JPH03187741A - 二軸配向熱可塑性樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、二軸配向熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
である。

［従来の技術］ 二軸配向熱可塑性樹脂フィルムとしては少なくとも片面
の走行性が改良されたフィルムが知られている（例えば
、特開昭５９−１７１６２３号公報等）。

［発明が解決ｊ２ようノーする課題１ しかしながら、１記従来の二軸配向熱可塑性樹脂フィル
ムでは、例えば、磁気媒体用途における磁性層塗布、カ
レンダー工程１、あるいは、できたビデオテープ等をダ
ビング１．てソフトテープ等を製造する工程等の工程速
度の増大に伴い、接触するロールやガイドでフィルム表
面に傷がつくという欠点があった。また、従来のもので
は、上記ダビング時の画質紙ドのために、ビデオチー・
プに１゜た時の画質、すなわち、Ｓ／Ｎ　（シグナル／
ノイズ比）も不十分という欠点かあ・−）た。

本発明はかかる課題を解決！８７、特に高速工程でフィ
ルムに傷がつきに＜＜（以Ｆ耐スクラッヂ性に優れると
いう）、シかもダビング時の画質紙Ｔこの少ない（以丁
耐ダビング性に優れるという）−′。

軸配向熱可塑性樹脂フィルムを提供することを目的とす
る。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、粒子を含有する熱可塑性樹脂へを主成分とす
る厚さ０．００５〜３μｍのフィルノ、Ａを熱可塑性樹
脂Ｂを主成分とするフィルムＢの少なく々も片面に積層
１．、、、−＜）、゛なる、波長８００−・９００　ｌ
ｌｔ　１１１１におりる光線透過率が５０％以下の二軸
配向熱可塑性樹脂フィルムであって、該フィルＡＡ中の
該粒子の平均粒径がフィルムＡの厚さの０゜１−・・１
０倍、該粒子の含有量がフィルムＡに対して０．５−・
・−・５０重重量であることを特徴とする二軸配向熱可
塑性樹脂゛ノイルムに関するものである。

本発明を構成する熱［Ｕ塑性樹脂Ａはポリエステル、ポ
リ第１ノフイン、ポリアミド、ポリフェニレンスルフィ
ドなど特に限定されないが、特にポリエステル、なかで
も丁、ヂ１／ンテレフタレー　ト、Ｊ。

チ１．／ンα、β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン−４゜４′−ジカルボキシレー　ト、エチレン２．６
−ナフタレ−１・単位から選ばれた少なくとも、一種の
構造単位を主要構成成分と１゛る場合各、＝耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がより一層良好となるので望ましい
。

また、本発明を構成する熱可塑性樹脂は結晶性、あるい
は溶融時光学異方性である場合に耐スクラッチ性、耐ダ
ビング性がより一層良好となるのできわめて望まｊ、７
い。ここでいう結晶性とはいわゆる非晶質でないことを
示すものであり、定量的には結晶化パラメータにおける
冷結晶化温度Ｔｅｅが検出され、かつ結晶化パラメータ
ΔＴｅｇが１５０℃以下のものである。さらに、示差走
査熱量計で測定された融解熱（融解エンタルピー変化）
が７゜５　ｅ　ａ　１　／　ｇ以」−の結晶性を示す場
合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好たな
るのできわめて望まし７い。また、エチレンテｊノフタ
レートを主要構成成分とするポリエステルの場合に耐ダ
ビング性、耐スクラッチ性がより一周良好となるので特
に望ましい。なお、本発明を阻害しない範囲内で、２種
以上の熱可塑性樹脂を混合しても良いし、共重合ポリマ
を用いても良い。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は、粒径比（粒子の長
径／短径）が１−００〜１．３の粒子、特に球形状の粒
子の場合に耐スクラッチ性がより一層良好となるので望
ましい。

