JPH03197969A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真等において、静電荷像の現像に使用
するトナー用樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いたト
ナーに関する。

（従来の技術） 電子写真等において、静電荷像を現像する方式として、
乾式現像方式が多用されている。この乾式現像方式では
、樹脂にカーボンブラック等の着色剤を分散含有させた
トナーと呼ばれる摩擦帯電性の微粉末現像剤が用いられ
る。

通常、摩擦によって帯電したトナーは、電気的引力によ
り感光体上の静電潜像に付着してトナー像が形成され、
次いでこのトナー像が用紙上に転写され、トナーに対し
て離型性を有する加熱ローラーで定着される。

このようなトナーには、定着温度範囲が広く、耐オフセ
ット性（加熱ローラーその他クリーニングローラーにト
ナーが付着しないこと）、定着性（トナーが用紙に強固
に付着すること）、耐ブロッキング性（トナー粒子が凝
集しないこと）等の諸性能が要求される。

従来、この種のトナー用樹脂組成物及びトナーとして、
カルボキシル基を有する重合体と多価金属化合物とを反
応させてなる金属イオン架橋樹脂を用いることが提案さ
れている（例えば、特開昭５７−１７８２５０号公報及
び特開昭６１−１１０１５５号公報参照）。

（発明が解決しようとする課題） かかる従来のトナー用樹脂組成物及びトナーは、上記し
た諸性能が比較的良好であるが、特に広い定着温度範囲
での耐オフセット性がまだ不充分である。特に、オフセ
ットをより効果的に防止するために、定着用の加熱ロー
ラーにクリーニングローラーを付設する場合があるが、
トナーがこのクリーニングローラーに堆積し、所謂ロー
ラー汚れ現象が発生するという問題がある。

なお、耐オフセット性を改善するために、多価金属化合
物の添加量を増やしたり、高い分子量の重合体を用いる
と、定着性が低下する。

本発明は、上記の問題を解決するものであり、その目的
とするところは、広い定着温度範囲での耐オフセット性
に優れ、しかも良好な定着性や耐ブロッキング性を有し
、さらにローラー汚れ現象が大幅に改良されるトナー用
樹脂組成物及びトナーを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明のトナー用樹脂組成物は、スチレン系単量体と（
メタ）アクリル酸エステル系単量体とカルボキシル基を
有するビニル系単量体との共重合体に多価金属化合物を
反応させて得られ、そのメルトフローレート（温度１５
０℃、荷重１２００ｇで測定）が０．１〜１００　ｇ　
／１０分であり残存カルボキシル基を有する樹脂（Ａ）
、 グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニ
ル系単量体とその他のビニル系単量体との共重合体であ
って、そのメルトフローレート（温度１５０℃、荷重１
２００　ｇで測定）が０．１〜１００　ｇ　／１０分で
ある樹脂（Ｂ）、上記の樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを主
要成分として含有することを特徴とする。

また、本発明のトナーは、上記トナー用樹脂組成物を含
有することを特徴とする。

本発明において、樹脂（＾）に用いるスチレン系単量体
としては、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−
ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、
ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン
、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、
ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ
−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３．４−ジ
クロロスチレン等が挙げられる。

これ等の中でもスチレンが好ましい。

また、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル
、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリ
ル酸ジエチルアミノエチル、α−クロロアクリル酸メチ
ル等が挙げられる。これ等の中でも、メタクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルが好ましい。

また、カルボキシル基を有するビニル系単量体としては
、（メタ）アクリル酸、α−エチルアクリル酸、クロト
ン酸、イソクロトン酸、β−メチルクロトン酸、フマル
酸、マレイン酸、イタコン酸、及び下記の一般式で示さ
れる半エステル化合物等が挙げられる。

