JPH03195711A - 耐熱性の改良されたマレインイミド由来の単位を含有するポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性の改良された新規なポリマー特に、マレ
インイミド由来の単位を含む新規なポリマーに係る。

遊離基及びアニオン経路によるＮ−置換マレインイミド
の重合は既に研究されている。例えば、Ｒ，ＣＵＢＢＯ
ＮはＰｏ１Ｙｔｎｅｔ　６．　４１９　（１９６５）に
開始剤としてｎ−ブチルリチウムを使用してＮ−エチル
マレインイミドを重合することにより 一トルエン中、−２０℃を超えない温度、２０分から３
時間では、２２％以下の収率で、或は−テトラヒドロフ
ラン中、−７０℃では、迅速に９５％までの収率で、 主としてトレオジアイソタクチック配置のポリマーが得
られることを示した。

Ｎ−フェニルマレインイミドについては、Ｔ）ＩＡＧＩ
ＷＡＲＡらが　Ｍａｋｕ＋ｍｏ１．　　Ｃｈｅｍ、、　
　Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｏｎ６、　１６９　（１９８５
）に、アニオン重合に対する開始剤の選択及び反応条件
の影響を記載し、Ｒ，Ｃｌｌ８８ＯＮの知見を確認し、
次のことを示した。

−カリウム第三ブトキシドの存在下、テトラヒドロワラ
ン中、−７２°Ｃから０°Ｃの温度で３０〜６０分反応
させると８５％以上の収率が得られ、−７２℃で３時間
反応させると得られたポリマーの数平均分子量はｓ、ｏ
ｏｏまで達しうる。

−テトラヒドロフラン中、０℃で、大量のリチウム第三
ブトキシドの存在下で定量的収量が得られ、その得られ
たポリマーの数平均分子量は僅かに２．０００である。

Ｎ−エチルマレインイミドについても、Ｔ、　　ＨＡＧ
ＷＡＲＡ　らが　Ｉ、　　Ｐｏ１７ｍ、　　Ｓｃｉ、、
　　Ｐｏ１ｙ＋ｎ、　　Ｃｈｔｍ、　　Ｅｄ２６、　　
＋０１１（１９８８１で、上記知見を確認している。し
かしながら、上記の教示の他に、この文献は、トルエン
中でもテトラヒドロフラン中と同様に良好に、カリウム
第三ブトキシドの存在下、＋２４℃で優れた重合率が得
られる可能性と、反応過程の活性な傾向から６，４００
までの数平均分子量も得られることを付は加えている。

上記の従来技術の教示から思い起こされるのは、要約す
ると、アニオン経路でＮ−１換マレインイミドを重合す
るとＮ−置換のアルキルまたはアリールの性質に応じ、
また（１つの例外を除き）、使用した溶媒の性質に応じ
て非常に異なる結果が得られること、更には現在の所、
分子量の大きなポリマーを得ることのできる手段が提起
されていない（約５０までの重合度しか得られないよう
である）ことである。最初の知見からは、工業上安全な
条件下での合成により、好ましくは狭い分子量分布のポ
リマーを得る必要性があることが判り、第二の知見から
は、分子量の小さすぎるポリマーの工業用用途を見つけ
るのは難しいことが判った。

従って、本発明で解決しようとする２つの問題は次の通
りである。

良好な収率の得られる条件下で、分子量分布域の狭いＮ
−置換マレインイミドポリマーを合成する手法の提起、
そして −実際の工業用用途に対応する固有の特性を持つマレイ
ンイミド由来の単位を含む新規な、特に高分子量のポリ
マーの合成。

下記の手法により上記の２つの問題の少なくとも１つは
解決できる。特に、驚くべきことに、この種のモノマー
にはこれまで使用されて来なかった特定のアニオン重合
開始剤を選択するとＮ−置換マレインイミドベースの高
分子量ポリマーブロックが得られることが発見された。

