JPS63104838A - 二軸延伸積層ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は二軸延伸積層ポリエステルフィルムに関し、更
に詳しくは遮光性でかつ表面平坦性にすぐれ、殊に優れ
た電磁変換特性、め特性を与え、走行性及び耐摩耗性に
加え、光線透過率の低い磁気記録媒体のベースフィルム
として有用な、二軸延伸積層ポリエステルフィルムに関
する。

〈従来技術〉 就中ビデオテープにおいては、近年、高密度記録に向い
、１に磁変換特性を向上させるために平坦かフィルム表
面が要求されると共に、デツキにおけるテープの走行性
、耐摩耗性及び耐久性の向上のために摩擦係数の低いこ
とが要求されている。これと同時に、これら磁気テープ
に用いる強磁性粉末はますます微粉末化している。

磁性粉が微粉末化されると、波長の長い光は磁性粉によ
って散乱されにくくなり光透過率が高（なる。このため
、非磁性支持体と磁気記録層の光透過率の差を利用して
終端検出を行なう磁気記録媒体では、光透過率を下げる
工夫が必要となる。

従来、磁気記録層中に帯電防止剤、研磨剤等の有色の無
機微粉末を含有させ°〔、光透過率を下げていたが、こ
の方法は他方で電磁変換特性。

ヘッド摩耗等の面で限界があった。そこで、ベースフィ
ルムの光透過率を下げる必要が生じてきており、遮光性
フィルムの検討がなされている。

遮光性フィルムを得る方法として、従来から、カーボン
ブラック等の遮光剤を含有させた単層フィルムが検討さ
れている。しかし、この方法では遮光性を満足するに充
分なだけカーボンブラック等をフィルム中に含有させる
と、フィルムの表面にカーボンブラック等の凝集粗大粒
子による凹凸が生じて粗面となり、このため、この上に
！布された磁性剤の表面も粗となり、磁気出力の低下な
どを生じ、電磁変換特性が悪化する欠点があった。

この問題を改善する方法として遮光材を含む層と遮光材
を含まない層との積層フィルムが検討されており１例え
ば特開昭５６−８３８４１号公報には、カーボンブラッ
クを混入したポリエチレンテレフタレートの層と、カー
ボンブラックを混入しないポリエチレンテレフタレート
の層とを積層し、透伸した二輪延伸積層フィルムが開示
され、その具体例では厚み構成比はカーボンブラック混
入層の方を厚くした二軸延伸積層フィルムが示されてい
る。

しかしながら、この場合も凝集粗大に起因するフィルム
表面の粗れな十分に低減するまでＫは至っていない。す
なわち、カーボンブラックを含有させた層と含有させな
い層との積層フィルムでは、単層フィルムと同じ厚みで
かつ単層フィルムと同様の遮光性を得ようとすると、芯
層フィルム中のカーボンブラック含有量（ｖ　ｔ　％　
）を多くする必要がある。一方力−ポンプラックは非常
に凝集を起し易い性質を持っており、かつこの凝集はカ
ーボンブラック含有量が多くなればなる程顕著となり、
仮に種々の分散剤、凝集防止剤等を併用しても凝集を防
止するのが難しい。このため、内層フィルム中には多く
の凝集カーボンブラック粒子が含まれるととＫなるが、
この凝集粒子による大きな凹凸は外層フィルム層によっ
ては完全には防止することができず、積層フィルム表面
に影響を与え、該表面を粗すことになる。

従って、この積層フィルムを使用して磁気テープを作成
すると、電磁変換特性はそこそこ良好であっても、カー
ボンブラック凝集に起因した大きな凹凸により、Ｄｌｏ
が多くなるという問題点がある。

〈発明の目的〉 本発明者等は、かかる問題点のないフィルムを開発すべ
く鋭意検討の結果、カーボンブラックをより多く含有す
るポリエステルフィルム層とカーボンブラックをより少
なく含有するポリエステルフィルム層とを、特定の組み
合せで積層することＫより、電磁変換特性が良好でドロ
ップ７り）　（Ｄｌｏ　）が少ない磁気記録媒体を与え
る。二軸延伸積層フィルムの得られることを見い出し、
本発明に到達した。

本発明の目的は、上記二軸延伸積層ポリエステルフィル
ムを提供することＫある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、芳香族ジカルボン酸
を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコ
ール成分とするフィルム形成性芳香族ポリエステルから
なり、平均粒径０．０２〜１．０μｍのカーボンブラッ
ク２〜２０重量％を分散含有したポリエステルフィルム
層（芯層）の両面に前記カーボンブラック含有量より少
ないカーボンブラック量を含有するポリエステルフィル
ム層（表層）を積層した波長９００ｎｍにおける光線透
過率が３０％以下である二軸延伸積層ポリエステルフィ
ルムであって該フィルムの露出する面は表面粗さＲａが
０．０２５μｍ以下０．００４μｍ以上であることを特
徴とする二軸延伸積層ポリエステルフィルムによって達
成される。

