JPH03200750A

JPH03200750A - 新規なポリエーテル化合物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH03200750A
Application number: JP34279389A
Authority: JP
Inventors: Masaomi Sasaki; 正臣佐々木; Tamotsu Ariga; 保有賀; Tomoyuki Shimada; 知幸島田
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1989-12-28
Filing date: 1989-12-28
Publication date: 1991-09-02
Anticipated expiration: 2013-06-11
Also published as: JP2764330B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真用の有機光導電性材料として有用な
、新規なポリエーテル化合物及びその製造方法に関する
。

〔従来の技術〕

従来、電子写真方式において使用される感光体の有機光
導電性素材としては、例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、トリフェニルアミン化合物（米国特許第３，１
８０，７３０号）、ベンジジン化合物（米国特許第３，
２６５，４９６、特公昭３９−１１５４６号公報、特開
昭５３−２７０３３号公報）等のような数多くの提案が
なされている。

ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体を、先ず暗所で例えばコロナ放電などにより帯電せ
しめ、次いで画像状露光を行なって露光部の電荷を選択
的に放電させることにより静電潜像を得、更にこの潜像
部をトナーなどを用いた現像手段で可視化して画像を形
成するようにした画像形成法の−っである。このような
電子写真方式における感光体に要求される基本的な特性
としては、ｌ）暗所において適当な電位に帯電されるこ
と、２）暗所における電荷の放電が少ないこと、３）光
照射により速やかに電荷を放電すること、などが挙げら
れる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の光導電性有機材料は、これらの要
求を必ずしも満足していないのが実状である。

従って１本発明の目的は、基本的な電子写真特性を全て
満足し、光導電性材料として有用な、新規なポリエーテ
ル化合物及びその製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、下記一般式（１）（式中、ｎはｌ又は２を表わす、）で表わされるポリエーテル化合物が提供され、また下記
一般式（ＩＩ）（式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされる３−オキサペンタン化合物と下記一般式（
ＩＩＩ）で表わされるジメチルジフェニルアミン誘導体とをウル
マンカップリングさせることを特徴とする下記一般式（
１）（式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされるポリエーテル化合物の製造方法が提供され
る。

本発明に係る前記一般式（１）で表わされるポリエーテ
ル化合物は、新規物質であり、このものは、前記一般式
（ＩＩ）で表わされる３−オキサペンタン化合物と前記
一般式（ｍ）で表わされるジメチルジフェニルアミン誘
導体に、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとアル
カリ塩（反応中に生じるハロゲン化水素を中和するのに
充分な量）とを加え、溶媒の存在下又は無溶媒下で、窒
素雰囲気下、１５０〜２５０℃程度の温度において反応
させる、所謂ウルマン反応により製造することができる
。

この場合、アルカリ塩としては、苛性ソーダ、苛性カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどを挙げること
ができる。また、反応溶媒とじては、ニトロベンゼン、
ジクロルベンゼン、キノリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン
、■、３−ジメチルー２−イミダゾリジノンなどを挙げ
ることができる。

また、一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物は、■、５−
ジクロロー３−オキサペンタンと下記一般式（ＴＶ）（
式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされる化合物とを、苛性ソーダ、苛性カリウム等
の苛性アルカリの存在下に、水あるいは有機溶媒中で加
熱還流することにより得られる。この場合、有機溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、エタノール、ｎ−ブタ
ノール等を挙げることができる。

本発明に係る前記一般式（Ｉ）で表わされる新規なポリ
エーテル化合物は、電子写真用感光体に於ける光導電性
素材として極めて有用であり、染料やルイス酸などの増
感剤によって光学的あるいは化学的に増感される。更に
このものは、有機顔料あるいは無機顔料を電荷発生物質
とする、所謂機能分離型感光体に於ける電荷輸送物質と
してとりわけ有用である。