また、本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子は粒径の相対標
準偏差が０．６以下、好ましくは０．　５以下の場合に
耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるの
で望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の種類は特に限定され
ないが、フィルムを構成する樹脂に対；７て不活性な粒
子であることが望ましく、さらに上記の好まｊ２い粒子
特性を満足するにはアルミナ珪酸塩、１−次位子が凝集
（，７た状態のシリカ、内部析出粒子などは好ましくな
（、コロイダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ
粒子、架橋高分子による粒子（たとえば架橋ポリスチレ
ン）などの場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより
一層良好となるので特に望ましい。

熱可塑性樹脂Δ中の粒子の大きさは、フィルム中での平
均粒径がフィルムＡの厚さの０．１〜１０倍、好ましく
は０．２〜５倍、さらに好ましくは１〜３倍の範囲であ
ることが必要である。平均粒径／フィルノ・厚さ比が上
記の範囲より小さいと耐スクラッチ性が不良となり、逆
に大きくても耐スクラッチ性、耐ダビング性が不良とな
るので好ましくない。

また熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の平均粒径（直径）が０．
０１〜１μｍ、特に０．０２〜０．５μｍの範囲である
場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一層良好と
なるので望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ａ中の粒子の含有量はフィルムＡ
に対して０．５〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量
％、さらに好ましくは２〜１０重量％であることが必要
である。粒子の含有量が上記の範囲より少なくても、逆
に大きくても耐スクラッチ性が不良となるので好ましく
ない。

本発明のフィルムＡは上記熱可塑性樹脂Ａと粒子からな
る組成物を主要成分とするが、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で他種ポリマをブレンドしてもよいし、また酸
化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添
加剤が通常添加される程度添加されていてもよい。

本発明フィルムは上記組成物を二軸配向せしめたフィル
ムである。−軸あるいは無配向フィルムでは耐スクラッ
チ性が不良となるので好ましくない。この配向の程度は
特に限定されないが、高分子の分子配向の程度の目安で
あるヤング率が長手方向、幅方向ともに３５０に９／ｍ
ｍ２以上である場合に耐スクラッチ性がより一層良好と
なるのできわめて望ましい。分子配向の程度の目安であ
るヤング率の上限は特に限定されないが、通常、１５０
０に９／ｍｍ２程度が製造上の限界である。

また、本発明フィルムは、ヤング率が上記範囲内であっ
ても、フィルムの厚さ方向の一部分、例えば表層付近の
ポリマ分子の配向が無配向、あるいは−軸配向になって
いない、すなわち厚さ方向の全部分の分子配向が二軸配
向である場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がより一
層良好となるので特に望ましい。

特にアツベ屈折率計、レーザーを用いた屈折率計、全反
射レーザーラマン法などによって測定される分子配向が
、表面、裏面ともに二軸配向である場合に耐スクラッチ
性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に望まし
い。

さらに熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、フ
ィルムＡの表面の全反射ラマン結晶化指数が２０ｃｍ”
−’以下、好ましくは１８ｃｍ−”以下、さらに１７ｃ
ｍ−１以下の場合に耐スクラッチ性、耐ダビング性がよ
り一層良好となるのできわめて望ましい。

本発明のフィルムＡの厚さは０．００５〜３μｍ１好ま
しくは０．０１〜２μｍ１さらに好ましくは０．０２〜
１μｍであることが必要である。

フィルムＡの厚さが上記の範囲より小さいと耐ダビング
性が不良となり、逆に大きいと耐スクラッチ性が不良と
なるので好ましくない。

本発明のフィルムＡの表面の平均突起高さは５〜５００
ｎｍ、好ましくは１０〜３００ｎｍ、さらに好ましくは
１５〜２００ｎｍの範囲である場合に耐スクラッチ性、
耐ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明のフィルムＡ表面の平均突起間隔は６μｍ以下、
好ましくは４μｍ以下である場合に耐スクラッチ性、耐
ダビング性がより一層良好となるので特に望ましい。

本発明のフィルムＡは上述したように、構成する熱可塑
性樹脂Ａが結晶性あるいは溶融、光学異方性であること
がきわめて望ましいが、溶融等方性フィルムの場合、結
晶化パラメータΔＴｃｇが２５〜６５℃である場合に耐
スクラッチ性がより一層良好となるので特に望ましい。

