性を有さず接着力
が劣るので、コロナ放電処理によりポリオレフィン層面
に表面処理を施しておく。

第２図は本発明に用いられるコロナ放電処理装置の１例
を示す概略断面図である。第２図によれば、絶縁された
電極１１と接地１５された誘電体ロール１０との間に高
周波・高電圧を印加し、空気を絶縁破壊してイオン化し
、コロナ放電１２を発生させる。該コロナ放電内部を３
層フィルムが通過し表面処理が施される。十分な接着強
度を得るためには、コロナ放電処理後のポリオレフィン
層面の表面張力が３６　ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上が好まし
く、更には３　（３ｄｙｎｅ／　ｃｍ以上が好ましい。

そのためにはコロナ放電処理装置の効率等にもよるが、
装置の処理電力は４Ｗ／ｆ−１００以上であることが好
ましく、特に６　Ｗ　／　ｖ’・ｓｉｎ以上であること
が更に好ましい。

第３図〜第５図は各々好ましく用いられる共押出法の１
例を示す概略部分工程図であり、第３図はダイ前合流フ
ィードブロック法により、第４図はダイ内合流マルチマ
ニホールド法により、第５図はダイ外合流マルチスロッ
ト法によるものである。すなわち、第３図〜第５図にお
いてポリオレフィン、接着性樹脂及びポリエステル樹脂
は、各々押出ｌ１１１７にて溶融されフィードブロック
１８を通りＴダイ１から押出される。この際、第３図に
おいではダイ前のフィードブロック部の０部にて上記３
つの溶融樹脂を合流させた後、Ｔダイより押出し、第４
図においてはＴダイ内の０部で該３つの溶融樹脂を合流
させた後押出し、第５図においては、それぞれの溶融樹
脂を押出した直後に０部にて合流させる。

第６図は本発明に係る積層体の１例を示す概略断面図で
ある。第６図によれば、本発明に係る積層体は基材２９
と、ポリオレフィン層２４、接着性樹脂層２５及びポリ
エステル樹脂層２６とから主として構成されている。基
材２９は紙基体１９と、例えばアイオノマー層２０を介
して設けられた金属箔２１と、該金１１１２１上に設け
られた二輪延伸ポリエステル樹脂２２とから主として成
り、二輪延伸ポリエステル樹脂２２と反対側の紙基体１
９の上には必要に応じて例えばポリエチレン層２７が設
けられ、該ポリエチレン層２７上に所要の印＠２８を施
すことができる。アイオノマー層２０は紙と金属箔との
接着のために設けられたものであり、アイオノマーの代
わりに、ポリエチレン、エチレン−メタクリル酸共重合
体等を用いることもできる。

前記ポリエステル樹脂層２６は、飲料等の浸透性を抑え
、かつ衛生的でしかも香味成分を吸着又は透過等の作用
を及ぼさないように設けられているものである。該ポリ
エステル樹脂層を構成するポリエステル樹脂としては、
容器に製造することを考慮すると、ヒートシール性に優
れたヒートシール性ポリエステル樹脂が好ましく用いら
れる。

ヒートシール性ポリエステル樹脂としては、例えば溶解
度指数９．５以上でガラス転移温度Ｔ（ｌが５０〜１５
０℃である低結晶性又は非結晶性ポリエステル樹脂が挙
げられる。ガラス転移温度Ｔｏが５０℃以下のポリエス
テル樹脂を用いると、包材加工中又は保管中等に樹脂の
軟化ベタツキによってブロッキング等が発生し作業上の
問題が生じ、ガラス転移温度が１５０℃以上のポリエス
テル樹脂を用いると、ヒートシール時の製袋・製函が困
難となり、また結晶性の高いポリエステル樹脂を用いる
とヒートシール性が低下し、脆くなる。

ポリエステル樹脂は多塩基酸と多価アルコールの共重合
体からなる。このような多塩基酸としては、テレフター
ル酸を主成分として含むものが好ましく、また、多価ア
ルコールとしてはエチレングリコールを主成分として含
むものが好ましい。