本発明における芳香族ポリエステルとは芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするポリエステルである。かかるポリエ
ステルは実質的に線状であり、そしてフィルム形成性特
に溶融成形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジカ
ルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸９イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフ
ェニルケトンジカルボン酸、アンスラセンジカルボン酸
等をあげることができる。脂肪族グリコールとしては、
例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、
テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール９デカメチレングリコール
の如き炭素数２〜１０のポリメチレングリコールあるい
はシクロヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオール等
をあげることができる。

本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び／又はフルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートはもちろんのこ
と１例えば全ジカルボン酸成分の８０モルラ以上がテレ
フタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分の８０モルチ以上がエチレングリコール
である共重合体が％に好ましい。その際全醸成の２０モ
ルチ以下の他のジカルボン酸は上記芳香族ジカルボン酸
であることができ、また例えば７ジピン酸、セパチン酸
の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−１，４−
ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であることが
できる。また、全グリコール成分の２０モルチ以下は、
エチレングリコール以外の上記グリコールであることが
でき、あるいは例えばハイドロキノ゛ン、レゾルシン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如
キ芳香族ジオール；１．４−ジヒドロキシメチルベンゼ
ンの如き芳香歳を含む脂肪族ジオール；ポリエチレング
リコール、ポリプルピレングリコール、ポリテトラメチ
Ｌ−ングリコールの如きポリフルキレングリコール（ポ
リオキシアルキレングリコール）等であることもできる
。

また１本発明で用いられる芳香族ポリエステルには１例
えはヒト−キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−ヒ
トρキシカブｐン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカ
ルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオ
キシカルボン酸成分の総量に対し２０モルチ以下で含有
するものも包含される。さらに本発明における芳香族ポ
リエステルには実質的に線状である範囲の量、例えば全
酸成分に対し２モルチ以下の量で、３官能以上のポリカ
ルボン酸又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリッ
ト酸、ペンタエリスリトールを共重合したものをも包含
される。

上記芳香族ポリエステルとしては、０−りｐレフエノー
ル中の溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が０
．４〜０．８のものが好ましい。

本発９４ＶＣＭいて芳香族ポリエステルに含有すせるカ
ーボンブラックとしては、例えばケッチェンブラック、
サーマルブラック、チャンネルブラック、ファーネス７
ラツク、アセチレンブランク等が好ましくあけられる。

かかるカーボンブラックは平均粒径が０．０２〜１．０
μｍである必要があり、好ましい平均粒径は０．０４〜
０．６μｍであり、更に好ましい平均粒径は０．０６〜
０．２μｍである。カーボンブラックの平均粒径が１．
０ｐｍを越えると、カーボンブラックによる凹凸の影智
が積層フィルム表面罠まで出てきて粗れるようになるの
で、好ましくない。またカーボンブラックの平均粒径が
０．０２μ濯より小さくなると、分散剤を使用しても凝
集が起き易くなり、これによる凹凸が発生して好ましく
ない。

カーボンブラックは、通常、溶媒に分散させた状態で用
いるが、該カーボンブラックは凝集が起り易いので分散
剤を併用してボールミル。

サンドミル等により分散させるのが好ましい。

溶媒としてはグリコール、特にエチレングリコールが好
ましく用いられる。また分散剤とし工はポリビニルピロ
リドンなどが好ましく用−・られる。また遮光性を補な
うために酸化チタン等を同時に添加してもよい。

本発明におい工カーポンプラックの含有は。

従来から微粒子の含有法として知られている方法によっ
て行なうことができる。例えばカーボンブラックを、ポ
リエステル製造の反応系例えば反応前、反応中または反
応後に添加することができる。

カーボンブラックをより多（含有させるポリエステルフ
ィルム層（芯層）中に含有させるカーボンブラック含有
量（Ｄｎ：ｗｔｓ　）は２〜２０ｖｔ％が好ましい。こ
のカーボンブラックの添加量が２　ｗｔｓより小さくな
ると、遮光性が不充分となり、好ましくない。また、２
０　ｗｔｓを越えると、大凝集が発生するようになり、
更に製膜延伸時に不均一な延伸を起すようになり易いの
で、好ましくない。これらの点から、カーボンブラック
の添加量Ｇ′！２〜ｌｏｗｔ％が好ましく、３〜９　ｗ
ｔｓが特忙好ましい。

一方、カーボンブラックをより少なく含有させるポリエ
ステルフィルム層（表層）中に含有させるカーボンブラ
ック含有量（ＤＡ、ＤＣ：ｗｔｓ）は２ｗｔ％より少な
く、更に下記式（１）　？　（２）を満足するのが好ま
しい。