なお熱可塑性樹脂Ａがポリエステルの場合には熱可塑性
樹脂Ａ面の厚さ方向屈折率が１．５以下の場合に耐スク
ラッチ性、耐ダビング性がより一層良好となるので特に
望ましい。さらにフィルムＡの固有粘度が０．６０以上
、特に０．７０以上の場合に耐スクラッチ性がより一層
良好となるので特に望ましい。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂとしては、結晶性ポリマが望ま
しく、特に結晶性パラメータΔＴｃｇが２０〜１００℃
の範囲の場合に耐ダビング性がより一層良好となるので
望ましい。具体例として、ポリエステル、ポリアミド、
ポリフェニレンスルフィド、ポリオレフィンが挙げられ
るが、ポリエステルの場合に耐ダビング性がより一層良
好となるので特に望ましい。またポリエステルとしては
、エチレンテレフタ１ノー　ト、ゴチ＋、／ンσ、β−
ビス（２−クロルフェノキシ）Ｊ、タン−４，４′−ジ
カルボキシレー　ト、エチ１／ン２，６−ナフタ１／−
ト単位から選ばれた少なくとも一種の構造単位をＬ要構
成成分とする場合に耐ダビング性が特に良好となるので
望ま；７い。ただし、本発明を阻害ｊ、７ない範囲内９
、望ましい結晶性を損なわない範囲内で９、好まし５く
は５モル％以内であれば他成分が共重合されていてもよ
い。

本発明の熱可塑性樹脂１３にも、本発明の目的を阻害し
ない範囲内で他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防１１−剤、熱安定剤９、消削、紫外線吸収剤など
の有機添加剤が通常添加される程度添加されていてもよ
い。

本発明の熱可塑性樹脂Ｂ中にカー・ボンブラックまたは
酸化チタンから選ばれる粒子を含有することが望ましい
。該粒子の平均粒７径はＯｏ　０１〜２μｍ１特に０．
０２〜０　、　５　ｌｔ　ｒｏ、また含有量はフィルム
Ｂに対して０．０１−２重量％、特に０４０２〜１重量
％であると、耐スクラップ・性がより−・−層良好とな
るのみならず、フィルムの巻姿が良好となるのできわめ
石望まし２い。

上記の熱可塑性樹１］）′ｉ［Ａと熱可塑性樹脂Ｂの結
晶化パラメータΔＴｅｇの差（Ａ−Ｂ）は特に限定され
ないが、−３０〜・−（−２０℃の場合に、耐スクラッ
チ性、耐ダビング性がより−ｉ良好となるので特に望ま
しい。

さらに、本発明の爪軸配向熱可塑性樹脂フィルムは波長
８００〜９００ｎｍにおける光線透過率が５０％以下、
好ま１，７＜は３０％以Ｆ１さらに好ましくは２０％以
下であることが必要である。波長８００−９００　ｎ　
ｘｌｌｌにおける光線透過率が５０％を超えると耐ダビ
ング性の点から好ましくない。

次に本発明フィルムの製造方法について説明する。

まず、熱可塑性樹脂へに粒子を含有せしめる方法Ｊ−シ
ては、熱可塑性樹脂がポリエステルの場合には、ジオー
ル成分である工、チレングリコールのスラリーの形で分
散−！１゛シめ、このＪヂレングリニ１−ルを所定のジ
カルボン酸成分と重合ぜＩ、めるのが本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効で
ある。また、粒子を含有するポリエステルの溶融粘度、
共重合成分などを調節して、その結晶化パラメータΔＴ
ｅｇを４０〜６５℃の範囲にしておく方法は本発明範囲
の厚さと平均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに
有効である。

また、粒子のエチレングリコールのスラリーを１４０〜
２００℃、特に１８０へ・２００℃の温度で３０分〜５
時間、特に１〜３時間熱処理する方法は本発明範囲の厚
さと平均粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効
である。

