JPH0317656A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは感度・帯電性
等の電位特性に侵れ、画質の改良された電子写真感光体
にＩＩＩ−！Ｊる。

［従来の技術Ｊ 近年、電子写真感光体は、複写機、プリンター等の市場
拡大に伴い、その用途も多方面にわたってきた。それら
のニーズに答えるため、従来の烈機先導電性材料の代わ
りに右機光導電性材料を用いた電子写真感光体の研究が
多数行なわれている。

すなわち右機光導電性材料は、合成物質及び合成条件の
組合わせにより多種多様の＋Ａ　ｌｌを｛：７ることが
できるので、材料の選ＩＲ範囲が広くなり、電子写真ブ
１」レスにおいて要求される諸特性、例えば電荷保持力
、表面強度、感度及び反復使用時に４３ける安定性等を
向」一又は改善させることができる。

また右機光導重性材料を用いた電子写真感光体ｔよ、生
産性が良く環境安全性〜ら高いという利点しある。

また一般に、カールソンクイブの電子写真感光体は、俗
電一露光を繰り返した時に一定の画ヌ濃度と地汚れのな
い画像を形成づる上で、暗部電位と明都電位の安定性が
重要になっている。このため、感光性と導電層の間にバ
リャー層としての機能を右する中間層を設けることが提
案されている。

この様なバリＶ一層としての機能を右する中間層は、同
時に導ＴｉＲＪ３よび感光層に対して良好な接着性を有
していることが要求ざれる。この接着不良は、感光層の
剥離を生じさじ、効果的な電荷注入を困難にし感度を低
下させる原因になる。

また、感光層を２層に分けて、キャリア允生居とキャリ
ア輸送層を別々に構成した機能分離型の感光体が提案さ
れている、，これｉＪ　−Ｃ　ｔｐリアｎ生機能とキャ
リア輸送機能を異なる物質に個別に分ＪｆＪさせること
ができるため、感度や帯電特性等電子写真特性間の特性
のコン１・ロールが容易であり、感度が高く耐久性の大
きい感光体が得られることが期待されている。しかし、
静電特性、画像特例を向上させるために、キャリア発生
層は一般に均一でしかも極めて薄く、例えば０．５μｍ
程度で、平滑に形成されている必要がある。極薄層を安
定して得るためには、分敗液自体の分散性及び分散安定
性が重要な問題となってくる。また極めて薄い層である
ので、基板表面のごくわずかな欠陥、汚れ、付着物また
は傷などがキャリア発生謂の膜厚均一性に影響を及ぼす
ことになり、キャリア発生層の膜厚が不均一であると、
感光体に感度ムラを生ずる。そこでキャリア発生層の膜
厚を出来るだけ均一なものとすることが要求されている
。この様なことから、キャリア発生層と導電層の間にバ
リャー層としての機能と接着層としての機能を有する中
間層を設けることが提案されているが、キャリア発生層
と導雷屑どの接看性が未だに十分なものになっていない
。

そこで、接着性又は分散液の分′散性・分散安定性を向
上させるため研究が多くなされてきた．，　ｆｕｌえば
特聞昭６３−２６６４５５号では、電荷発生層のバイン
ダーとしてブチル化メラミン樹脂及びシリコン樹脂が用
いられているが、中間層との接着性がまだ不十分で分散
性、分敗安定性も好ましくない。

特開昭５８−３０７５７号では、電ｖＪ発生層のバイン
ダーとしてポリビニルブチラールを、中間層のバインダ
ーとしてボリアミドを使用することにより、接着性は向
上したが、感度低下、黒斑点発生による画質不良が生じ
た。

特開昭６０−１９１４７号では、電荷発生層のバインダ
ーとしてシリコン樹脂、電荷発生物質として無金属フタ
口シアニンを用いた感光体について報告されており、感
度は十分でたものの層間接着不良が生じた。また特開昭
６０−１２６４６弓では、溶媒との相溶性の異なる樹脂
を用いており、分敗液の分改性、分散安定性は良くなっ
たが、黒ボヂ等の画質不良が生じ、層間接着性に問題が
あった。

［発明が解決しようと寸る課題］ このように、１つの特性を満足りる感光体｛ま数多く報
告されているが、需要者の多くが持ち望んでいるこれら
リ−ベての機能を同時に満たずよう〈『感光体はまだＩ
！？られていないのが現状である。

本発明の目的は、層間接着性に浸れ、感度・−！１｝電
性等の電位特性及び分散性・分散安定性に（：）帰れて
ａ３り、かつ黒斑点允生等の画質不良を生じむい電子写
真感光体を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、導電性支持体上に少なくとも中間
層、キレリア発生層及びキャリア輸’ｒＺｍを積層して
成る電子写真感光体において、前記キャリア発生層が少
なくとも右槻系顔料、ポリビニルブチラール及び体積抵
抗１０１２０ｃｍ以上の樹脂を含有し、かつ前記体積抵
抗１０１２Ωｃｍ以上の樹脂をキャリア発生層のバイン
ダーに対して６５へ・９５重量％含有リることを特徴と
ツる電子写真感光体によって達成される。