（ただし、（１）式中、Ｌは分子鎖中にエステル結合を
有する炭素数３以上の２価の結合基を表し、Ｒ１は水素
原子又はメチル基を表す。）上記の半エステル化合物は
、水酸基を有する（メタ）アクリル酸の誘導体と、琥珀
酸、マロン酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸もし
くはフタル酸等の芳香族ジカルボン酸とのエステル化反
応によって得られる。なお、上記ジカルボン酸は、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基等によって水
素原子が置換されていてもよく、また酸無水物であって
もよい。

このような半エステル化合物としては、琥珀酸モノ（メ
タ）アクリロイルオキシエチルエステル、琥珀酸モノ（
メタ）アクリロイルオキシプロピルエステル、グルタル
酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、フ
タル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル
、フタル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシプロピルエ
ステル等が挙げられる。

また、多価金属化合物の金属としては、Ｃｕ％　Ａ　ｇ
　％　Ｂ　ｅ　％　Ｍ　ｇ　％　Ｃａ　％　Ｓ　ｒ　Ｓ
Ｂ　ａ　％　Ｚ　ｎ、Ｃｄ５Ａｆｆｉ、Ｔｉ　ＳＧｅ、
Ｓｎ、Ｖ、Ｃｒ。

Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等が挙げられる。

これ等の金属の中でもアルカリ土類金属及び亜鉛族金属
が好ましく、特にＭｇ、Ｃａ、Ｚｎが好ましい。

これ等の多価金属化合物としては、弗化物、塩化物、塩
素酸塩、臭化物、沃化物、酸化物、水酸化物、硫化物、
亜硫酸塩、硫酸塩、セレン化物、テルル化物、窒化物、
硝酸塩、燐化物、ホスフィン酸塩、燐酸塩、炭酸塩、オ
ルト珪酸塩、酢酸塩、修酸塩、メチル化物やエチル化物
などの低級アルキル金属化合物等が挙げられる。

これ等の中でも酢酸塩及び酸化物が好ましい。

樹脂（Ａ）に用いる、スチレン系単量体と（メタ）アク
リル酸エステル系単量体とカルボキシル基を有するビニ
ル系単量体との共重合体は、溶液重合、懸濁重合、乳化
重合及び塊状重合など従来公知の一段階の重合方法又は
二段階の重合方法により得ることができる。この場合、
般に、スチレン系単量体成分の含有率が４０〜９５重量
％、好ましくは６０〜９０重量％、（メタ）アクリル酸
エステル系単量体成分の含有率が４〜４０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％、カルボキシル基を有するビニ
ル系単量体成分の含有率が１〜２０重量％、好ましくは
２〜１０重量％となるように共重合する。

スチレン系単量体成分の含有率が４０重量％よりも少な
くなると、トナーの粉砕性が悪化することがある。また
、（メタ）アクリル酸エステル系単量体成分の含有率が
４重量％よりも少な（なると、トナーの定着性が悪化す
ることがある。また、カルボキシル基を有するビニル系
単量体成分の含有率が１重量％よりも少なくなると、多
価金属化合物及び樹脂（Ｂ）との反応が不充分で、トナ
ーの耐オフセット性の改善効果が発現しないことがある
。逆に、カルボキシル基を有するビニル系単量体成分の
含有率が２０重量％よりも多くなると、トナーの環境依
存性が悪化すること（例えば、高温高湿下での帯電安定
性や耐ブロッキング性の低下など）がある。

上記共重合体に多価金属化合物を反応させるには、好ま
しくは共重合体を溶液重合させた後、必要に応じて有機
溶剤中に分散させた多価金属化合物を系内に投入し、適
当な温度に加熱して反応を行う。そして、その後溶剤を
留去し樹脂（Ａ）を製造する。場合によっては、共重合
体の重合反応を開始する前に多価金属化合物を有機溶剤
とともに系内に分散させておいてもよい。

また、共重合体を溶液重合させた後溶剤を留去して得ら
れた共重合体に多価金属化合物を混合し、ロールミル、
ニーダ−１押出機等を用いて適当な温度で溶融混練して
樹脂（Ａ）を製造してもよい。