上記多塩ＭＷ及び多価アルコールはそれぞれコモノマー
成分として他の多塩基酸及び他の多価アルコールを含む
ことができる。

本発明においては、上記ヒートシール性ポリエステルと
しては具体的には、（１）主としてテレフタル酸を含む
２種以上の二塩基酸と二価アルコールとの共縮合重合体
、（２）テレフタル酸と２種以上の二価アルコールとの
共縮合重合体、（３）ポリエチレンテレフタレート又は
前記（１）若しくは（２）の共縮合重合体と変性ポリオ
レフィンのポリマーアロイが挙げられる。

テレフタル酸とのコモノマー成分として含むことのでき
る他の二塩基酸としてはイソフタール酸、ナフタリンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、
ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸：へキサヒドロテレフタール酸、ヘキサヒドロイソフ
タール酸等の脂環族ジカルボン醗：アジビン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸；ｐβ−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸、ｐ〜オキシ安息香酸、ε−
オキシカプロン酸等のオキシ酸等が挙げられる。

また、二価アルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１．４ブタンジオール、
１．４−ジシクロヘキサンジメタツール、トリメチレン
グリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ネオベンチレ
ンゲリコール、ジエチレングリコール、１．１−シクロ
ヘキサンジメチロール、１．４−シクロヘキサンジメチ
ロール、２．２−ビス〈４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、ビス−（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）スルホンシクロヘキサンジオール、１，４
−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のグリコー
ル類等が挙げられる。

本発明において好ましく用いられる変性ポリオレフィン
としてはエチレンと不飽和カルボン酸若しくはそのエス
テルとの共重合体、又はアイオノマーが挙げられる。不
飽和カルボン酸若しくはそのポリエステルとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エ
チル等が挙げられる。エチレンと不飽和カルボン酸若し
くはそのエステルとの共重合体としては、不飽和カルボ
ン酸の含有量が３〜２０重量％であるものが好ましく、
エステルの場合はエステル成分の含有量が１〜２０重量
％であるものが好ましい。

本発明においては上記ポリエステル樹脂に核剤又は種々
の添加剤、例えば滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤
、防曇剤、着色剤等を含有してもよい。このような核剤
としては２〜１０μ剛の粒径を有するポリオレフィン類
又は無機物の微粒子が用いられる。ポリオレフィン類と
しては例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン
、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げら
れ、無機物としては例えばカーボンブラック、タルク、
石膏、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン、グラフフィト、粉末ガラス、粉末金属等が挙げられ
る。

前記ポリエステル樹脂層の厚さは任意であるが、例えば
３〜１００μ−の範囲で用いられる。

前記ポリオレフィン層は接着性樹脂層と共にポリエステ
ル樹脂層を支え、共押出しの際、蛇行・ネックインをお
さえ、更には基材との接着性を良くするものである。ポ
リオレフィン層に含有されるポリオレフィンとしては例
えばポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。本
発明においてポリオレフィン層の厚さは任意であるが、
例えば３〜１００μ−の範囲で用いられる。

前記ポリエステル樹脂層と前記ポリオレフィン層との接
着性を良くするために設けられる接着性樹脂層の厚さは
任意であるが、例えば３〜５０μ麟の範囲で用いられる
。但しポリエステル樹脂層の支持体として働くためには
、ポリオレフィン層と接着性樹脂層の合計の厚さが１０
〜１５０μ厘の範囲であることが好ましい。

前記接着性樹脂層に含有される接着性樹脂としては、例
えば密度０．９１０以下のエチレン−αオレフィン共重
合体、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン等が挙げら
れる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−αオレフイン酸共重合体等が
挙げられる。ここで、不飽和カルボン酸変性とはカルボ
ン酸基、酸無水物基及びこれらの誘導体と共重合又はグ
ラフト重合させることを意味し、カルボン酸基、酸無水
物基及びこれらの誘導体として具体的にはメタクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、メタクリル酸無水物、無水マ
レイン酸、メタクリル酸エチル、アクリル酸グリシジル
、メタクリル酸ジグリシジル等が挙げられる。