かくして、これらの開始剤を慎重に選択することにより
分子量１２．０００以上（これは今日までに知られてい
る最大分子量の１．５はどである）、約１００．０００
までのポリマーブロックを得ることができる。−方、ど
の様なアニオン重合開始剤を使用しても、基トなるＮ−
置換マレインイミドポリマーの分子量がいくつであって
も、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩及び
有機塩から選択した化合物を重合開始剤に添加すること
により狭い分子量分布が得られることが発見された。一
般に、このような化合物を添加することにより、かかる
添加剤のないときには現在では１．７を超えているＮ−
置換マレインイミドベースポリマーブロックの多分散度
（ｐｏ１７ｄｉｓｐｅｒ＋白りを約１．１〜１．５に低
下させることができる。アニオン重合の専門家にはよく
知られているように、このような多分散度の特色はこれ
らのポリマーから製造できる製品の特性に有利に作用す
ることが非常に多い。最後に、必要であれば上記のよう
に分子量が大きく及び／または分散度の低いＮ−置換マ
レインイミドベースのポリマーブロックを、例えばニブ
ロックまたは三ブロックコポリマーの形態のアクリルま
たはメタクリルモノマーベースのポリマーブロックと有
利に結合しえることが発見された。

従って、第一の本発明は、使用する重合開始剤が第二ブ
チルリチウム、ナトリウムアルコキシド、ジフェニルメ
チルカリウム、ナフタレンリチウム及びナフタレンナト
リウムから選択した化合物であることを特徴とする、溶
媒中、少なくとも１つのアルカリ金属有機金属開始剤の
存在下でのＮ−置換マレインイミドのアニオン重合法か
らなる。

上記のように、本発明方法の主要な作用効果はポリマー
の分子量を増加させうろことである。事実、既知のアニ
オン重合開始剤例えばマレインイミドについて本文中既
に提起した開始剤（ｎ−ブチルリチウム、カリウム第三
ブトキシド、リチウム第三ブトキンド）またはクメニル
カリウム、第三ブチルリチウムもしくはα−メチルスチ
リルリチウムのようなその他の開始剤、では分子量８，
０００以上のＮ−置換ポリマレインイミドを製造できな
いことが証明されているが、本発明方法では分子量１２
，０００以上、約１００，０００までのＮ置換マレイン
イミドベースのポリマーブロックを製造できる。

本明細書中以下に述べる本発明方法の説明では、Ｎ−置
換マレインイミドは式・ Ｃ式中、Ｒは炭素原子数１〜１２のアルキル、アリール
アルキル、アリールまたはアルキルアリール基である］
の分子と理解されたい。このような分子の例は特にＮ−
エチルマレインイミド、Ｎ−イソプロビルマレインイミ
ド、Ｎ−ｎ−ブチルマレインイミド、Ｎ−イソブチルマ
レインイミド、Ｎ−第三ブチルマレインイミド、Ｎ−ｎ
−オクチルマレインイミド、Ｎ−シクロへキシルマレイ
ンイミド、Ｎ−ベンジルマレインイミド及びＮ−フェニ
ルマレインイミドである。

本発明方法では、溶媒を芳香族溶媒（例えばベンゼン及
びトルエン）、テトラヒドロフラン、ジグリム、テトラ
グリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、ダカリン、
テトラリン、ジメチルフォルムアミドまたはその混合物
から選択するのが好ましく、温度は約−７８℃から＋２
０℃の間が好ましい。

第二の本発明は、溶媒中、少なくとも１つのアルカリ金
属有機金属開始剤とアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の無機塩及び有機塩から選択した少なくとも１つの化
合物とからなる開始剤系の存在下で、Ｎ−置換マレイン
イミドをアニオン重合することによる、Ｎ−置換マレイ
ンイミドをベースとする、狭い分子量分布のポリマーの
製法からなる。本発明方法に使用できる有機金属開始剤
には、第一の本発明を検討した際に述べたものの他に、
ジフェニルメチルリチウム、ジフェニルメチルナトリウ
ム、１，４−ジリチオ−１，１，４゜４−テトラフェニ
ルブタン及び１．４−シソジオ（ｄｉ＋ｏｄｉｏ）　−
１，１，４，４−テトラフェニルブタン等の化合物を挙
げることができる。