ＤＡ（ｗｔｓ）、　ＤＣ（ｗｔｓ）・が高くなると、Ａ
面層。

Ｃ面層の露出する表面の表面粗さく　ＲａＡ、ＲａＣ）
が粗くなり、磁気記録媒体としたときの電磁変換特性が
悪くなるので好ましくなく、一方これらが低くなりすぎ
ると、ＲａＡ、ＲａＣは低く平、坦になるが、遮光性が
不足となり、好ましくない。

これらの点から、ＤＡ（ｗｔｓ）＋　Ｄｃ（ｗｔｓ）は
それぞれＯ，ｒ　〜ｔ、ｓ　ｗｔｓが好ましく、０．３
〜ｌ　、３　ｗｔｓが特に好やしい。

ＤＡ（ｗｔｓ）　　Ｄｃ（ｗｔｓ） −□　　　　　の値が大きくなることは、ＤＢ（ｗｔｓ
）　ｔ　Ｄａ（ｗｔｓ） カーボンブラック含有量のＡ面層、Ｃ面層とＢ層との差
が小さくなり、均一に含有する単層フィルムに近づくこ
とになり、（１，０が均一に含有することを意味する）
、充分な遮光性を得ようとすると、露出する表面の表面
粗さが粗くなり、電磁変換特性が悪くなるので、好まし
くな場合には、充分な遮光性を得ようとすると芯層のＤ
Ｂ　（ｗｔ％）を高くせねばならないが、ＤＢ（ｗｔｓ
）を高くするとカーボンブラックの大凝集が発生するよ
うＫなり、磁気テープにおけるＤ　／’　０が増加する
ので好ましくない。

０．０４〜０．３０の範囲が好ましく、０．０７〜０．
２０の範囲がさらに好ましい。

また、カーボンブラックをより少なく含有させるポリエ
ステルフィルム層（表層）中に含有させるカーボンブラ
ックの平均粒径（ＲＡＩＲＣ）は、カーボンブラックを
より多く含有させるポリエステルフィルム層（芯層）中
に含有させるカーボンブラックの平均粒径（ＲＢ）より
、小さいことが好ましく、下記式（：ａ　ｌ　（旬を満
足するのがより好ましい。

１．５≦ＲＢ　／　Ｒム≦５．０　　　　　・・・・・
・（３）ｔ、Ｓ≦ＲＢ　／　ＲＣ≦５．０　　　　・・
・・−（４）更Ｋ　、　ＲＢ　／　ＲＡＩ　ＲＢ　／　
ＲＣの比は、それぞれ１．７〜４．０の範囲、特に２．
０〜３．０の範囲が好ましい。

本発明の積層フィルムは、波長９００ｎｍＫおける光線
透過率が３０％以下、好ましくは２０％以下、好ましく
は２０％以下、更に好ましくけ１０％以下である。この
光線透過率が３０％を起えると、磁気記録媒体のベース
フィルム用途で要求されている特性を満足し得なくなる
。この光線透過率の点からも、芯層を形成するポリエス
テル中のカーボンブラック含有量。

表層を形成するポリエステル中のカーボンブラック含有
量、これらの量比等は選択される。

本発明においては、露出する面（Ａ面、０面）を形成す
るポリエステル層中には、カーボンブラックの他に平均
粒径０．１〜１．２μｍの１種以上、の不活性粒子を０
．０３〜１重量％含有させることが好ましい。この不活
性粒子の含有により、積層フィルムの表面粗さの調整が
容易となる。

ここで言５“不活性粒子１はカーボンブラック以外の常
温で固体のもの、例えば有機酸の金属塩、無機物等を意
味する。好ましい不活性粒子としては、（１）二酸化ケ
イ素（水和物、ケイ藻土、ケイ砂９石英等を含む）、■
アルミナ、■８１０、分を３０重量−以上含有するケイ
酸塩（例えば非晶質或は結晶質の粘土鉱物、フルミノシ
リケート化合物（焼成物や水和物を含む）、温石綿、ジ
ルコン、フライ７ツシユ等）　、（Ｄ　Ｍｇ　＋Ｚｎ、
　Ｚｒ及びＴｉの酸化物、■Ｃａ及びＢ＆の硫酸塩、（
ｖＬｉ、Ｎａ及びＣａのリン酸塩（ｌ水素塩や２水素塩
を含む）、■Ｌｉ　、　Ｎａ及びＫの安息香酸塩、■Ｃ
ａ、　Ｂａ、　Ｚｎ及びＲ４ｎのテレフタル酸塩、（！
、１Ｍｇｔ　Ｃａｔ　Ｂａｎ　Ｚｎｓ　ｃａ、　ｐｂ、
　Ｍｎ、　Ｆｅ、Ｃ。

及びＮ１　のチタン酸塩、（１０）Ｂ＠及びｐｂのクロ
ム酸塩、ＱＣａ及びＭｇの炭酸塩、０ガラス（例えばガ
ラス粉、ガラスピーズ等）、書キーへ◎ホタル石、及び
＠ＺｎＳが例示される。特に好ましく用いられるものと
して、無水ケイ酸、含水ケイ酸、酸化アルミニウム、ケ
イ酸アルミニウム（焼成物、水和物等を含む）、燐酸ｌ
リチウム。