多価金属化合物は、カルボキシル基を有するビニル系単
量体成分に対するモル比が０．１〜１となる量を使用し
て反応させるのが好ましい。

多価金属化合物のモル比がが０．１よりも小さくなると
、上記カルボキシル基を有するビニル系単量体成分との
反応が不充分となりトナーの耐オフセット性の改善効果
が発現しないことがある。逆に、多価金属化合物のモル
比がが１よりも大きくなると、トナーの定着性が低下す
ることがある。また、加熱反応温度は、一般に１００〜
２００°Ｃが好ましい。

本発明において、樹脂ＣＢ）に用いるグリシジル基又は
β−メチルグリシジル基を有するビニル系単量体として
は、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル
酸β−メチルグリシジル、アリルグリシジルエーテル等
が挙げられる。

また、上記グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基を
有するビニル系単量体と共重合させるその他のビニル系
単量体としては、前記樹脂（Ａ）に用いるスチレン系単
量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、その他酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、エチレン
、プロピレン等が挙げられる。これ等の中でも、スチレ
ン系単量体もしくはスチレン系単量体と（メタ）アクリ
ル酸エステル系単量体との両方を使用するのが好ましい
。

樹脂（Ｂ）において、グリシジル基又はβ−メチルグリ
シジル基を有するビニル系単量体とその他のビニル系単
量体との共重合体は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合及
び塊状重合など従来公知の一段階の重合方法又は二段階
の重合方法により製造することができる。この場合、グ
リシジル基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニル
系単量体成分の含有率が１０重量％以上、特に５０重量
％以上となるように共重合するのが好ましい。グリシジ
ル基又はβ−メチルグリシジル基を有するビニル系単量
体成分の含有率が１０重量％よりも少な（なると、樹脂
（八）との反応が不充分で、トナーの耐オフセット性の
改善効果が発現しないことがある。

上記の方法により製造される樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と
は、いずれも、そのメルトフローレート（とＦＲ）が０
．１〜１００　ｇ　／１０分であり、特に０．５〜６０
　ｇ　／１０分の範囲が好ましい。ここで、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）　は、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠
して測定した。但し、温度は１５０℃、荷重は１２００
　ｇの条件で測定した。このメルトフローレートが０、
１　ｇ　／１０分よりも小さ（なると、所謂ローラー汚
れ現象の改良効果が小さくなり、また定着性が悪くなる
ことがある。逆に、メルトフローレートが１００　ｇ　
／１０分よりも大きくなると、耐オフセット性や定着性
が悪（なることがある。

なお、樹脂（Ａ）の重量平均分子量は５万〜５０万の範
囲が好ましく、樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は５万〜３
０万の範囲が好ましい。

本発明においては、上記樹脂（八）と樹脂（Ｂ）とを混
合又は混練することにより、トナー用樹脂組成物とする
。樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との配合比は、残存カルボキ
シル基の量、グリシジル基又はβ−メチルグリシジル基
の量によって変わるが、一般に、樹脂（八）と樹脂（Ｂ
）との配合比（樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ））が１　／１０
０〜１００／　１の範囲が好ましく、さらに１００／　
２〜１００／１００の範囲が好ましい。

上記の配合比が、１００／　１より太き（なるか或いは
１　／１００より小さくなると、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ
）との反応が不充分でトナーの耐オフセット性の改善効
果が発現しないことがある。また、上記の配合比が１０
０／１００より大きくなると、樹脂（Ａ）が少なくなる
ので金属イオン架橋による耐オフセットの改善効果が発
現しないことがあり、またローラー汚れの改良効果が小
さくなる。

特に、樹脂（Ｂ）のメルトフローレートは比較的小さく
、樹脂（Ｂ）におけるグリシジル基又はβ−メチルグリ
シジル基を有するビニル系単量体成分の含有率は比較的
多く、樹脂（Ｂ）の配合量は比較的少なくするのが、耐
オフセット性及びローラー汚れ防止に効果的である。