また熱可塑性樹脂に粒子を含有せしめる方法きして、粒
子をエチレングリコール中で熱処理しまた後、溶媒を水
に置換したスラリーの形で熱可塑性樹脂と混合し、ベン
ト方式の２軸押出機を用いて混練して熱可塑性樹脂に練
り込む方法も本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有
量のフィルムを得るのにきわめて有効である。

粒子の含有量を調節する方法と１．では、土、配力法で
高濃度マスク・−を作〕”ζおき、それを製膜時に粒子
を実質的に含有ｊ７ない熱可塑性樹脂で希釈して粒子の
含有量を調節する方法が有効である。

次に、粒子を所定量含有するベレットを必要に応じて乾
燥したのち、フィルムＢの少なくとモ片面にフィルムＡ
を積層する方法とＬ７ては、次の方法が有効である。

所定の熱可塑性樹脂入組成物と熱可塑性樹脂Ｂ（Ａ、Ｂ
は同種、異種どちらでもよい）を公知の溶融積層用押出
機に供給し、スリット状のグイからシー！・状に押出し
７、ギヤスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸
フィルムを作る。すなわち、２または３台の押出し機、
２または３層のマニホールドまたは合流ブロックを用い
て、熱可塑性樹脂Δ、Ｂを積層し２、［１金から２また
は３層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷
却して未延伸フィルｌ、を作る。この場合、熱可塑性樹
脂Ａのポリマ流路に、スタティックミキサー・、ギヤポ
ンプを設置する方法は本発明範囲の厚さと平均粒径の関
係、含有量のフィルムを得るのに有効である。また、熱
可塑性樹脂Ａ側の押し出し機の溶融温度を熱可塑性樹脂
Ｂ側より１０〜４０℃高くすることが本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配向状態の
フィルムを得るのに有効である。

次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二軸配向せしめ
る。延伸方法としては、逐次二軸延伸法または同時二軸
延伸法を用いることができる。ただし、最初に長手方向
、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸法を用い、長
手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦延伸倍率を３
．０〜６．５倍で行なう方法は本発明範囲の厚さと平均
粒径の関係、含有量のフィルムを得るのに有効である。

ただし、熱可塑性樹脂が溶融光学異方性樹脂である場合
は長手方向延伸倍率は１．０〜１．１倍が適切である。

長手方向延伸温度は熱可塑性樹脂の種類によって異なり
一概には言えないが、通常、その１段目を５０〜１３０
℃とし、２段目以降はそれより高くすることが本発明範
囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の配
向状態のフィルムを得るのに有効である。長手方向延伸
速度はｓ、ｏｏｏ〜５０．０００％／分の範囲が好適で
ある。

幅方向の延伸方法としてはステンタを用いる方法が一般
的である。延伸倍率は、３．０〜５．０倍の範囲が適当
である。幅方向の延伸速度は、１．０００〜２０．００
０％／分、温度は８０〜１６０℃の範囲が好適である。

ただし、積層フィルムの場合の延伸温度の設定は熱可塑
性樹脂Ａを基準として設定する必要がある。

次にこの延伸フィルムを熱処理する。この場合の熱処理
温度は１７０〜２００℃、特に１７０〜１９０℃、時間
は０．５〜６０秒の範囲が好適である。ただし、２層積
層フィルムの熱処理工程は、熱可塑性樹脂Ａ層に吹き付
ける熱風温度を熱可塑性樹脂Ｂ層よりも３〜２０℃低（
することが本発明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量
、望ましい範囲の配向状態のフィルムを得るのに有効で
ある。

［物性の測定方法ならびに効果の評価方法］本発明の特
性値の測定方法並びに効果の評価方法は次の通りである
。

（１）粒子の平均粒径 フィルムから熱可塑性樹脂をプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件は熱可塑性樹脂は灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。