燐酸３リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、安息香酸リ
チウム、これらの化合物の複塩（水和物を含む）、ガラ
ス粉、粘土（カオリン、ベントナイト、白土等を含む）
、タルク。

ケイ藻土等が例示される。

本発明の二軸通伸積層フィルムは、その露出する面（Ａ
面および０面）の表面粗さＲａＡ、ＲａＣが０．０２５
μｍ以下０．００４μｍ以上である。この表面粗さが０
．０２５μｍを越えると、磁気テープとした際の電磁変
換特性が悪化するので好ましくなく、また０、００４μ
ｍより小さくなると、平坦になり過ぎて滑り性が悪く、
ベースフィルムの巻取時および加工時にシワが発生した
りして。

好ましくない。これらの点から１表面粗さは０．０２０
μｍ以下０．００４μｍ以上が好ましく、０、Ｑ　ｌ　
５μｍ以下０．００６μｍ以上がより好ましく。

０．０１０７４以下０．０００６　ｐｍ以上が特に好ま
しい。

また、Ａ面の表面粗さと０面の表面粗さとは同じであっ
てもよいし、異なってもよい。Ａ面と０面とで、表面粗
さが異なる場合には、より平坦な面に磁性層を形成する
方が、良好な電磁変換特性が得られるので、好ましい。

本発明の二軸延伸積層フィルムは、通常的７〜２３μｍ
の厚みからなり、この厚み構成はカーボンブラックをよ
り多く分散含有した芯層（Ｂ層）の厚みが約１〜７μｍ
であり、該積層フィルム総厚みに対するカーボンブラッ
クをより多く分散含有するフィルム層（Ｂ層）の厚み比
率が５〜４５％であるものが好ましい。芯層（Ｂ層）の
厚み比率が小さく、芯層の厚みが薄すぎる場合には、カ
ーボンブラック含有量を高くしても光透過率が不足とな
り、好ましくなく、またカーボンブラック含有量が高く
なり過ぎると大凝集が発生するので、好ましくない。一
方、芯層（Ｂ層）の厚み比率が大きく、芯層の厚みが厚
すぎる場合には、相対的ＫＡ面層、Ｃ面層が薄くなり、
カーボンブラックの影響で積層フィルムの異面の平坦性
が悪くなり、好ましくない。

これらの点から、カーボンブラックを分散含有するフィ
ルム層（Ｂ層）の厚み比率は５〜３５チが好ましく、１
５〜３０％かさらに好ましく、２０〜３０’％が特に好
ましい。

本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造は、
従来から蓄積された積層フィルムの製造することができ
る。例えば表面Ａを形成するポリエステル層と、芯層（
Ｂ層）を形成するポリエステルＪｉｌと、表面Ｃを形成
するポリエステル層とを、溶融状態又は冷却固化された
状態で積層することができる。更に異性的には、例えば
共押出Φエクストルージョンコーティング等の方法で製
造できる。上述の方法で積層されたフィルムは従来から
蓄積された二軸延伸フィルムの製造法に順じた方法で逐
次二軸延伸または同時二軸延伸され、更に熱処理される
。その際、フィルム表面物性は、固体微粒子の形状９粒
径。

量等によって、また延伸条件によって変化するので従来
の延伸条件から適宜選択する。例えば。

延伸温度は１段目延伸温度（例えば縦方向延伸温度：Ｔ
、）が（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋　４５　）　Ｃの範囲
（但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）から、
２段目延伸温度（例えば横方向延伸温度：Ｔ、）が（Ｔ
、＋１５）〜（ｒ、＋４ｏ）ｔ：の範囲から選択すると
よい。また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が２．５以
上、特に３倍以上でかつ面積倍率が８倍以上、特に１０
倍以上となる範囲から選択するとよい。更にまた、熱固
定温度は１８０〜２５０℃、更には２００〜２３０℃の
範囲から選択するとよい。

本発明の二軸延伸積層ポリエステルフィルムは、遮光性
にすぐれ、かつ凝集カーボンブラック粒子に起因する表
面粗れを著しく改善し、特定の表面粗さを有するもので
あり、磁気記録媒体用、特に高級磁気テープ用として優
秀な特性を有する。

〈実施例〉 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。

（１）　　不活性固体粒子の平均程径 島津製作所ｃｐ−ｓｏｍセントリフニゲル　パーティク
ル　サイズ　アナライザー（ＣｅｎｔｒｉｆｕｇａｌＰ
ａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）を用い
て測定したＯ得られた遠心沈降曲線を基に算出した各粒
径の粒子とその存在量との累積曲線から、５０マスバー
セフ　）　（ｍａｓｓ　ｐｅｒｅ＠ｎｔ）　　Ｋ相当す
る粒径を読み取り、この値を上記平均粒径とした（「粒
度測定技術」日刊工業新聞社発行、１９７５年。