本発明においては前記３層フィルムと圧着する前に基材
に接着剤を例えばグラビアロールコート法等により塗布
しておかなければならない。

接着剤としては、例えば１液又は２液反応型ウレタン系
接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル−ウレタン系
接着剤、エポキシ−ウレタン系接着剤等が挙げられる。

この場合接着剤は０５ｇ／−ｆ〜１０ｇ／ｆの範囲で塗
布されていることが好ましい。

前記基材には紙、不織布、アルミニウム箔、プラスチッ
クフィルム等任意のものを用いることができるが、金属
箔のクラックによる内容物の透過を防止するために、ポ
リオレフィン層と接する側に延伸プラスチック層を設け
ることが好ましい。

延伸プラスチック層に含有される延伸プラスチックとし
ては、ポリエステル樹脂又はナイロン樹脂を成形後縦方
向に４〜６倍、横方向に４〜６倍二輪延伸して二輪延伸
後熱固定した二輪延伸ポリエステル樹脂又は二輪延伸ナ
イロン樹脂が好ましく用いられる。また上記延伸プラス
チック層の厚さは、好ましくは９〜２５μｍである。

二輪延伸ポリエステル樹脂を形成するポリエステル樹脂
は多塩基酸と多価アルコールの共重合体からなる。この
ような多塩基酸としては、テレフタール酸を主成分とし
て含むものが好ましく、また、多価アルコールとしては
エチレングリコールを主成分として含むものが好ましい
。上記多塩基酸及び多価アルコールはそれぞれコモノマ
ー成分として他の多塩基酸及び他の多価アルコールを含
むことができる。

多塩基酸にコモノマー成分として含むことのできる他の
多塩基酸としてはインフタール酸、ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボンジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン ボン酸等の芳香族ジカルボン酸；ヘキサヒドロテレフタ
ール酸、ヘキサヒドロテレフタール酸等の脂環族ジカル
ボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂
肪族ジカルボン酸；ｐ−βヒドロキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸、εオキシカプロン酸等のオキシ酸；トリ
メリット酸、トリメシン酸、３．３’　、５．５’　−
テトラカルボキシジフェニル等の芳香族多塩Ｍ酸；ブタ
ンテトラカルボン酸等の脂肪族多塩基酸；酒石酸、リン
ゴ酸等のオキシポリカルボン酸等が挙げられる。

また、多価アルコールにコモノマー成分として含むこと
のできる他の多価アルコールとしては、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコ−／し、ヘキサメチレ
ングリコール、デカメチレングリコール、ネオベンチレ
ンゲリコール、ジエチレングリコール、１．１−シクロ
ヘキサンジメチロール、１，４−シクロヘキサンジメチ
ロール、２、２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、ビス−（４−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル〉スルホンシクロヘキサン、１。

４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１、３
−ビス（β−とドロキシエトキシ）ベンゼン等のグリコ
ール類；フロログリシン、１．２。

４、５−テトラヒドロキシベンゼン、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール等の多価アルコール類が挙げられる。

本発明においては上記ポリエステル樹脂に前記ポリエス
テル樹脂層に用いられるのと同様の核剤又は種々の添加
剤、例えば滑剤、アンチブロッキング剤、安定剤、防曇
剤、着色剤等を含有してもよい。

また本発明に係る積層体を構成する基材には、容器の構
造的支持体として用いられうるちのならば特に限定はな
いが、好ましくは基材の層構成中に紙を含むものが好ま
しい。上記基材を構成する紙としては、坪量１００〜４
００Ｃｌ／　ｆの白板紙、ミルクカートン用原紙、耐酸
紙等が好ましく用いられる。

上記紙上には飲料の浸透防止等のため通常金属箔が設け
られており、金属箔としては厚さ６〜２０μ−のアルミ
ニウムからなるものが好ましく用いられる。このような
金属箔は例えばポリエチレン、エチレン−メタクリル酸
共重合体、アイオノマー樹脂等により上記紙上に設けら
れる。また金属箔と反対側の紙上にはポリエチレン等か
ら成る層を設けることもできる。

本発明の積層材料は本発明の範囲内においては種々の層
構成をとりつるが、例えば印刷インキ／ポリエチレン／
紙／アイオノマー／アルミニウム箔／二軸延伸ポリエス
テル樹脂／接肴剤／ポリオレフィン／接肴性樹脂／ポリ
エステル樹脂、等の層構成が挙げられる。