これを走査型電子顕微鏡で粒子数５０００個以上を観察
し、粒子画像を画像処理装置で処理し、次式で求めた数
平均径りを平均粒径とした。

Ｄ＝ΣＤｉ／Ｎ ここで、Ｄｉは粒子の円相当径、Ｎは個数である。

（２）粒径比 上記（１）の測定において個々の粒子の長径の平均値／
短径の平均値の比である。

すなわち、下式で求められる。

長径＝ΣＤｌｉ／Ｎ 短径＝ΣＤ２ｉ／Ｎ Ｄｌｉ、　Ｄ２ｉはそれぞれ個々の粒子の長径（最大径
）、短径（最短径）、Ｎは総個数である。

（３）粒径の相対標準偏差 上記（１）の方法で測定された個々の粒径Ｄｉ１平均平
均径０干 （＝（Σ（Ｄｉ　−Ｄ）　２／Ｎ）　”’　）を平均径
りで割った値（σ／Ｄ）で表わした。

（４）粒子の含有量 熱可塑性樹脂は溶解し粒子は溶解させない溶媒を選択し
、粒子を熱可塑性樹脂から遠心分離し、粒子の全体重量
に対する比率（重量％）をもって粒子含有量とする。場
合によっては赤外分光法の併用も有効である。

（５）結晶化パラメータΔＴｃｇ，融解熱示差走査熱量
計を用いて測定した。測定条件は次の通りである。すな
わち、試料１０＋＋＋ｇを示差走査熱量計にセットし、
３００℃の温度で５分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を１０℃／分で昇温し、ガラス転移
点Ｔｇを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピーク温度をもって冷結晶化温度Ｔｃｃと
した。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでＴｃｃとＴｇの差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）を結晶化
バンメー・夕ΔＴ　ｅ　ｇ　Ｉ−＝定義１．た、。

（６）表面の分子配向（屈折５）Ｋ）　’％　表面の全
反射ラマン結晶化指数 す［・リウムＤ線（５８９ｎｍ）を光源と１．て、アツ
ベ屈折率計を用いて測定１．た。マウント液ζ４゛はヨ
ウ化メチレンを用い、２５℃、６５％Ｒｉ■１．Ｔ′で
測定１２ｋ。ポリマの二軸配向性は長手方向、幅方向、
厚さ方向の屈折率をＮｌ　、Ｎ２　、Ｎ３とし７た時、
（Ｎｌ−Ｎ２）の絶対値が０．０７以ド、かつ、Ｎ３　
／　［（Ｎｌ　＋Ｎ２　’）／２］が０．９５以下であ
ることをひとつの基準とできる。また、レーザー型屈折
率計を用いて屈折率を測定し「も良い。さらに、この方
法では測定が難し２い場合は全反射１ノ−イーラマン法
を用いる１：２−もできる。

レーザ・−全反射ラマンの測定は、ＪｏｂｉｎＪｖｏｎ
社製Ｒａｍａｎｏｒ　Ｕ　−１０００ラマンシステムに
より、全反射ラマンスペクトルを測定Ｉ７、例えばＰＵ
Ｔの場合では、１６１５ｅｒｎ−’（ベンゼン環の骨格
振動）と１７３０ｃｍ−’（カルボ、−ル基の伸縮振動
）のバンド強度比の偏光測定比（ＹＹ／ＸＸ比など。

ここＰＹＹｌｙ・・ザ−・の偏光方向をＹに１７てＹに
対！、Ｃ平行なうマン光検出５、ＸＸ：ｉ／＝−ザーの
偏光方向をＸにしてＸに対ｊ、て平行なうマン光検出）
が分子配向と対応する。＝２−を利用できる３、ポリマ
の“、軸配、向性はう？・ン測定から得られたバラメー
・夕を長手方向、幅方向の屈折率に換算（７で、その絶
対値、差などから判定できる。またカルボ−、ル基の伸
縮振動である１　７３０ｃＦ”の半価幅をも・−）て表
面の全反射ラマン結晶化指数２−１．た、７この場合の
測定条件は次のとおりである。

■光源 アルゴンイオン１ノー（（＃　（５１４５人）■試料の
セツティング フィル１１表面を全反射プリズム１．１７圧着さ（４−
１１）−ザのプリズムへの入射角（フィルム厚さ方向と
の角度）は６０゛とした。