有機金属開始剤に添加する化合物は、アルカリ金属及び
アルカリ土類金属の無機塩（例えば塩化物、フッ化物、
臭化物、ヨウ化物はう化物、硫酸塩、硝酸塩及びほう酸
塩）や、アルカリ金属の有機塩（例えばアルコキシド、
前記金属でα位が置換されているカルボン酸エステル及
び （Ａ）式： （） Ｃ式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の直鎖または分枝ア
ルキル基または炭素原子数３〜２０のシクロアルキル基
または炭素原子数６〜１４のアリール基である］の基 （Ｂ）式： ［式中、 Ｙ及びＺは同じでも異なってもよく、水素原子及びハロ
ゲン原子から選択され： ｎは０〜４の範囲の整数でありニ ーＸはハロゲン原子であり： ｍは０〜２の範囲の整数である］の基 （Ｃ）式：０−５ｏ２−Ｃ７０（ＩＶ）［式中、Ｔは水
素原子及びハロゲン原子から選択されるコの基及び （Ｄ）式：Ｂ（Ｒ２）４　　　　　　（■）［式中、Ｒ
２は水素原子、アルキル基及びアリール基から選択され
る］の基 の様な基に前記アルカリ金属が結合した化合物）から選
択される。

式（１１）の基の例は酢酸、プロピオン酸及び安息香酸
基である。式（ＩＩ＋　＞の基の例はα−ブロモ酢酸及
びトリフルオロ酢酸基である。式（ＩＶ）の基の例はト
リフルオロメタンスルホン及びメタンスルホン基である
。基（Ｖ）の例は水素化はう素及びテトラフェニルはう
化物基である。

本発明の第二の方法では、溶媒を芳香族溶媒（例えばベ
ンゼン及びトルエン）、テトラヒドロフラン、ジグリム
、テトラグリム、オルトテルフェニル、ビフェニル、デ
カリン、テトラリン及びジメチルフォルムアミド及びそ
の混合物から選択するのが好ましく、温度は約−７８℃
から＋２０００の間が好ましい。もちろん、重合開始剤
を第二ブチルリチウム、ナトリウムアルコキシド、ジフ
二二ルメチルカリウム、ナフタレンナトリウム及びナフ
タレンリチウムから選択するときには、既に述べた２つ
の方法の特徴が合わさって、数平均分子量が大きくかつ
分子量分布が狭いＮ−置換マレインイミドベースのポリ
マーを得ることができる。

第三の本発明は、数平均分子量３．０００〜３００　０
００、分子量の多分散度１．０５〜２．０の、Ｎ−置換
マレインイミドをベースとする少なくとも１つの末端ブ
ロックを有する三ブロックコポリマーを除く、Ｎ−置換
マレインイミドベースの少なくとも１つのポリマーブロ
ックを、アクリルまたはメタクリルモノマーベースの少
なくとも１つのポリマーブロックと結合させた多ブロッ
クコポリマーからなる。

本発明でのアクリルモノマーは、例えば１つ以上のハロ
ゲン原子（例えば塩素またはフッ素）及び／または少な
くとも１つのヒドロキシ基で必要に応じて置換された、
１〜１８個の炭素原子を含有する第一、第二または第三
アルキルのアクリル酸エステルから選択したモノマーと
理解されるべきであり、より具体的には以下のものが挙
げられる。アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
イソブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸第三ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル
、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソデシル及びアクリ
ル酸フェニル、アクリル酸インボルニル、アクリル酸ア
ルキルチオアルキル、アクリル酸アルコキシアルキル、
アクリロニトリル及びジアルキルアクリルアミド。

本発明でのメタクリルモノマーは、例えば１つ以上のハ
ロゲン原子（例えば塩素またはフッ素）及び／または少
なくとも１つのヒドロキシ基で必要に応じて置換されて
おり、炭素原子数１〜１８であるアルキルのメタクリル
酸エステルから選択したモノマー、例えば、メチル、エ
チル、２，２゜２−トリフルオロエチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、第二ブチル、第三ブチル
、ｎ−アミル、ｌ−アミル、ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ｌ−オクチル、デシ
ル、β−ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒ
ドロキシブチルのメタクリル酸エステル並びにメタクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリ
ルニトリル及びジアルキルメタクリルアミドであると理
解すべきである。