頁２４２〜２４７参照）。

（２）　　光透過率 島ｆｌｉマルチパーパス自記分光光度計（ＭＰＳ−５０
００）を用い、ベースフィルムの波長９００ｎｍＫおけ
る光透過率を測定した。

（３）　　フィルム表面粗さくＲａ） 中心線平均粗さ二Ｒａ　（単位：μｍ）としてＪＩＳ−
ＢＯ６０１で定義される値である。

本発明では■小板研究所の触針式表面粗さ計（５ＵＲＦ
ＣＯＲＤＥＲ５Ｅ−３０Ｃ）を用いて、触針半径：２μ
翼、測定圧：　０．０３．９．カットオフ値：　０．２
５諺の条件下にフィルム表面粗さ曲線をかかせ。

該フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定長
さＬの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線をＸ
軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線なＹ　＝
　ｆ　（ｘｉで表わしたとき、次の式で与えられる値（
Ｒ＆二μｍ）をフイルム表面粗さとして定義する。

本発明では、基準長を２．５ｎとして５個測定し、値の
大きい方から１個除いた４個の平均値としてＲａを表わ
した。

（４）　　磁気フーティングフィルムの電磁変換特性（
クロマＳ／Ｎ） フィルム上に、下記組成 Ｃｏ含有酸化鉄粉末　　　　　　　　　　　１００Ｘ量
部エスレツクＡ（種水化学製塩化ビニル ー酢酸ビニル共重合体）　　　　　　　　　　１０　　
　＃ニラボラン２３０４（日本ポリウレタ ン製ポリウレタンエラストマー）　　　　　　１０　　
　ｔコロネー）Ｌ（日不ポリウレタン製ポ リイソシアネート）　　　　　　　　　　　　　５Ｉし
　　シ　チ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ｌｌカーボンブラック（平均粒径４０ｍμ）
　下記の所定量メチルエチルケトン　　　　　　　　　
　　　７５］１ｔＪｔ部メチルインプチルグトン　　　
　　　　　　７５　　１ト　　ル　エ　　ン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７５　　　１添加剤（
潤滑剤、シリコン樹脂）　　　　　０．１５１景部を持
つ磁性粉末塗料をグラビアロールにより塗布し、ドクタ
ーナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料
の未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オ
ーブンに導びいて乾燥キコ７リングする。更にカレンダ
ー加工して塗布表面を均一にし、スリットして約５μの
磁性層を形成したｌ／２インチ巾の磁気コーティングテ
ープを作成する。

なお、上記のカーボンブラック量はパンクコート層を設
ける場合は０．１重量部、設けない場合は５重量部とす
る。この磁気コーティングテープの電磁変換特性（クロ
マＳ／Ｎ）を下記の方流にて測定する。

市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１０
０％白レしル信号はピーク；ツー；ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００チク−マレベル信号を
重ねた信号を記録し、その再生信号をシバツクノイズメ
ーター；タイプ９２５　Ｒを用いて測定な行う。

りｐマＳ／Ｎの定義はシバツクの定義に従い次の通りで
ある。

ここでｇｓ（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再生信号のピー
ク　ツー　ピークの電圧差（ｐ−ｐ）である。

ＥＳ（ｐ−Ｐ）　＝　０．７１４Ｖ　（ｐ−ｐ）マ？、
＝、ＥＮ（ｒｍｓ）はクロマレベル信号の再生信　・号
のピークの電圧の平方根値である。

ＥＮ（ｒｍｓ）＝ＡＭ／イズ実効値電圧（７）（５）　
　ドロップアウト 上記（４）忙て磁性粉末塗料を塗布処理したテープ（ｌ
／２インチ巾）を市販のドロップアウトカウンター（例
えばシバツクＶＨＯＩ　ＢＺ型）Ｋで５μ５ｅｃＸ１０
ｄＢ　のドロップアウトをカウントし１分間のカウント
数を算出する。

（６）　　信号トラブル 積層ポリエステルフィルムをペースとし、常法により磁
気テープ化し、市販のＶＨＳビデオレフーダにより信号
、検知トラブル発生の有（○）を無（×）で評価した。

（７）　　カーボンブラックの平均粒径カーボンブラッ
ク粉体にクロロホルムを加え超音波洗浄機で振動して分
散させた後、メツシュにのせて透過型電子顕微鏡で８万
倍にて観察して粒径を読みとる。