本発明に係る積層体は例えば下記の方法にて製造される
。すなわち、（１）紙上にポリエチレンを押出コーティ
ングし、該ポリエチレン上に印栖を施す。一方（２）ア
ルミニウム箔上に二輪延伸ポリエステル樹脂をドライラ
ミネートする。（３）　（１）の紙面と　（２）のアル
ミニウム箔面をポリエチレン、アイオノマー樹脂、エチ
レン−メタクリル酸共重合体等を介して接着して基材を
作成する。（４）（２）の二輪延伸ポリエステル樹脂面
上にグラビアロールコート法を用いて、接着剤を塗布し
てオーブンで乾燥させて基材に接着剤層を設ける。（５
）前述の方法により共押出しして得られた３層フイルム
のポリオレフィン層表面にコロナ放電処理を施した後、
（４）の接着剤層とインラインで直ちに圧着して積層体
を得る。

本発明に係る積層体を好ましく適用しうる容器としては
、浸透性の高い液体飲料、例えば酒、ウィスキー、ジュ
ース、コーヒー、麦茶、ウーロン茶、ミネラルウォータ
ー、スープ類等を内容物とづる種々の形態の容器があげ
られるが、例えば、第７図及び第８図にその外観を示す
テトラパック型、ブロック型等の容器が挙げられる。本
発明に係る積層体を用いて例えば上記第７図に示す容器
を作成するには、まず第１工程として第９図に示す如き
スリーブを形成する工程が行なわれる。この工程におい
ては、容器構成材料の端面が容器内面に露出して内容物
である飲料に触れないようにスリーブを形成するため一
方の側縁部を折り返し、互いに重ね合わせシールする面
、すなわち、内層であるポリエステルの側縁部同志をフ
レーム処理してシールし、次いで第２工程として底部形
成を行ない、第３工程として内容物を充填し、最後に第
４工程として頂部を形成して容器を作成することができ
る。

また別の方法として、ロール状の本発明の積層材料を内
容物を充填する際にポリエステル面同志をヒートシール
して容器を形成する方法も可能である。

また本発明に係る積層体は、メントール、カンフル等の
薬効成分を吸着しにくいという性質を有しているため有
効に薬効成分を保持することが可能で、パップ剤包材と
しても適用される。また更には、芳香剤合剤、浴用剤色
剤、香料の浸透揮散防止のための色剤等にも適用される
。

［実施例］ 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ テレフタル酸６０モル％及びイソフタル！１：４０モル
％から成る多塩基酸とエチレングリコールとを同モル共
縮合重合させて共縮合重合ポリエステル樹脂（ガラス転
移温度Ｔ（＋＝５８℃、溶解度指数１０３）を得た。得
られた共縮合重合ポリエステル樹脂、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体及び低密度ポリエチレン（密度０．９
２４　）をそれぞれ押出し機に供給し、温度２８０℃で
共押出しし冷却して３層フィルムを得た。得られた３層
フィルムのそれぞれの層の厚さは共縮合重合ポリエステ
ル樹脂層１５μｍ、エチレン−無水マレイン酸共重合体
層１０μｍ、低密度ポリエチレン層１５μｍであった。

一方、厚さ１２μｍの二輪延伸ポリエステル樹脂と厚さ
９μｍのアルミニウム箔からなるシートＩＩＪの二輪延
伸ポリエステル樹脂面上に、グラビアロールコート法を
用いて、２液反応型ウレタン系接着剤を、塗布量が５！
１１／ｖ’となるように塗布して、オーブンで乾燥させ
て、基材に接着剤層を設（ブておく。次いで既に得られ
ている３層フィルムの低密度ポリエチレン層表面に処理
電力８Ｗ／１’−１１１１ｎでコロナ放電処理を施した
後、インラインで直ちに基材の接着剤層面と圧着させラ
ミネートして積層体を得た。但しコロナ放電処理後の低
密度ポリエチレンは表面張力が４０６ｙｎｅ／　ｃｍで
あった。

