JPH03192262A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電子写真用感光体に関するものである。

さらに詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感光層
を有する高感度の電子写真用感光体に関するものである
。

〈従来の技術〉 従来、電子写真用感光体の感光層にはセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用い
られていた。しかしながら、セレン、硫化カドミウムは
毒物として回収が必要であり、セレンは熱により結晶化
するため耐熱性に劣り、硫化カドミウム、酸化亜鉛は耐
湿性に劣り、また酸化亜鉛は峻別性がないなどの欠点を
有しており、新規な感光体の開発の努力が続けられてい
る。最近は、有機系の光導電性物質を電子写真用感光体
の感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用化さ
れた。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽
量である、成膜が容易である、感光体の製造が容易であ
る、種類によっては透明な感光体を製造できる等の利点
を有する。

最近は、電荷キャリヤーの発生と移動の機能を別々の化
合物に分担させる、いわゆる機能分離型の感光体が高感
度化に有効であることから、開発の主流となっており、
このタイプによる有機系感光体の実用化も行なわれてい
る。

電荷キャリヤー移動媒体としては、ポリビニルカルバゾ
ールなどの高分子光導電性化合物を用いる場合と低分子
光導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解する
場合とがある。

〈発明が解決しようとする課題〉 特に、有機系の低分子光導電性化合物は、バインダーと
して皮膜性、可とう性、接着性などのすぐれたポリマー
を選択することができるので容易に機械的特性の優れた
感光体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに
適した化合物を見出すことが困難であった。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、高感度および高耐久性の電子写真感光体
を提供する有機系の低分子光導電性化合物について鋭意
研究したところ特定のアリールアミン系化合物が好適で
あることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、導電性支持体上に、−数式
［工］ （式中、Ｒｔ　、Ｒｚ　、ＲｓおよびＲ４はそれぞれ置
換もしくは未置換のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、または
アラルキル基を表わし、これらは同一でも異なっていて
もよ（、Ｒ３およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシル基、置換もしくは未置換の、アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基、アルコキシ基、ジアルキルアミノ基、またはジア
リールアミノ基を表わす。）で表わされるアリールアミ
ン系化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
電子写真用感光体に存する。

以下、本発明の詳細な説明するに本発明の電子写真感光
体は感光層中に上記−数式（１）で表わされるアリール
アミン系化合物を含有する。

前記−数式〔■〕においてＲｔ　、Ｒｚ　、Ｒ’ｌおよ
びＲ４はそれぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基
、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基
、フェネチル基等のアラルキル基：エチレン基、プロピ
レン基等のアルケニル基；フェニル基、ナフチル基等の
アリール基を表わし、これらは互いに同一でも異なって
いてもよく、中でもエチル基、ベンジル基、フェニル基
が好ましい。これらのアルキル基、アリール基は置換基
を有してもよく、置換基としては水酸基：塩素原子、臭
素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキ
シ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等
のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基等のアリ
ールオキシ基：ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基
等のアリールアルコキシ基：フェニル基、ナフチル基等
のアリール基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等
のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチ
ルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ
基、ジエチルアミノ基 基、ジアリールアミノ基等のジエチルアミノ基等があげ
られる。

Ｒ１およびＲ７は水素原子；塩素原子、臭素原子、よう
素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアル
キル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシク
ロアルキル基；エチレン基、プロピレン基等のアルケニ
ル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基：メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基；ジメチルアミノ基、ジエチル
アミノ基等のジアルキルアミノ基：又はジフェニルアミ
ノ基等のジアリールアミノ基を表わし、特に水素原子、
メチル基が好ましい。

これらのアルキル基は置換基を有してもよく、置換基と
しては水酸基；塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハ
ロゲン原子：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等の
アルコキシ基；ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；フェノキシ基、トリロキシ基
等のアリールオキシ基：ベンジルオキシ基、フェネチル
オキシ基等のアリールアルコキシ基、フェニル基、ナフ
チル基等のアリール基；ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、
ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基ニジベンジ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基 基、ジアリールアミノ基等のジエチルアミノ基等があげ
られる。

上記−数式（１）で表わされるアリールアミン系化合物
は公知の方法を用いて製造できる。

好ましい製造方法としては、例えば原料であるアリール
アセトアルデヒド２分子を縮合させ、ホルミル基の脱離
とともに一段で目的の化合物を得る方法があげられる。

この方法を詳しく説明すると、−数式（ｎ）ｓ ２ （式中でＲｔ　、ＲｚおよびＲ３は一般式（１）におけ
ると同一の意義を有する。）で表されるアルデヒド類を
、メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、ｎ−ブ
タノール、ベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラン、
ジメチルホルムアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド等の反応に不活性な有
機溶剤中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水
素カリウム等の塩基の存在下５０°Ｃ〜１６０　’Ｃに
加熱することにより一般式（１）で表される化合物が得
られる。