上記増感剤としては、例えば、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット等のトリアリールメタン染料、ロ
ーズベンガル、エリスロシン、ローダミン等のキサンチ
ン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、２，４．７
−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４−ジニトロ−
９−フルオレノン等が挙げられる。

また、有機顔料としてはシーアイピグメントブルー２５
（ＣＩ血２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１
（ＣＩ　Ｎａ２１２００）、シーアイピグメントレッド
３（ＣＩ＆４５２１０）等のアゾ系顔料、シーアイピグ
メントブルー１６（ＣＩ　Ｎａ７４１００）等のフタロ
シアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ　＆
７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　＆７３０３
０）等のインジゴ系顔料。

アルゴスカーレットＢ、インダンスレンスカーレットＲ
等のペリレン系顔料が挙げられる。また。

セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、α−シリコ
ン等の無機顔料も使用できる。

〔発明の効果〕

請求項（１）の前記一般式（１）で表わされる新規なポ
リエーテル化合物は、前記したように光導電性素材とし
て有効に機能し、また染料やルイス酸などの増感剤によ
って光学的あるいは化学的に増感されることから、電子
写真用感光体の感光層の電荷輸送物質等として好適に使
用され、特に電荷発生層と電荷輸送層を二層に区分した
、所謂機能分離型感光層における電荷輸送物質として有
用なものである。

また、請求項（２）の製造方法は、前記一般式（ＩＩ）
で表わされる３−オキサペンタン化合物と前記一般式（
ＩＩＩ）で表わされるジメチルジフェニルアミン誘導体
とのウルマン反応を利用すればよいので、工業的に極め
て有利な製造方法ということができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例１１５−ビス４−ヨードフェノキシ−３−オキサペン実施
例２４−ヨードフェノール１５．４．に苛性ソーダ３．０８
ｇ及びｎ−ブタノール４０ｍを加え、加熱還流する。こ
れに１．５−ジクロロ−３−オキサペンタン５．０１ｇ
をｎ−ブタノール２−に溶解した溶液を、５分で滴下し
た０滴下後１３時間加熱還流したのち放冷し、メタノー
ルで希釈した。析出した結晶を濾取し、水洗次いでメタ
ノール洗浄後、減圧下加熱乾燥して無色針状結晶９．７
３ｇを得た。得られた結晶をトルエンＩｎ−ヘキサンの
混合溶媒から再結晶して、無色板状結晶の標記化合物８
．３４．を得た。

得られた化合物の融点は１３９．５〜１４０．５℃であ
り、またその元素分析値はｃｘｓｏｉ、工ｚｏａとして
下記の通りであった。

０％　　　Ｈ％実測値　　３７，５９　　２．９２計算値　　３７，６７　　３．１７この化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を第
１図に示す。

４−（４−ヨードフェニル）フェノール２．９６ｇに苛
性ソーダ０．４５ｇ及びｎ−ブタノール２０−を加え、
加熱還流する。これに１．５−ジクロロ−３−オキサペ
ンタン０．７９ｇをｎ−ブタノール１ｌＩＱに溶解した
溶液を、１５分で滴下した。滴下後１８時間加熱還流し
た後放冷し、析出した結晶を濾取し、水洗次いでメタノ
ール洗浄を行ない、減圧下加熱乾燥して無色針状結晶２
．３０ｇを得た。得られた結晶を加熱エタノールで洗浄
して、無色針状結晶の標記化合物２．１５ｇを得た。

得られた化合物の融点は２３０．０〜２３１．０℃であ
り、またその元素分析値はＣｚｓＨｉｊｚＯａとして下
記の通りであった。

０％　　　Ｈ％実測値　　５０，６７　３．４０計算値　　５０．７７　３．６にの化合物の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）を第２
図に示す。