得られた積層体について、フィルムの片側における蛇行
又はネックイン、接着強度、ヒートシール強度を測定し
た。

接着強度の測定：得られた積層体を幅１５ｎｍの短冊状
に切断し、基材と低密度ポリエチレン層との間を３００
ｍｍ／　ｓｉｎの引張速度で剥がし、その強度を測定し
た。

ヒートシール強度の測定：得られた積層体を幅１５１の
短冊状に切断し、２枚の短間状の切断片を共縮合重合ポ
リエステル樹脂層面同志を合わせて、シールバー温度１
８０℃、シール時間１秒、シール圧力２．８１　ｋＱ／
　Ｃｍ’でヒートシールした後、３００ｍｍ／　Ｉｎ　
＋　ｎの引張速度で剥がし、その強度を測定した。

その結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１と同様に基材に接着剤層を設けたものを作成し
ておく。一方、実施例１により得られた共縮合重合ポリ
エステル樹脂を温度２８０℃で単層押出しして、コロナ
放電処理を施さずに溶融状態の共縮合重合ポリエステル
樹脂を、基材の接着剤層面と圧着させ冷却して積層体を
得た。得られた積層体の共縮合重合ポリエステル樹脂層
の厚さは４０μ−であった。また実施例１と同様の測定
を行なった。その結果を第１表に示す。

比較例２．３ 実施例１と同様に基材に接着剤層を設けたものを作成し
ておく。実施例１により得られた共縮合重合ポリエステ
ル樹脂、エチレン−無水マレイン酸共重合体及び低密度
ポリエチレンを温度２８０℃又は３２０℃で共押出しし
て３層溶融膜を作り、コロナ放電処理を施さずに溶融状
態の低密度ポリエチレン層面と基材の接着剤層面とを圧
着させ冷却して比較用の積層体をそれぞれ得た。得られ
た積層体のそれぞれの層の厚さは、両方とも実施例１と
同様であった。得られた積層体について、実施例１と同
様の測定を行なった。その結果を第１表に示す。但し、
温度２８０℃で共押出しした比較例３では共縮合重合ポ
リエステル樹脂が低粘度化し、各層の厚さが不均一とな
って、押出し開始３時間後にはＴダイ両サイドからゲル
状不溶物が流出してしまい、安定した状態で生産を続け
ることがで足１０４４ 実施例１と同様にして３層フィルムを作成し、低密度ポ
リエチレン表面に処理電力８　Ｗ　／　ｍ’・１ｌｉｎ
でコロナ放電処理を施した後巻取っておく。

実施例１と同様の基材にグラビアロールコート法を用い
て２液反応型ウレタン系接着剤を、塗布量が８１Ｊ／ｎ
’となるように塗布してオーブンで乾燥させて基材に接
着剤層を設けておく。次いで巻取っておいた３層フィル
ムの低密度ポリエチレン層面と基材の接着剤層面とを圧
着してドライラミネー］・を行ない積層体を得た。低密
度ポリエチレンの表面張力及び接着強度を実施例１と同
様の方法で測定した。その結果を第２表に示す。

第２表 第２表から明らかなように、低密度ポリエチレンの表面
張力はコロナ放電処理直後が最も高く、その後は保存に
より低下し、それに伴って接着強度も低下し、実用上問
題となってくることがわかった。

更には、オフラインで製造された積層体では、積層体を
巻取って保存した場合、コロナ放電処理された低密度ポ
リエチレン表面は強い圧力をかけられることによってポ
リエステル樹脂面と擬似接着し、ブロッキング状態とな
るので、３層フィルムの巻戻しに引き剥す力が必要とな
りラミネート作業時のテンション制御が困難となり、か
つラミネートスピードも低下した。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート８０重量％及びエチレン−
メタクリル酸共重合体２０重量％からなるポリマーアロ
イ、エチレン−αオレフィン共重合体（密度０．９０１
　＞及び低密度ポリエチレン（密度０．９２５　）をそ
れぞれ押出し機に供給し、温度２８０℃で共押出しし冷
却して３層フィルムを得た。