この反応において、場合によっては、終了後、再結晶、
昇華、カラムクロマトグラフィー等の公知な精製手段に
より高純度体を得る事も可能である。

上記製造方法では、Ｒｔ　”’Ｒ３、Ｒ１＝Ｒ−および
Ｒ，＝Ｒ，の化合物が得られるが、−数式〔■〕のアル
デヒド類として２種以上の化合物を用いればＲ，とＲ３
、Ｒ２とＲ４、Ｒ１１とＲ６が互いに相異する一般式（
１）の化合物を得ることができる。

本発明の電子写真用感光体は、上記−数式（１）で表わ
されるアリールアミン系化合物を１種または２種以上含
有する感光層を有する。

−数式ＣＩ）で表わされるアリールアミン系化合物は有
機光導電体としてきわめてすぐれた性能を示す。特に電
荷移動媒体として用いた場合には高感度で耐久性にすぐ
れた感光体を与える。

電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
知られているが、本発明の電子写真用感光体の感光層と
してはそのいずれであってもよい。

例えばバインダー中にアリールアミン系化合物と必要に
応じ増感剤となる色素や電子吸引性化合物を添加した感
光層、光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤー
を発生する光導電性粒子とアリールアミン系化合物をバ
インダー中に添加した感光層、アリールアミン系化合物
とバインダーからなる電荷移動層と光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キャリアーを発生する光導電性粒子か
らなるあるいはこれとバインダーからなる電荷発生層と
を積層した感光層等が挙げられる。

これらの感光層中には、−数式（１）で表わされるアリ
ールアミン系化合物と共に、有機光導電体としてすぐれ
た性能を有する公知のヒドラゾン化合物、スチルベン系
化合物を混合してもよい。

本発明においては上記−数式ＣＩ）で表わされるアリー
ルアミン系化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層から
なる感光層の電荷移動層中に用いる場合に、特に感度が
高く残留電位が小さく、かつ、繰返し使用した場合に、
表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少な
く耐久性にすぐれた感光体を得ることができる。

本発明の電子写真用感光体は常法に従って上記−数式（
１）で表わされるアリールアミン系化合物をバインダー
と共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収する
と極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性
粒子、増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可塑剤
、顔料その他の添加剤を添加して得られる塗布液を導電
性支持体上に塗布、乾燥し、通常、数μ〜数十μの膜厚
の感光層を形成させることにより製造することができる
。電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。

塗布液調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１．
４−ジオキサン等のエーテル類；メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトニトリル、Ｎメチルピロリドン、ジメチルスルホキ
シド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチ
ル、メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジク
ロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのア
リールアミン系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。

勿論これらの中からバインダーを溶解するものを選択す
る必要がある。また、バインダーとしては、スチレン、
酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ブタジェン等のビニル化合物の重合体
及び共重合体、ポリビニルアセクール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロー
スエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹
脂等スチレン系化合物と相溶性のある各種ポリマーが挙
げられる。バインダーの使用量は通常アリールアミン系
化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好ましくは０．７
〜１０重量倍の範囲である。

上記感光層に添加される光導電性粒子、染料色素、電子
吸引性化合物としてはいずれも周知のものが使用できる
。光を吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発
生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル合
金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム、アモルファス
シリコン等の無機光導電性粒子；金属含有フタロシアニ
ン、ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ビ
スアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、テトラキス系アゾ顔
料、シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げられる
。染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリア
ントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニ
ルメタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キ
ニザリン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げら
れる。また、アリールアミン系化合物と電荷移動錯体を
形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル
、２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニト
ロアントラキノン、■−クロロー５−ニトロアントラキ
ノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレンキノ
ン等のキノン類：４−ニトロベンズアルデヒド等のアル
デヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダンジオ
ン、３．５−ジニトロベンゾフェノン、２．４□７−ド
リニトロフルオレノン、２，４．５．７−テトラニトロ
フルオレノン、３．３’、５．５’−テトラニトロベン
ゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナ
フタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、
テレフタラルマロノニトリル、９−アントリルメチリデ
ンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル
、４−（ｐ−二トロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノ
ニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３
−（α−シアノ−ｐ−二トロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−二トロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の電子吸引性
化合物があげられる。

更に、本発明の電子写真用感光体の感光層は成膜性、可
撓性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含
有していてもよい。そのために上記塗布液中に添加する
可塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、
エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エス
テル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物などが挙げ
られる。