実施例３４道１．５−ビス（４′−ヨードビフェニリル−４−オキシ
）−３−オキサペンタン２．　ｏｇ、４，４′−ジメチ
ルジフェニルアミン１．７９ｇ、炭酸カリウＡ　Ｉ　、
　２５ｇ及ヒ銅粉０．２５ｇをニトロベンゼン２０−に
採り、窒素気流下共沸脱水しながら１０時間加熱還流し
た。放冷後セライトと共に不溶物を濾過除去し、ニトロ
ベンゼンを留去した。残渣をトルエンで抽出、水洗乾燥
後、減圧濃縮して暗褐色油状物を得た。これをカラム処
理（シリカゲル、溶離液トルエン）したのち、酢酸エチ
ル／エタノールの混合溶媒から２回再結晶して、白色粒
状結晶の標記化合物０．６０ｇを得た。

得られた化合物の融点は７５℃（ＴＧ−ｏｓｃにおける
吸熱ピーク温度）であり、またその元素分析値はｃ、　
Ｇ　ＨＳ　２　Ｎ２０３として下記の通りであった。

０％　　ＨＮ　　Ｎ％実測値　８３．８６　　６，７２　　３．３８計算値　
８３．９５　　６，５６　　３．５０この化合物の赤外
吸収スペクトル（ＫＢｒＢｒ法）を第３図に示す。

実施例４１．５−ビス（４−ヨードフェノキシ）−３−オキサペ
ンタン５．１０ｇ、４，４′−ジメチルジフェニルアミ
ン４．３４ｇ、炭酸カリウム４．１５ｇ及び銅粉０．８
３ｇをニトロベンゼン６０ｍＱに採り、窒素気流下共沸
脱水しながら１６時間加熱還流した。放冷後セライトと
共に不溶物を濾過除去し、ニトロベンゼンを留去した。

残渣をトルエンで抽出、水洗、乾燥後、減圧濃縮して暗
褐色油状物を得た。これをカラム処理（シリカゲル、溶
離液トルエン）して無色油状物の標記化合物２．２７ｇ
を得た。

得られた化合物の元素分析値はＣ１Ｈ４４Ｎ２０．とし
て下記の通りであった。

ＣＨＮ実測値　８１．２２　６．７８　４．３３計算値　８１
．４４　６，８５　４．３２応用例電荷発生物質として下記ビスアゾ化合物７．５部及びポ
リエステル樹脂〔■東洋紡績製バイロン２００〕の０．
５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で
粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエ
ステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾
燥して約１μｍ厚の電荷発生層を形成した。次に、ポリ
カーボネート樹脂〔■余人製パンライトに−１３００）
１部とテトラヒドロフラン８部の樹脂溶液に、電荷輸送
物質として実施例３で得られた１、５−ビス（４’−Ｎ
、Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミノビフェニリル
−４−オキシ〕−３−オキサペンタン１部を溶解し、こ
の溶液を前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し
、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚
さ約２０１Ｒｎの電荷輸送層を形成して感光体を作成し
た。

次に、こうして得られた積層型電子写真感光体の可視域
での感度を調べるため、この感光体に静電複写紙試験装
置〔■川口電機製作所製５Ｐ４２８型〕を用いて暗所で
一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電させ、更
に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖｏ（ｖ）を測
定したところＶｏ＝−１０５７ｖであった。

次いで、タングステンランプ光を感光体表面での照度が
４．５１ｕｘになるように照射して、Ｖｏが１／２にな
るまでの露光量Ｅｌ／２（Ｑｕｘ−ｓｅｃ）を測定した
ところ、Ｅｌ／２＝０．９９Ｑｕｘ−ｓｅｃであった。

【図面の簡単な説明】

第１．２及び３図は夫々実施例１．２及び３で得られた
化合物の赤外線吸収スペクトル図（ＫＢｒＢｒ法）であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされるポリエーテル化合物。
（２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされる３−オキサペンタン化合物と下記一般式（
III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）で表わされるジメチルジフェニルアミン誘導体とをウル
マンカップリングさせることを特徴とする下記一般式（
I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、ｎは１又は２を表わす、）で表わされるポリエーテル化合物の製造方法。