本発明の多ブロックコポリマーは特に、Ｎ−置換マレイ
ンイミドベースのブロックがアクリルまたはメタクリル
モノマーベースのブロックに結合したニブロックコポリ
マーでありえる。また、Ｎ−置換マレインイミドをベー
スとする中心ブロックがアクリルまたはメタクリルモノ
マーをベースとする２つの末端ブロックと結合した三ブ
ロックコポリマーであってもよい。もちろん、Ｎ−置換
マレインイミドベースのブロックが第１の本発明に従っ
て製造されたときには、得られた多ブロックコポリマー
は前記マレインイミド由来の単位を有し、しかも例えば
少なくとも約１２，０００であり１００，０００までで
ありうる分子量の大きいブロックからなるであろう。同
様に、Ｎ−置換マレインイミドベースのブロックを第２
の本発明に従って製造したときには、得られた多ブロッ
クコポリマーは前記マレインイミド由来の単位を有し、
しかも例えば約１．１から１．５内の分子量多分散度の
低いブロックからなるであろう。

本発明の多ブロックコポリマーでは、アクリルまたはメ
タクリルモノマーをベースとするブロックの平均分子量
は広範でありえ、特に、約２．０００から１００，００
０である。このブロックは上記のアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属の無機塩及び有機塩から選択した少なく
とも１つの化合物の存在下で製造したときには、それ自
身分子量多分散度が低い。

本発明の１つの変法によると、上記に定義のアクリル及
び／またはメタクリルモノマーブロックは加水分解して
対応のアクリル酸及び／またはメタクリル酸ブロックと
することができ、このブロックは必要に応じて続いて鹸
化して対応のアルカリ金属アクリレート及び／またはメ
タクリレートブロックとすることができる。本発明のも
う１つの変法によると、上記定義のアクリル及び／また
はメタクリルモノマーブロックはエステル交換してもう
１つのアクリル及び／またはメタクリルモノマーブロッ
クとし、例えば、第一アクリル酸エステルで第三または
第二アクリル酸エステルを置き換えることができる。

本発明はＮ−置換マレインイミドベースのポリマーブロ
ックをアクリルまたはメタクリルモノマーベースのポリ
マーブロックと結合させたニブロックコポリマー、また
はＮ−置換マレインイミドの中心ブロックをアクリルま
たはメタクリルモノマーベースの２つの末端ブロックと
結合させた三ブロックポリマーの製法であって、 （１）単官能性開始剤を使用して、必要に応じて、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩及び有機塩か
ら選択した少なくとも１つの化合物と非窒素大環状錯化
剤との存在下で、少な（とも１つのアクリルまたはメタ
クリルモノマーをアニオン重合してアクリルまたはメタ
クリルモノマーベ−スボリマーブロックの活性成分を得
：次に（１１）このようにして得た前記活性成分を少な
くとも１つのＮ−置換マレインイミドと反応させて、少
なくとも１つのアクリルまたはメタクリルモノマーと反
応して三ブロックコポリマーを形成することのできる活
性なニブロックコポリマーを得ることからなる製法にも
係る。

本発明方法に使用できる単官能性開始剤は式：％式％（
１） ［式中、 −Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表しく価
数ｐは１または２であり）；そして−Ｒは炭素原子数２
〜６の直鎖または分枝アルキル基、または少なくとも１
つのフェニル基で置換された炭素原子数１〜６のアルキ
ル基を表す］の化合物でありうる。

このような化合物の例は、特に、第二ブチルリチウム、
ｎ−ブチルリチウム、α−メチルスチリルリチウム、１
．１−ジフェニルへキシルリチウム、ジフェニルメチル
−リチウム、ナトリウムもしくはカリウム及び１．１−
ジフェニル−３−メチルフェニルリチウムである。単官
能性開始剤はアルカリ金属のアルコキシドあってもよい
。