■検出器 ＰＭ　：　ＲＣＡ３１０３４／Ｐｈｏｔｏｎ　Ｃｏｕｎ
ｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍ（Ｈ＋ｍａｍａｊｓｕ　Ｃ１２
３０）　　（ｓｕｐｐｌｙ　１６００Ｖ）■測定条件 ５ＬＩＴ　　　　　　　　　　１０００μｍ１、ＡＳＦ
ｉＲ１０ｈＷ ＧＡＴＥ　ＴＩＭＥ　　　　　　　１．０ｓｅｅＳＣＡ
Ｎ　５ＰＥＥＤ　　　　　　１２ｃ＋＋＋−’／ｍｉｎ
ＳＡＭＰＩ、ＩＮＧ　　ＩＮＴＥＲｖＡＬ　　Ｏ，２ｃ
ｍＲＥＰＥＡＴ　ＴＩＭＥ　　　　　６ （７）表面突起の平均高さ ２検出器刃式の走査型電子顕微鏡と断面測定装置におい
てフィルム表面の平坦面の高さを０とし２て走査した時
の突起の高さ測定値を画像処理装置に送り、画像処理装
置上にフィルム表面突起画像を再構築する。また、この
２値化された個々の突起部分の中で最も高い値をその突
起の高さとし、これを個々の突起について求める。この
測定を場所をかえて５００回繰返し、測定された全突起
についてその高さの平均値を平均高さと１７だ。走査型
電子顕微鏡の倍率は、１．０００〜１０．０００倍の間
の値を選択する。

（８）ヤング率 Ｊ　Ｎ５−Ｚ−１７０２に規定された方法にしたがっ”
Ｃ１インストロンタイプの引−弓長り試験機を用いて、
２５℃、６５％Ｒ，Ｈにて測定した。

（９）固有粘度［η］　（単位はｄｌ／ｇ）オルトクロ
ロフェノール中、２５℃で測定した溶液粘度から下記式
から計算される値を用いる。

すなわち、 η、Ｐ／Ｃ＝［η］＋Ｋ［η］２　・にこで、η６Ｐ−
（溶液粘度／溶媒粘度）−１、Ｃは溶媒１００　ｍｌあ
たりの溶解ポリマ重量（ｇ／１００ｒｎｌ、通常１．２
）、Ｋは１１ギンス定数（０，３４３とする）。また、
溶液粘度、溶媒粘度はオストワルド粘度計を用いて測定
ｊ７た。

（１０）光線透過率 日立分光光度計３２０型にて８００〜９００ｎｍの波長
におけるフィルノ、の光線透過率を測定した。

（］、　１．．　）耐スクラッチ性 フィルムを幅１ノ２インチのテープ状にスリットしたも
のをテープ走行性試験機を使用して、ガイドピン（表面
粗度：Ｒａで１．．００ｎｍ）上を走行させる（走行速
度１，０００ｍ／分、走行回数１０パス、巻き付は角二
６０°、走行張カニ６５ｇ）。

この時、フィルムに入った傷を顕微鏡で観察し、幅２．
５μｍ以上の傷がテープ幅あたり２本未満は優、２本以
上１０本未満は良、１０本以上は不良と判定した。優が
望ましいが、良でも実用的には使用可能である。

（１２）耐ダビング性 フィルムに下記組成の磁性塗料をグラビヤロールにより
塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。さらに、小型テス
トカレンダー装置（スチールロール／ナイロンロール、
５段）でミ温度＝７０℃、線圧：２００ｋｇ／ｃｍでカ
レンダー処理した後、７０℃、４８時間キユアリングす
る。上記テープ原反を１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキから長さ２５０ｍの
長さをＶＴＲカセットに組み込みＶＴＲカセットテープ
とした。

（磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄　　　　　　　：１００重量部・塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体：１０重量部・ポリウレタ
ンエラストマ　　　：１０重量部・ポリイソシアネート
）　　　　　：　５重量部・レシチン　　　　　　　　
　　：　１重量部・メチルエチルケトン　　　　　ニア
５重量部・メチルイソブチルケトン　　　ニア５重量部
・トルエン　　　　　　　　　　ニア５重量部・カーボ
ンブラック　　　　　　：　２重量部・ラウリン酸　　
　　　　　　　＝１．５重量部このテープに家庭用ＶＴ
Ｒを用いてテレビ試験波形発生器により１００％クロマ
信号を記録し、その再生信号からカラービデオノイズ測
定器でクロマＳ／Ｎを測定しＡとした。また上記と同じ
信号を記録したマスターテープのパンケーキを磁界転写
方式のビデオソフト高速プリントシステム（スプリンタ
）を用いてＡを測定したのと同じ試料テープ（未記録）
のパンケーキへダビングした後のテープのクロマＳ／Ｎ
を上記と同様にして測定し、Ｂとした。このダビングに
よるクロマＳ／Ｎの低下（Ａ−Ｂ）が３ｄＢ未満の場合
は耐ダビング性：優、３ｄＢ以上５ｄＢ未満の場合は良
、５ｄＢ以上は不良と判定した。優が望ましいが、良で
も実用的には使用可能である。

（１３）フィルムＡの厚さ ２次イオンマススペクトル（Ｓ　ＩＭＳ）を用いて、熱
可塑性樹脂Ａ中に含有される粒子に起因する元素のうち
最も高濃度の元素と熱可塑性樹脂Ａの炭素元素の濃度比
を粒子濃度とし、厚さ方向の分析を行なう。その粒子濃
度分布におけるフィルム表面から深さ方向で、最大値の
（最大値の点より深い）半価値（半価値のない場合はフ
ィルム全体の厚み）となる粒子濃度の厚みをフィルム厚
みと定義した。これをフィルムの幅方向、長手方向１ｃ
ｍ間隔で最大５００点測定する。測定装置、条件は下記
の通りである。

■　測定装置 ２次イオン質量分析装置（Ｓ　ＩＭＳ）西独、＾ＴＯ旧
ＫＡ社製　八−月０Ａ３０００■　測定条件 １次イオン種　：０□ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：２００ｎＡ ラスター領　域＝４００μｍ口 分析領域：ゲート３０％ 測定真空度：　６．　ＯＸ　１０−９ＴｏｒｒＥ　　−
Ｇ　　Ｕ　　Ｎ：０．５ＫＶ−３，ＯＡ［実施例］ 本発明を実施例に基づいて説明する。

実施例１〜４、比較例１〜４ 平均粒径の異なるコロイダルシリカを含有するエチレン
グリコールスラリーを調製し、このエチレングリコール
スラリーを１９０℃で１．５時間熱処理した後、テレフ
タル酸ジメチルとエステル交換反応後、重縮合し、該粒
子を１〜１０重量％含有するポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略記する）のペレットを作った。この
時、重縮合時間を調節し固有粘度を０．６５とした（熱
可塑性樹脂Ａ）。また、常法によって、固有粘度０．６
２のカーボンブラックまたは酸化チタンを含有するＰＥ
Ｔを製造し、熱可塑性樹脂Ｂとした。

これらのポリ゛ｒ；５．−イれぞれ１８０℃で６時間減
圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）　した。熱可塑性樹脂Ａを押出機
１−に供給し２９０℃で溶融（２、さら番、゛、熱可塑
性樹脂Ｂを押出機２に供給、２８５℃で溶融ｊ−５１２
，”れらのポリマを合流ブロック（フィ　−ドブロック
）で合流積層１７、静電印加Ａ′ヤスト法を用いて表面
温度２５℃のキャスティング・ドラムに巻きつけて冷却
固化Ｌ７、フィルＡＡ／フィルノ、Ｂよりなる２層構造
の未鉦伸フィルノ、を作・〉だ。この時、口金スリット
間隙／未延伸フィルム厚さの比を１０として未研伸フィ
ルノ、を作・℃た。にた、それぞれの押出機の吐出量を
調節（，５総厚さ、熱可塑性樹脂Ａ層の厚さを調節１．
た。この未延伸フィルノ、を温度８５℃にて長平方向に
３６５倍延伸１２だ。、＋の延伸は２組ずつの口〜ルの
周速差で、４段階で行なった。この−軸延伸フィルムを
スデ″：／夕を用いて延伸速度２．０００％／分で１０
０℃で幅方向に４゜０倍延伸し、定長下で、２１０°Ｃ
Ｉごて５秒間熱処理し、総厚さ１５μｍ１熱可塑性樹脂
ΔよりなるフィルムＡ層の厚さ０．　２〜１０１１ｍの
二軸配向積層“フィルムを得’／ｌ’、’、ｌ’：ＯＬ
、、、’、’、れらのブイルノ・の本発明のパラ・メ　
タは第１表６４−示りまたとおりであり、本発明のバラ
メー・夕が範囲内の場合は耐スクラッチ性、耐ダビング
性は第１表に示し、たとおり優または良であり１６・が
、そうでない場合は耐スクラッチ性、耐グじング性を両
立するフィル１１は得られなかった。