実施例１ エチレングリコール（以下ＥＧと略称する）８５重量部
に平均粒径０．５８μｍの炭酸カルシウム１５重量部を
添加した後、混合攪拌を行ないスラリーを得た。

次にジメチルテレフタレート１００重量部とＥＧ７０重
量部を、酢酸マンガン４水和物０．０３５重量部を触媒
として常法通りエステル交換反応を行った。その際、上
記で得られた炭酸カルシウムのスラリーを攪拌下添加し
た。エステル交換反応終了後、反応生成物にエチレング
リコール共存下加熱還流されたトリメチルホスフェート
をジメチルテレフタレートに対し０．０１５モルチ添加
し、さらに二酸化アンチモンをジメチルテレフタレート
に対し０．０３０モルチ添加し、Ｉ　Ｔｏｒｒ以下の高
真空下で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後ポリマ
ーな水冷切断して、戻酸カルシウム粒子が分散含有され
たポリエチレンテレフタレートペレットを得た〔以下、
ポリエステルｌという〕。

また、炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリ
ーの代りに前取って調製しておいた二酸化チタン粒子の
エチレングリコールスラリーを添加する以外は上記と同
様にエステル交換反応及び重腟合反応を行い、二酸化チ
タン粒子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレ
ットを得た〔以下、ポリエステル■という〕。

更にまた、ポリエステル■の製法において不活性粒子を
添加せずにエステル交換反応及び重縮合反応を行い、外
部不活性粒子の添加されていないポリエチレンテレフタ
レートペレットを得た〔以下、ポリエステル■〕という
。

更にまた、ポリエステル■の製法において炭酸カルシウ
ムの代りに平均粒径０．１ｐｍのカーボンブラックのエ
チレングリコールスラリーを添加する以外は上記と同様
にエステル交換反応および重縮合反応を行ない、カーボ
ンブラック粒子が分散されたポリエチレンテレフタレー
トペレットを得た〔以下、ポリエステルＶという〕。

ポリエステルｌ、ポリエステル■、ポリエステル■およ
びポリエステル■を、炭酸カルシウム粒子含量が０．２
０重ｉｔ％に、二酸化チタン粒子含量が０．１０重量％
に、かつカーボンブラック粒子含有量が０．８重量％に
なるように混合してブレンド物Ａを得た。

また、ポリエステル■、ポリエステルｍおよびポリエス
テル■を、二酸化チタン粒子の含量が０．２５重量％か
つカーボンブラック粒子含有量がｏ、ｓ　３ｉ量チとな
るよ５に混合し℃ブレンド物Ｃを得た。

さらにまた、ポリニスデルｍとポリエステル■をカーボ
ンブラック粒子含量が６重量％となるように混合してブ
レンド物Ｂを得た。

上記ブレンド物Ａが積層フィルムのＡ面を形成する層と
なるように、ブレンド物Ｃが０面を形成する層となるよ
うに、さらにブレンド物ＢがＡとＣとの中間を形成する
層（芯層）となるよ５ＫｊＪ膜機の別々の押出機に供給
し、各層のｆｆｊａカＡ　：　１１　：　Ｃ＝　５　：
　４　：　５となるようＫ。

ダイから押出して積層された未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを縦延伸温度１００℃、縦延伸倍率
３．５倍、横凪伸温度り１０℃、横延伸倍率３．７倍で
逐次二軸延伸を行ない、さらに２１０℃で熱処理を施し
た。

このようにして得られた厚み１４μｍの積層ポリエステ
ルフィルムの特性を表−ＩＫ示す。なお、記号ＡはＡ面
を、記号Ｃは０面を意味する。

このフィルムは表裏差フィルムであり、易滑面（Ａ面）
の削れ性も良好であり、スリ傷も少なく、平坦面（０面
）Ｉｃ磁性層塗布後のテープの電磁変換特性、ドロップ
アウト特性も良好であった。また、ベースフィルムの９
００ｎｍでの光透過率が低く、テープ化後の信号検知ト
ラブルも発生しなかった。

実施例２ 実施例１において、ブレンド物ＣでＡ面を形成する層と
０面を形成する層との両方の層を形成するようにし、さ
らにブレンド物ＢがＡ面層とＣ面層との間の芯層な形成
する層となるように製膜機の別々の押出機に供給し、各
層の厚み比がＡ：Ｂ：Ｃ＝５：４：５となるようにダイ
かも押出す以外は、実施例１と同様にして厚み１４μｍ
の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。

さらにこのフィルムの０面に実施例１と同様の磁性層を
塗布し、またＡ面には走行性を改善するために常法に従
って下記塗布液を塗布し【厚み０．８μｍバックフート
層を設け、磁気記録テープを得た。

バックフート層の塗布液： カーボンブラック（平均粒径６０μｍ）　　　　２５重
量部ニド−セルロース　　　　　　　　　　　　　４０
重量部ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　
３０　１ポリインシアネート（商品名：フロネートＬ）
３０＃メチルエチルケトン この積層ポリエステルフィルムの特性を表−ｌＫ示す。

ベースフィルムの９００ｎｍ”Ｃ”の光辻過率が８％と
低く、またその表面も平坦であった。さらにテープとし
ての１！磁変換特性は良好であり，信号トラブルもなく
良好であった。