本発明は、アクリルまたはメタクリルモノマーベースの
中心ブロックをＮ−置換マレインイミドベースの二つの
末端ブロックと結合させた三ブロックコポリマーの製法
であって、 （１）二官能性開始剤を使用し、必要に応じて、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の無機塩及び有機塩から
選択した少なくとも１つの化合物と非窒素大環状錯化剤
との存在下で、少なくとも１つのアクリルまたはメタク
リルモノマーをアニオン重合させて、アクリルまたはメ
タクリルモノマーベースのポリマーブロックのジアニオ
ンを得：そして （！り前記ジアニオンを少なくとも１つのＮ−置換マレ
インイミドと反応させる ことからなる製法にも係る。

この方法に使用できる二官能性開始剤の例は、特に、１
．４−ジリチオ−１，１，４，４−テトラフェニルブタ
ン、１．４−シソジオ−１，１゜４．４−テトラフェニ
ルブタン、ナフタレンナトリウム及びナフタレンリチウ
ムである。

第２の本発明方法においてと同様に、多ブロックコポリ
マーの合成に際して存在しうる化合物量は開始剤に対し
て非常に広範でありうる。例えば、この量は実質的に開
始剤のモル量より多くてもよく、また、開始剤のモル量
以下であってもよい。

好ましくは開始剤に対するモル比約０．３〜１５でその
配位子を導入する。

本発明方法では、ステップ（１）及び（２）の重合を、
湿気及び酸素がなく、少なくとも１つの溶媒、好ましく
は芳香族溶媒（例えばベンゼン及びトルエン）、テトラ
ヒドロフラン、ジグリム、テトラグリム、オルト−テル
フェニル、デカリン、テトラリン及びジメチルフォルム
アミドから選択した溶媒の存在下で実施するのが好まし
い。

重合または共重合温度は約−７８℃から＋２０℃の範囲
でありうる。

更に、本発明のまたは本発明方法で製造した多ブロック
コポリマーは約７０°Ｃから１７０℃の温度、１から１
５バールの圧力下で、コポリマー重量に対して約０５〜
１０％の酸触媒例えばパラトルエンスルホン酸、メタン
トルエンスルホン酸または塩酸の存在下に、極性溶媒例
えばジオキサン中で加水分解できる。加水分解後、アク
リル及び／またはメタクリル酸ブロックを含有する三ブ
ロックコポリマーはへブタン中で沈澱させ、濾別し、洗
浄してわずかな触媒も除去し、最後に乾燥させることが
できる。また、次に水酸化カリウムのメタノール溶液ま
たはトルエンとメタノールとの混合物中の水酸化テトラ
メチルアンモニウム溶液を使用して中和し対応の三ブロ
ックイオノマーを形成することができる。

本発明のまたは本発明方法で製造した三ブロックコポリ
マーが第三または第二アルキルのアクリル酸エステル由
来のブロックを有するときには、このブロックを既知の
方法でエステル交換して第一アルキルのアクリル酸エス
テルブロックとすることができる。

次の実施例は本発明を説明するためのものであり、限定
する意図のものではない。

これら全実施例では、２本の直線状カラムを具備したＷ
ＡＴＥＲ３ＧＰＣ５０１装置で、溶出液としてテトラヒ
ドロフランを使用し、流速１ｍｌ／分でエクスクル−ジ
ョンクロマトグラフィーを実施した。

数平均分子量はＨＰ　５０２膜オスモメータを使用して
測定した。

実施例１ 窒素雰囲気下で、予め乾燥させた丸底フラスコに予め乾
燥させたテトラヒドロフラン１００ｍ１と、１０−４モ
ルの第二ブチルリチウムを撹拌しながら導入する。アセ
トンとドライアイスとの混合物を使用して混合物温度を
一７８℃とし、次にトルエン中２ｇのＮ−シクロへキシ
ルマレインイミド溶液を加える。アニオン重合用の通常
の手法でその溶媒とモノマーを精製する。特に、Ｎ−シ
クロへキシルマレインイミドを水素化カルシウム及びト
リエチルアルミニウムで順次処理する。