また、上記樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との配合比を１００
／３０〜１００／１００の範囲に設定すると、樹脂（Ｂ
）のグリシジル基又はβ−メチルグリシジル基と樹脂（
Ａ）の残存カルボキシル基との（架橋）反応が速く進行
するためと推察されるのであるが、トナーの製造過程に
おける加熱混練時間が短くて済むという利点がある。

樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを混合又は混練するには、樹
脂（Ａ）　と樹脂（Ｂ）　とを微粉砕しこれをすポンプ
レンダ−、ヘンセルミキサー等で混合するか、或いは樹
脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とをロールミル、ニーダー、押出
機等を用いて、例えば１００〜２００°Ｃの温度で溶融
混練し、冷却して微粉砕するか、或いは樹脂（八）と樹
脂（Ｂ）とを有機溶剤に溶解して混合した後、溶剤を留
去して微粉化してもよい。かくして、本発明のトナー用
樹脂組成物が製造される。

なお、本発明のトナー用樹脂組成物には、本発明の目的
を達成し得る範囲内で、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル、ポリアミド樹脂、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポ
キシ樹脂等の樹脂その他の添加剤が混合されていてもよ
い。

本発明のトナー用樹脂組成物を用いて、トナーを製造す
るには、上記樹脂（八）と樹脂（Ｂ）との微粉砕物に、
カーボンブラック等の着色剤その他必要に応じて従来公
知のトナー用添加剤をリボンブレンダー、ヘンセルミキ
サー等で混合するか、或いは樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）と
に、カーボンブラック等の着色剤その他必要に応じて従
来公知のトナー添加剤を混合し、これをロールミル、ニ
ーダ−１押出機等を用いて、例えば１００〜２００°Ｃ
の温度で溶融混練し、冷却して微粉砕する。かくして、
本発明のトナーが製造される。

（作用） 本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは、構成成分と
して、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル
系単量体とカルボキシル基を有するビニル系単量体との
共重合体に多価金属化合物を反応（金属イオン架橋）さ
せて得られ、そのメルトフローレート（温度１５０℃、
荷重１２００ｇで測定）が０．１〜１００　ｇ　／１０
分であり残存カルボキシル基を有する樹脂（Ａ）を含有
するので、前記従来のトナーと同様な作用により良好な
耐オフセット性、定着性及び耐ブロッキング性を有する
。

さらに、構成成分として、グリシジル基又はβ−メチル
グリシジル基を有するビニル系単量体とその他のビニル
系単量体との共重合体であって、そのメルトフローレー
ト（温度１５０℃、荷重１２００　ｇで測定）が０，１
〜１００　ｇ　／１０分である樹脂（Ｂ）を含有してお
り、この樹脂（Ｂ）のグリシジル基又はβ−メチルグリ
シジル基は、上記樹脂（Ａ）の残存カルボキシル基と加
熱時に良好に反応（架橋反応）する。それゆえ、トナー
の製造過程及びトナーの使用過程で樹脂（Ａ）と樹脂（
Ｂ）との（架橋）反応が進行して樹脂の分子量が適度に
増大するためと推察されるが、前記従来のトナーに比べ
耐オフセット性が改善されるとともに、ローラー汚れが
大幅に改良される。

（実施例） 以下、本発明の実施例及び比較例を示す。

１２（Ａ）　の　リ゛告　　１ スチレン成分７５重量％とメタクリル酸メチル成分１３
重景％とアクリル酸ブチル成分７重量％と琥珀酸モノメ
タクリロイルオキシエチルエステル成分５重量％とから
なる共重合体１００重量部と、酸化マグネシウム０．５
重量部とをトルエン還流下で２時間攪拌反応させた後、
トルエンを留去し、メルトフローレート２．８　ｇ　／
１０分、重量平均分子量２１万の残存カルボキシル基を
有する樹脂（Ａ）−１を製造した。

なお、メルトフローレートはＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準
拠して測定した。但し、温度は１５０℃、荷重は１２０
０　ｇの条件で測定した。また、重量平均分子量はゲル
透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。