アリールアミン系化合物を電荷移動層中の電荷移動媒体
として用いる場合の塗布液は、前記組成のものでもよい
が、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は除
くか、少量の添加でよい。この場合の電荷発生層として
は上記光導電性粒子と必要に応じバインダーポリマーや
有機光導電性物質、染料色素、電子吸引性化合物等の溶
媒に溶解乃至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥した
薄層、あるいは前記光導電性粒子を蒸着等の手段により
製膜とした層が挙げられる。

このようにして形成される感光体にはまた、必要に応じ
、接着層、中間層、透明絶縁層等を有していてもよいこ
とはいうまでもなル）。感光層が形成される導電性支持
体としては周知の電子写真感光体に採用されているもの
がいずれも使用できる。

具体的には例えばアルミニウム、ステンレス、銅等の金
属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート
物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カーボンブ
ラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導電性物質を適当
なバインダーとともに塗布して導電処理したプラスチッ
クフィルム、プラスチックドラム、紙、紙管等が挙げら
れる。また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等
の導電性物質を含有し、導電性となったプラスチックの
シートやドラムが挙げられる。

〈発明の効果〉 本発明の電子写真感光体は感度が非常に高く、かつ、か
ぶりの原因となる残留電位が小さく、と（に光疲労が少
ないために繰返し使用による残留電位の蓄積や、表面電
位および感度の変動が小さく耐久性に優れるという特徴
を有する。

〈実施例〉 つぎに、本発明を実施例により更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限り以下の製造例、実施
例に限定されるものではない。なお、実施例中「部」と
あるのは「重量部」を示す。

製造例１ ４−ジフェニルアミノフェニルアセトアルデヒル１５ｍ
１とトルエン１５ｍｊ２に溶解させ、その後、粉砕した
水酸化カリウム３．０ｇを加え、５時間加熱還流させた
。放冷復水３０ｍ１を加え、更に常法により抽出、精製
処理を行うことにより白色の結晶０．７３　ｇを得た（
融点１５３〜１５５°Ｃ）この化合物は、下記元素分析
値、質量分析測定および赤外吸収スペクトル測定（第１
図）により下記構造式で表わされるアリールアミン系化
合物であることが判明した。

（元素分析値）　ＣｘｑＨｓｔＮｔとして（質量分析測
定結果） Ｃ３９１（３１Ｎ！として　ＭＷ＝　５２８Ｍ“＝５２
８ （構造式） 実施例り 重量が０．７ｇ／ｍ”になる様ワイヤーバーで塗布した
後、乾燥して電荷発生層を形成させた。

この上に製造例１で製造した下記構造式上記構造を有す
るジスアゾ顔料１．４部とポリビニルブチラール樹脂（
電気化学工業（株）社製＃６０００／Ｃ）　０．７部、
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイドカンバニイ製、登
録商標ＰＫＨＨ）０．７部を４４部のメチルエチルケト
ン及び１５部の４−メトキシ−４−メチルペンタノン−
２中で、サンドグラインダーにより、分散微粒子化処理
を行なった。

この分散液を７５μｍの膜厚のポリエステルフィルムに
蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後ののアリールアミ
ン系化合物８０部とポリカーボネート（三菱瓦斯化学社
製、登録商標コービロンＥ２０００）１００部をジオキ
サン９００部に溶解した塗布液を塗布、乾燥し、膜厚２
０μｍの電荷移動層を形成させた。

このようにして得た二層から成る感光層を有する電子写
真感光体について感度、すなわち半減露光量（Ｅ％）を
測定したところ１．０７（ｌｕｘ・５ｅｃ）であった。

なお、半減露光量はまず、感光体を暗所で−５゜２ＫＶ
のコロナ放電により帯電させ、次いで白色光で露光し、
表面電位が初期表面電位の％に減衰するのに要する露光
量を測定することにより求めた。

実施例２〜１０ 実施例１で用いたアリールアミン系化合物の代わりに、
製造例１と同様にして合成した下記第１表に示すアリー
ルアミン系化合物を用い、また、電荷発生層には実施例
１で用いたジスアゾ顔料を使用して得られた電子写真感
光体の感度を下記表に示す。

第 表

【図面の簡単な説明】

第１図は製造例１で得られたアリールアミン系化合物の
赤外吸収スペク トルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４はそれぞ
   れ置換もしくは未置換の、アルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、
   またはアラルキル基を表わし、これらは同一でも異なっ
   ていてもよく、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水素原子
   、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換もしくは未置換
   の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アラルキル基、アルコキシ基、ジアルキルア
   ミノ基、またはジアリールアミノ基を表わす。）で表わ
   されるアリールアミン系化合物を含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。