このようにして、ポリ（Ｎ−シクロへキシルマレインイ
ミド）が１００％の収量で得られ、これは次の特性を有
していた。

Ｍ　ｎ　＝数平均分子量（単位子） ｉＶ［ｗ　／　Ｍ　ｎ　＝分子量の多分散度Ｔｇ＝ガラ
ス遷移温度（’Ｃ） これら特性の値を下記第１表に示す。

実施例２ 第二ブチルリチウムをジフェニルメチルカワラムに置き
換えて実施例１の実験手順を繰り返す。

重合収率及び得られたポリマーの特性を下記第１表に示
す。

実施例３ Ｎ−シクロへキシルマレインイミドをＮ−イソプロピル
マレインイミドに置き換えて実施例１の実験手順を繰り
返す。重合収率及び得られたポリマーの特性を下記第１
表に示す。

実施例４ 第二ブチルリチウムをナトリウム第三ブトキシドに置き
換えて実施例３の実験手順を繰り返す。

重合収率及び得られたポリマーの特性を下記第１表に示
す。

第　　１ 表 実施例５ 実施例１の実験手順を使用し、アクリル酸第三ブチル次
いでＮ−シクロへキシルマレインイミドを順次導入し、
これら２つのモノマーを下記の条件下、−７８℃（各ス
テップの時間は順次１５分及び１２０分）でブロック共
重合する。

α−メチルスチリルリチウム：　０．４３Ｘ　１０３ｍ
。

塩化リチウム　　　　　　　：　０．４３Ｘ　ｌｏ−２
ｍ。

アクリル酸第三ブチル　　　：４．４ｇＮ−シクロへキ
シルマレインイミド：２．０ｇテトラヒドロフラン　　
　　：５０ｍ 次の特性を有するニブロックコポリマーが１００％の収
率で得られた。

Ｍｎ（アクリレート）　　　　　＝１０，６００Ｍｎ（
マレインイミド）　　　　＝３，９００Ｍｗ／Ｍｎ（全
コポリマー）＝１．１４実施例６ 実施例１の実験手法を利用し、メタクリル酸メチル次い
てＮ−シクロへキシルマレインイミドを順次導入して、
これら２つのモノマーを下記の条件下、−７８℃（各ス
テップの時間は順次１５分及び２時間である）でブロッ
ク共重合する。

シフ・ニルメチルリチウム　　：　　０．２Ｘ１０３ｍ
。

メタクリル酸メチル　　　　　・０．９ｇＮ−シクロへ
キシルマレインイミド：４ｇテトラヒドロフラン　　　
　　：１００ｍ１下記の特性を有するニブロックコポリ
マーを４０％の収率で得た。

Ｍｎ（メタクリレート）　　　　　＝６．１００Ｍｎ（
マレインイミド）　　　　＝２，３００Ｍｗ／Ｍｎ（全
コポリ７−）　　＝１．３５実施例７ 成分を下記のように代えて実施例６の実験手順を繰り返
す。

ンフェニルメチルナトリウム　０．２５ｘ　１０−３ｍ
。

メタクリル酸メチル　　　　　５ｇ Ｎ−シクロへキシルマレインイミド：５ｇ塩化リチウム
　　　　　　　　：　０．２５Ｘ　ｌｏ−２ｍ。

テトラヒドロフラン　　　　　１００ｍＭｎ（メタクリ
レート）　　　　：１８，３００Ｍｎ　（マレインイミ
ド）　　　　ニア、７００Ｍ　ｗ　／　Ｍ　ｎ　（全コ
ポリマー）・１．１０例８（比較例） 第二ブチルリチウムを０．２７Ｘ１０−”ｍｏｌのクメ
ニルカリウムに置き換え、実施例１の実験手順に従って
Ｎ−シクロヘキシルマレインイミド１ｇを重合する。こ
れらの条件下で９８％の収率で得られたポリマーの数平
均分子量は６，０００、多分散度は１．８である。

例９（比較例） 第二ブチルリチウムを０．８５Ｘ１０　３ｍｏｌの第三
ブチルリチウムに置き換え、実施例１の実験手順に従っ
てＮ−シクロへキシルマレインイミド４ｇを重合する。