比較例１ 実施例２において芯層を形成するＢ層にもブレンド物Ｃ
を供給し、その他は実施例２と同様の方法で、厚み１４
μｍの実質的には単層である二軸延伸ポリエステルフィ
ルムを得た。さらにこのフィルムを用いて、実施例２と
同様の方法で磁気テープを得た。　　　　。

この特性を表−１に示すが，二軸延伸ポリエステルフィ
ルムはその表面は平坦であるが、光透過率が高かった。

このため、磁気テープとしては電磁変換特性は良好であ
ったが、信号検知トラブルが発生し、夾角に供しえなか
った。

比較例２ 実施例２において，ポリエステルｎ，ポリエステル■お
よびポリエステル■を、二酸化チタン粒子含有量が０．
２５重ｆｆ１％、カーボンブラック含有量が１．２重！
［％になるように混合して職ブレンド物りを得、またポ
リエステル■とポリエステルＶをカーボンブラック粒子
の含有量か２、４重量資となるように混合してブレンド
物Ｅを得てた。

ブレンド物りがＡ面，０面を形成する層となるように、
かつブレンド物Ｅが芯層（Ｂ層）を形成する層となるよ
うに各フレンド物を製膜機の別々の押出機に供給し、実
施例２と同様な方法で厚み１４μｍの二軸延伸積層ポリ
エステルフィルムを得た。さらに実施例２と同様な方法
で磁気テープを得た。これらの特性を表−１に示す。

このフィルムの９００ｎｍでの光透過率は低いが、ＤＡ
／Ｄｎｔ　Ｄｃ／Ｄｎ　　が高いため、Ａ面およびＢ面
の表面粗さが高く、粗れたフィルムであった。

このため、テープとしては信号トラブルは少く、ドロッ
プアウトも少なく良好であるが、電磁変換特性が悪く、
使用に耐えなかった。

比較例３ 実施例２においてポリエステル■，ポリエステル■およ
びポリエステル■を二酸化チタン含有量が０．２５重ｉ
ｋ％、カーボンブラック含有量■をカーボンブラック粒
子の含有量が１２重量％となるように混合してブレンド
物Ｇを得てた。

ブレンド物ＦがＡ面，０面を形成する層となるように，
フレンド物Ｇが芯層（　Ｂ　Ｍ　）を形成する層となる
ように、各ブレンド物を製膜機の別々の押出機に供給し
、実施例２と同様な方法で厚み１４μ翼の二軸延伸積層
ポリエステルフィルムを得た。さらに実施例２と同様な
方法で磁気テープを得た。これらの特性を表−ＩＫ示す
。

このフィルムの９００ｎｍでの光透過率は低く、またＡ
面，０面の表面粗さも低いが，芯層（Ｂ層）でのカーボ
ンブラックの大凝集が見られた。

このため、テープとしては電磁変換特性は良好であり，
信号トラブルもなく良好であるが、ドロップアウトが多
く、使用に耐えなかった。

実施例３ ＥＧ８５重量部に平均粒径０．５８μｍの炭酸カルシウ
ム１５重量部を添加した後、混合攪拌を行ないスラリー
を得た。

次にジメチルテレフタレート１００重量部とＥＧ７０重
量部を酢酸マンガン４水和物０．０３５重量部を触媒と
して常法通りエステル交換反応を行った。その際、上記
で得られた炭酸力ルシウムのスラリーを攪拌下株加した
。エステル交換反応終了後、エチレングリコール共存下
加熱還流されたトリメチルホスフェートをジメチルテレ
フタレートに対し０．０１５モルチ添加した。

さらに、二酸化アンチモンをジメチルテレフタレートに
対し、０．０３０モルチ添加し、１Ｔｏｒｒ以下の高真
を下で重継合反応を行った。

重縮合反応終了後ポリマーを水冷、切断して。

羨酸カルシウム粒子が分散含有されたポリエチレンテレ
フタレートペレットを得た〔以下、ポリエステル１′と
いう〕。

炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーの代
りに前板って調製しておいた二酸化チタン粒子のエチレ
ングリコールスラリーを添加する以外は上記と同様にエ
ステル交換反応及び重縮合反応を行い、二酸化チタン粒
子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレットを
得た〔以下、ポリエステル■′という〕。

次に、ポリエステル１′の製法において不活性粒子を添
加せずにエステル交換反応及び重縮合反応を行い、外部
不活性粒子の添加されていないポリエチレンテレフタレ
ートペレットを得た〔以下、ポリエステルＩｌｌ’）と
いう。

次に、ポリエステル■′の製法において、炭酸カルシウ
ムの代りに１表−２に示す各種の平均粒径のカーボンブ
ラックのエチレングリコールスラリーを添加する以外は
上記と同様にエステル交換反応および重縮合反応を行な
い、カーボンブラック粒子が分散されたポリエチレンテ
レフタレートペレットを得た〔以下、ポリエステル■′
とい５〕。