得られた３層フィルムのそれぞれの層の厚さはポリマー
アロイ２０μｍ、エチレン−αオレフイン共重合体１０
μｍ、低密度ポリエチレン３０μｍであった。

一方、坪量３１０Ｑ／ｉ’の耐酸紙上にポリエチレンを
押出コーティングして２０μ−の厚さのポリエチレン層
を設ける。あらかじめ９μｍのアルミニウム箔上に１２
μｍの二輪延伸ポリエステル樹脂をドライラミネートし
ておき、紙面と該アルミニウム箭面をフイオノマー樹脂
を介して接着し基材を作成し、得られた基材に実施例１
と同様にして接着剤層を設けておく。但し、アイオノマ
ー樹脂層の厚さは１５μｍであった。次いで既に得られ
ている３層フィルムの低密度ポリエチレン層表面に処理
電力８Ｗ／ｆ−１１ｉｎでコロナ放電処理を施した後、
インラインで直ちに基材の接着剤層面と圧着させラミネ
ートして８！１層体を得た。但しコロナ放電処理後の低
密度ポリエチレンは表面張力が４　Ｑ　ｄｙｎｅ、／　
ｃ＋＋であった。

得られた積層体を用いて最内層がポリエステル樹脂層と
なるように第８図に示すスリーブ作成工程に従い第７図
に示すような１０００ｄ容量の容器を作成し、内部に１
００％果汁オレンジジュースを充填し密封保存した。２
週間後開封し、充填したオレンジジュース中の香味成分
であるリモネンをガスクロマトグラフィーにより定量し
たところ、充填時の９６％のリモネンが残っていた。こ
のことから本発明により得られた積層体は香味成分の非
吸着性を示すことがわかった。

１発明の効果Ｊ 以上詳しく説明したように、本発明では従来使用されて
いるコストの高い接着性ポリオレフィンの代わりにポリ
オレフィンを用い、かつ工程数を少なくしたのでコスト
の安い積層体を得ることができた。即ち本発明によって
、蛇行・ネックインが小さく加工性に優れ、十分な接着
力を有し、かつコストの安い積層体の製造方法を提供す
ることができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製造方法の１例を示す概略■程断面図
であり、第２図は本発明に用いられるコロナ放電処理装
置の１例を示す概略部分工程断面図であり、第３図〜第
５図は本発明に用いられる共押出し法の１例を示す概略
部分工程断面図であり、第６図は本発明に係る積層体の
１例を示す概略断面図であり、第７図及び第８図は本発
明に係る積層体を用いて作成される容器の１例を示す斜
視図であり、第９図は第７図及び第８図に示す容器の作
成におけるスリーブ作成工程時を表わす斜視図である。 １・・・Ｔダイ ３・・・コロナ放電処理装置 ４・・・接着剤　　　　　　　５・・・オーブン６・・
・圧着ロール　　　　　７・・・基材８・・・積層体　
　　　　　　９・・・３層フィルム１０・・・誘電体ロ
ール　　　１１・・・電極１２・・・コロナ放電　　　
　１３・・・高周波発振機１４・・・高電圧　　　　　
　１５・・・接地１６−・・３＠フイルム　　　１７・
・・押出機１８・・・フィードブロック　１つ・・・紙
基体２・・・冷却ロール ２０・・・アイオノマー層 ２１・・・金属箔 ２２・・・二輪延伸ポリエステル樹脂 ２３・・・接着剤又はブライマーコート剤層２４・・・
ポリオレフィン層 ２５・・・接着性樹脂層 ２６・・・ポリエステル樹脂層 ２７・・・ポリエチレン層　　２８・・・印刷２９・・
・基材　　　　　　　３０・・・スリーブ部３１・・・
底部　　　　　　　３２・・・頂部３３・・・ポリエス
テル樹脂層 ３４・・・ポリエチレン層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル樹脂、接着性樹脂及びポリオレフィンを温
   度３００℃以下の条件下で共押出しし、ポリオレフィン
   層面にコロナ放電処理した後直ちに、該ポリオレフィン
   層面と接着剤を塗布した基材とを連続的にインラインで
   接着させることを特徴とする積層体の製造方法。