［効果］ 本発明は、製法の工夫により、粒子を含有する熱可塑性
樹脂を用いて、粒子の大きさとフィルム厚さの関係、含
有厭、、フィルム厚さを特定範囲Ｊ−１、たフィルノ、
あるいはその積層フィルムとしたので、耐スクラッチ性
、摩擦係数が優れたフィルムとなり、また磁気記録媒体
に用いたときの耐ダビング性に優れたフィルムが得られ
たものであり、各用途でのフィルム加工速度の増大に対
応できるものである。本発明フィルムの用途は特に限定
されないが、加工工程でのフィルム表面の傷が加工工程
１−１製品性能士特に問題となる磁気記録媒体用ベース
フィルムとして特に有用である。また、本発明フィルム
のうち、２層構造のものは熱！ＩＩＱ塑性樹塑性樹脂定
面面（磁気記録媒体用では磁性層を塗布しない面、その
他の用途では印刷やその他塗材の塗布などの処理がほど
こされない面）として用いるのが好ましい。

また、本発明は製膜工程内で、コーディングなどの操作
なしで直接複合積層によって作られたフィルムであり、
製膜工程中あるいはその後の７トーテイングによって作
られる積層フィルムに比べて、最表層の分子も二軸配向
であるため、上述１２だ特性以外、例えば、表面の耐削
れ性もはるかに優れ、しかもコスト面、品質の安定性な
どにおい゛Ｃ有利であるものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒子を含有する熱可塑性樹脂Ａを主成分とする厚
   さ０．００５〜３μｍのフィルムＡを熱可塑性樹脂Ｂを
   主成分とするフィルムＢの少なくとも片面に積層してな
   る、波長８００〜９００ｎｍにおける光線透過率が５０
   ％以下の二軸配向熱可塑性樹脂フィルムであって、該フ
   ィルムＡ中の該粒子の平均粒径がフィルムＡの厚さの０
   ．１〜１０倍、該粒子の含有量がフィルムＡに対して０
   ．５〜５０重量％であることを特徴とする二軸配向熱可
   塑性樹脂フィルム。
2. （２）波長８００〜９００ｎｍにおける光線透過率が３
   ０％以下であることを特徴とする請求項（１）記載の二
   軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
3. （３）熱可塑性樹脂Ｂがカーボンブラックおよび酸化チ
   タンから選ばれる粒子を含有することを特徴とする請求
   項（１）または（２）に記載の二軸配向熱可塑性樹脂フ
   ィルム。
4. （４）熱可塑性樹脂Ａが結晶性ポリエステルであり、か
   つ、該フィルムＡ表面の全反射ラマン結晶化指数が２０
   ｃｍ＾−＾１以下であることを特徴とする請求項（１）
   〜（３）のいずれかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィ
   ルム。
5. （５）熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径比が１．
   ０〜１．３である請求項（１）〜（４）のいずれかに記
   載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。
6. （６）熱可塑性樹脂Ａに含有される粒子の粒径の相対標
   準偏差が０．６以下である請求項（１）〜（５）のいず
   れかに記載の二軸配向熱可塑性樹脂フィルム。