これらの条件下で１００％の収率で得られたポリマーの
数平均分子量は３，９００であり、多分散度は１．８で
ある。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）溶媒中、少なくとも１つのアルカリ金属有機金属
   開始剤の存在下でのＮ−置換マレインイミドのアニオン
   重合法において、使用する重合開始剤が第二ブチルリチ
   ウム、ナトリウムアルコキシド、ジフェニルメチルカリ
   ウム、ナフタレンリチウム及びナフタレンナトリウムか
   ら選択した化合物であることを特徴とする、アニオン重
   合法。
2. （２）溶媒中、少なくとも１つのアルカリ金属有機金属
   開始剤とアルカリ金属またはアルカリ土類金属の無機塩
   及び有機塩から選択した少なくとも１つの化合物とから
   なる開始剤系の存在下でのＮ−置換マレインイミドのア
   ニオン重合による、狭い分子量分布のＮ−置換マレイン
   イミドをベースとするポリマーの製法。
3. （３）アルカリ金属及びアルカリ土類金属の無機塩及び
   有機塩から選択した少なくとも１つの化合物の存在下で
   重合を実施することを特徴とする請求項１の方法。
4. （４）平均分子量１２，０００から１００，０００のＮ
   −置換マレインイミドをベースとするポリマーブロック
   。
5. （５）分子量の多分散度が１．１から１．５であるＮ−
   置換マレインイミドをベースとするポリマーブロック。
6. （６）分子量の多分散度が１．１から１．５であること
   を特徴とする請求項４のポリマーブロック。
7. （７）数平均分子量３，０００〜３００，０００、分子
   量の多分散度１．０５〜２．０であり、Ｎ−置換マレイ
   ンイミドベースの少なくとも１つの末端ブロックを有す
   る三ブロックコポリマーを除く、Ｎ−置換マレインイミ
   ドベースの少なくとも１つのポリマーブロックをアクリ
   ルまたはメタクリルモノマーベースの少なくとも１つの
   ポリマーベースと結合させた多ブロックコポリマー。
8. （８）Ｎ−置換マレインイミドベースのポリマーブロッ
   クが請求項４から６のいずれかのブロックであることを
   特徴とする請求項７の多ブロックコポリマー。
9. （９）アクリルまたはメタクリルモノマーベースのブロ
   ックの平均分子量が２，０００から１００，０００であ
   ることを特徴とする請求項７または８の多ブロックコポ
   リマー。
10. （１０）Ｎ−置換マレインイミドベースのポリマーブロ
    ックをアクリルまたはメタクリルモノマーベースのポリ
    マーブロックと結合させた二ブロックコポリマー、また
    はＮ−置換マレインイミドベースの中心ブロックをアク
    リルまたはメタクリルモノマーベースの２つの末端ブロ
    ックと結合させた三ブロックポリマーの製法であって、 （ｉ）単官能性開始剤を使用し、必要に応じて、アルカ
    リ金属またはアルカリ土類金属の無機塩及び有機塩から
    選択した少なくとも１つの化合物と非窒素大環状錯化剤
    との存在下で、少なくとも１つのアクリルまたはメタク
    リルモノマーをアニオン重合して、アクリルまたはメタ
    クリルモノマーベースポリマーブロックの活性成分を得
    ；次に（ｉｉ）このようにして得た前記活性成分を少な
    くとも１つのＮ−置換マレインイミドと反応させて、少
    なくとも１つのアクリルまたはメタクリルモノマーと順
    に反応して三ブロックコポリマーを形成することのでき
    る活性な二ブロックコポリマーを得ることからなる製法
    。
11. （１１）アクリルまたはメタクリルモノマーベースの中
    心ブロックをＮ−置換マレインイミドベースの二つの末
    端ブロックと結合させた三ブロックコポリマーの製法で
    あって、 （ｉ）二官能性開始剤を使用し、必要に応じて、アルカ
    リ金属またはアルカリ土類金属の無機塩及び有機塩から
    選択した少なくとも１つの化合物と非窒素大環状錯化剤
    との存在下で、少なくとも１つのアクリルまたはメタク
    リルモノマーをアニオン重合させて、アクリルまたはメ
    タクリルモノマーベースのポリマーブロックのジアニオ
    ンを得；そして （ｉｉ）前記ジアニオンを少なくとも１つのＮ−置換マ
    レインイミドと反応させる ことからなる製法。