眉１区旺コ提叱り附又 スチレン成分８０重量％とアクリル酸ブチル成分６重量
％とメタクリル酸ブチル成分１０重量％とメタクリル酸
成分４重量％とからなる共重合体１００重量部と酸化亜
鉛０．６重量部とを、樹脂（Ａ）の製造例１と同様にし
て反応させ、メルトフローレート２．１ｇ／１０分、重
量平均分子量２８万の残存カルボキシル基を有する樹脂
（Ａ）−２を製造した。

２（八）　の　１゛告　　３ スチレン成分７０重量％とメタクリル酸メチル成分１５
貴重％アクリル酸ブチル成分１２重量％とアクリル酸成
分３重量％とからなる共重合体１００重量部と酢酸カル
シウム０．７重量部とを、樹脂（Ａ）の製造例１と同様
にして反応させ、メルトフローレー）　２１　ｇ　／１
０分、重量平均分子量６万の残存カルボキシル基を有す
る樹脂（Ａ）−３を製造した。

購↓■旺コ（社）Ｉｎ上 メタクリル酸グリシジルとスチレンとアクリル酸ブチル
とを、トルエン還流下にて重合開始剤アゾイソブチロニ
トリルの存在下で２．５時間重合反応させた後、トルエ
ンを留去し、メタクリル酸グリシジル成分６０重量％と
スチレン成分３５重量％とメタクリル酸ブチル成分５重
量％とからなる共重合体で、メルトフローレート０．６
ｇ７１０分、重量平均分子量２３万のグリシジル基を有
する樹脂（Ｂ）−１を製造した。

ｆｄｕ　　の　１′告　　２ メタクリル酸グリシジルとスチレンとを、樹脂（Ｂ）の
製造例１と同様にして重合反応させ、メタクリル酸グリ
シジル成分５０重量％とスチレン成分５０重量％とから
なる共重合体で、メルトフローレー）　６３　ｇ　／１
０分、重量平均分子量２．２万のグリシジル基を有する
樹脂（Ｂ）−２を製造した。

′（Ｂ）の１゛３ アクリル酸グリシジルとスチレンとアクリル酸ブチルと
を、樹脂（Ｂ）の製造例１と同様にして重合反応させ、
アクリル酸グリシジル成分２０重量％とスチレン成分６
５重量％とアクリル酸ブチル成分１５重量％とからなる
共重合体で、メルトフローレート２　ｇ　／１０分、重
量平均分子量２２万のグリシジル基を有する樹脂（Ｂ）
−３を製造した。

８（Ｂ′の１゛１ メタクリル酸グリシジルとスチレンとを、樹脂（Ｂ）の
製造例１と同様にして重合反応させ、メタクリル酸グリ
シジル成分７０重量％とスチレン成分３０重量％とから
なる共重合体で、メルトフローレーｔ−１０８ｇ　／１
０分、重量平均分子量１．１万のグリシジル基を有する
樹脂（Ｂ’）−１を製造した。

”（Ｂ”）の　Ｌ′告　　２ アクリル酸グリシジルとスチレンとメタクリル酸メチル
とアクリル酸ブチルとを、樹脂（Ｂ）の製造例１と同様
にして重合反応させ、メタクリル酸グリシジル成分５重
量％とスチレン成分７５重量％とメタクリル酸メチル成
分１０重量％とアクリル酸ブチル成分１０重量％とから
なる共重合体で、メルトフローレー）　１１０　ｇ　／
１０分、重量平均分子量１．１万のグリシジル基を有す
る樹脂（Ｂ’）−２を製造した。

１施訓ユ 樹脂（Ａ）−１，１００重量部と樹脂（Ｂ）−１，４重
量部とカーボンブラック（ダイヤブラックＳＨ：三菱化
成社製）５重量部とを１７０°Ｃで１０分間ロール混練
し、冷却後粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕して
平均粒度が１１μｍのトナーを製造した。