ポリエステル１′、ポリエステルｌｉ／！ポリエスチル
■′およびポリエステル■′を炭酸カルシウム粒子含量
がｏ、２ｏ′ｘＬｆｔ％に、二酸化チタン粒子含量が０
．ｌＯ重量％Ｋ、かつカーボンブラック粒子含有量が０
．５重量％になるように、混合してブレンド物Ａ′を得
、また、ポリエステル■′。

ポリエステルｉｌｌ／、およびポリエステル■′を二酸
化チタン粒子の含量が０．２５重量％かつカーボンブラ
ック粒子含有量が０．５重：ｌｔ％となるように混合し
てブレンド物Ｃ′を得た。

さらにポリエステルｍ′及びポリエステル■′をカーボ
ンブラック粒子含量が５重量％となるように混合してブ
レンド物Ｂ′を得た。

そして、ブレンド物Ａ′がＡ面を形成する層となるよう
に、ブレンド物Ｃ′がＢ面を形成する層となるように、
さらにブレンド物Ｂ′がＡ層とＢ層との中間を形成する
芯層となるように！！！膜機の別々の押出機に供給し、
各層の厚み比がＡ　：　Ｂ：Ｃ＝５　：　４　：　５と
なるように、ダイから押出して積層された未延伸フィル
ムを得た。

この未延伸フィルムを縦延伸温度１００℃。

縦延伸倍率３．５倍、横延伸温度１１０℃、横延伸倍率
３．７倍で逐次二軸蔦伸を行ない、さらに２１０℃で熱
処理を施した。

このようにして得られた厚み１４μｍの積層ポリエステ
ルフィルムの特性を表−２に示す。なお記号ＡはＡ面を
、記号Ｃは０面を意味する。

このフィルムは表裏差フィルムであり、易滑面（Ａ面）
の削れ性も良好でありスリ傷も少なく、平坦面（０面）
に磁性層塗布後のテープの電磁変換特性、ドーツプアウ
ト特性も良好であった。

またベースフィルムの９００ｎｍでの光透過率が低く、
テープ化後の光透過率は０．０８％であり信号検知トラ
ブルも発生しなかった。

実施例４ 実施例１において、Ａ面層、Ｃ面層及びＢ層の各層の粒
子種、平均粒径及び添加量が表−２に示すように変更し
た以外は実施例１と同様にして厚み１４μｍの二軸蔦伸
積層ポリエステルフィルムを得た。

このフィルムはベースフィルムの９００ｎｍでの光透過
率が低く、テープ化後の光透過率は０．１０であり、信
号検知トラブルも発生しなかった。

又、テープの電磁変換特性、ドロツプアムト特性も良好
であった。

表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グ
   リコールを主たるグリコール成分とするフィルム形成性
   芳香族ポリエステルからなり、平均粒径０．０２〜１．
   ０μｍのカーボンブラック２〜２０重量％を分散含有し
   たポリエステルフィルム層（芯層）の両面に、前記カー
   ボンブラック含有量より少ないカーボンブラック量を含
   有するポリエステルフィルム層（表層）を積層した波長
   ９００ｎｍにおける光線透過率が３０％以下である二軸
   延伸積層ポリエステルフィルムであつて、該フィルムの
   露出する面に表面粗さＲａが０．０２５μｍ以下０．０
   ０４μｍ以上であることを特徴とする二軸延伸積層ポリ
   エステルフィルム。 ２、芯層のポリエステルフィルムに含有されるカーボン
   ブラックの量（Ｄ＿Ｂ：ｗｔ％）と両表層のポリエステ
   ルフィルムに含有されるカーボンブラックの量（Ｄ＿Ａ
   、Ｄ＿Ｃ：ｗｔ％）との量比が、下記式（１）、（２） ０．０１≦Ｄ＿Ａ（ｗｔ％）／Ｄ＿Ｂ（ｗｔ％）≦０．
   ４……（１）０．０１≦Ｄ＿Ｃ（ｗｔ％）／Ｄ＿Ｂ（ｗ
   ｔ％）≦０．４……（２）を満足する特許請求の範囲第
   １項記載の二軸延伸積層ポリエステルフィルム。 ３、芯層のポリエステルフィルムに含有されるカーボン
   ブラックの平均粒径（Ｒ＿Ｂ）と両表層のポリエステル
   フィルムに含有されるカーボンブラックの平均粒径（Ｒ
   ＿Ａ、Ｒ＿Ｃ）とが、下記式（３）、（４） １．５≦Ｒ＿Ｂ／Ｒ＿Ａ≦５．０……（３）１．５≦Ｒ
   ＿Ｂ／Ｒ＿Ｃ≦５．０……（４）を満足する特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の二軸延伸積層ポリエステ
   ルフィルム。