このトナー１０ｇを１００ｍビーカーに取り、６０°Ｃ
の恒温槽中に２４時間放置し、粒子の合着の有無によっ
て耐ブロッキング性を評価した。その結果、耐ブロッキ
ング性は良好であった。

このトナーを用いた微粉末現像剤を、電子写真複写機（
Ｕ−Ｂｉｘ　２５００　：コニカ社製）の改造機に装着
して定着温度範囲を測定した。この定着温度範囲は、定
着用の加熱ローラーの設定温度を変えて、オフセットを
起こさずに良好に定着する設定温度で示した。その結果
、定着温度範囲は１７０°Ｃ〜２４０℃で広い温度範囲
で良好な定着が可能であった。

また定着用の加熱ローラーの設定温度を１７０°Ｃに設
定して得られた画像について、定着性を測定した。この
定着性は、画像を堅牢度試験機で擦り、これをマクベス
濃度計で画像の残存率で示した。その結果、定着性は９
３％で良好であった。

さらに、２万枚連続して複写を行った後、クリーニング
ローラーの汚れを目視で１（最良）〜５（最悪）の５段
階で評価したところ、その評価の結果は２で良好であっ
た。また、トナー粒子の荷電状態は安定であり、得られ
た画像はかぶりが一切なく鮮明であった。

以上の結果をまとめて第１表に示す。なお、表の樹脂組
成において、多価金属イオン（多価金属化合物）は、樹
脂（Ａ）を構成する共重合体１００重量部に対する多価
金属化合物の配合部数で示している。

ス崖貫又 樹脂（＾）−２，１００重量部と樹脂（Ｂ）−２，２０
重量部とを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った
。その結果を第１表にまとめて示す。

ス差割ｌ 樹脂（八）−３，１００重量部と樹脂（Ｂ）−３，５０
重量部とを用いたこと以外は、実施例１と同様に行った
。その結果を第１表にまとめて示す。

此較ｌユ 樹脂（Ａ）−２，１００重量部と樹脂（Ｂ”）−１，２
０重量部とを用いたこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果を第１表にまとめて示す。

北較［Ｌ 樹脂（Ａ）−２，１００重量部と樹脂（Ｂ”）−２，２
０重量部とを用いたこと以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果を第１表にまとめて示す。

且較■ユ 樹脂（Ａ）−１１００重量部のみを用いたこと以外は、
実施例１と同様に行った。その結果を第１表にまとめて
示す。

（以下余白） （発明の効果） 上述の通り、本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは
、残存カルボキシル基を有する特定成分の樹脂（Ａ）と
グリシジル基又はβ−メチルグリシジルル基を有する特
定成分の樹脂（Ｂ）とを主要成分として含有し、しかも
これらの樹脂のメルトフローレートが特定されており、
それにより広い定着温度範囲での耐オフセット性に優れ
、しかも良好な定着性及び耐ブロッキング性を有し、さ
らにローラー汚れ現象が大幅に改良される。また、トナ
ー粒子の荷電状態は安定であり、得られた画像はかぶり
が一切なく鮮明である。

したがって、本発明のトナー用樹脂組成物及びトナーは
、低速から高速に亘る加熱ローラー定着方式の電子写真
複写機に好適に使用され得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系
   単量体とカルボキシル基を有するビニル系単量体との共
   重合体に多価金属化合物を反応させて得られ、そのメル
   トフローレート（温度１５０℃、荷重１２００ｇで測定
   ）が０．１〜１００ｇ／１０分であり残存カルボキシル
   基を有する樹脂（Ａ）、グリシジル基又はβ−メチルグ
   リシジル基を有するビニル系単量体とその他のビニル系
   単量体との共重合体であって、そのメルトフローレート
   （温度１５０℃、荷重１２００ｇで測定）が０．１〜１
   ００ｇ／１０分である樹脂（Ｂ）、 上記の樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とを主要成分として含有
   することを特徴とするトナー用樹脂組成物。 ２、請求項１記載のトナー用樹脂組成物を含有すること
   を特徴とするトナー。