以下、本介明について更に訂しくガ１明りる。

本発明の電子写′ＪＡ感光体を構成づるキャリア発生層
には、バインダーどして休梢抵抗１ｏ１２Ωｃｍ以上の
樹脂が含有されている。

上記休槓｛戊抗１０１２Ωｃｍ以上の樹脂どしてｌ．Ｌ
、例えばポリカーボネー１へ、ポリエステル，ポリメタ
クリル酸エスデル、メタクリル酸エスデル・スチレンコ
ボリマー、脂肪ＭＩ＝ルロースエステル又はシリコーン
樹脂等が挙げられる。これら【よ公知の方法により簡ｌ
１に合成できるが、市販品どして、例えばシリコン樹脂
ｒ　Ｋ　Ｒ　５２４０Ｊ　　（信越化学社製）、ポリエ
ステル「バイロン−２００Ｊ（東洋紡社製）、脂肪酸ヒ
ル１コースエスデルｒ　Ｌ−２　Ｊ〈ダイセル化学工業
社製）及びボリカーボネー１＝「バンライ１一Ｌ−１２
５０Ｊ　　（帝人社製）？７で簡甲に入手ずることがで
きる。

ただし体積抵抗１ｆｆＪは次の方法で求めた。

（休積抵抗値測定法） 測定試料は金ＷＳ首したレラミック塁板上に所定濃度の
樹脂溶剤からなる塗工液をスビンコー１一法？て塗布し
、乾燥欣厚２〜３μｍ程度の膜を形成し、さらにその上
に蒸着金電極を設（Ｊたｌナンドイッヂ構造とした。こ
の試料をクライオスタット等の容器に入れ、静電じゃへ
いした後、両電極間に一定の雷圧■１を印加し、放愉後
、一定電流レを求めた。この測定を数点の電圧について
行ない、このＶ−１特性の傾きから休積ＩＬＬ抗１直を
求めた。

前記体積抵抗１０１２０ｃｍ以上の樹脂はキャリア発生
層のバインダー中６５〜９５重ｍ％含有されており、特
に８０〜９０ｆｆｉ１％含有されていることが好ましい
。

前記キャリア発生層にはバインダーとして前記体積抵抗
１０１２Ωｃｍ以上の樹脂と共にポリビニルブヂラール
が含有される。

本発明で用いるポリビニルブヂラール樹脂は、ポリ吊■
ビニルを１京利とし、よず加水分解によりポリビニルア
ルコールを作り、それにブチルアルデヒドを反応さぜて
得られる。そのため、ポリビニルブチラール樹脂にはブ
ヂラール４ｇが反応した部分と未反応の水酸基およびア
セヂル塁があり、化学式は次のようになり、分子ｃ　Ｉ
Ｊ約３０　０００〜２７０，０００の範囲内にあるしの
が！ｌＹましい。

１ Ｃ，［｛， それぞれの比は、アセチル阜が５モル％以下、ブチラー
ル塁は６０〜８１モル％、水酸基がその残りどなってい
る。

ポリビニルブヂラール樹脂は、公知の方法により簡単に
合成でぎるが、ポリビニルブヂラールＢ−７２Ａ（モン
リ゛ント？１製）″ｑのｉｌｊ版品を入手することもで
きる。

使用されるポリビニルブヂラール｛６｛脂の吊は、キャ
リア発生層バインダー中５・〜３５虫出％ｒあることが
ＩＢましく、１０〜２０１ｆｔ’ｉ％であることが特に
好ましい。

ポリビニルブチラール倒脂には、接着性が良夕１、無色
透明、多くの有機溶剤に可溶、無害等の利点がある。

本発明において、キＶリア発ご１ｖＪに含有されるキャ
リア発生物質としてはアゾ系顔ｉＨ１、ベリレン系！ｌ
、多環キノン系領料、インジゴイド系顔才１又はフタ口
シアニン系顔料等の右機系顔利が挙げられるが、金属フ
タＬ１シアニン及び無金属フタ口シアニン等のフタ口シ
アニン系顔料が用いられることが特に好ましい。

上記金属フタロシアニンとして｛よ、中心に銅を含有す
るもの（特公昭５２−ＩＧ６７目、持聞昭５５４０９５
８号，同５７−２０７４１号Ｗ）、アルミニウム、チタ
ニウム、バナジウム、インジウム等を中心どするもの（
特Ｉ７ｌｆｆ昭５３−８９４３３Ｇ、同５７−１４８７
４５号、同６３−２１８７６８号、同ｆ３４−１７０６
Ｇ号等）が挙げられ、高感度化の点からＹＷＪ゛キシチ
タニウムフタロシアニンが好ましい。

又、無金属フタ口シアニンとして【３１、Ｘ聖無金属フ
タ口シアニン（特公昭４９−４３３８弓）、τ型無金属
フタ［１シアニン（特開昭５８１８２６３９Ｑ　）及び
α，β，ε型フタ口シアニン等が挙げられ、感度、電位
安定性の点からτ型が好ましい，，キャリア発生層にお
いて前記石槻系顔料の含有足比は、前記右機系ｇｒｉｌ
ｌ／キャリア発生届のバインダーが１７５〜３／１であ
ることが好１：シ＜、１／３〜３／１であると更に好ま
しい。

前記有機系顔料の含有量比が上記範囲Ｊ：り大きいと黒
斑点等が現れ易くなる。但し、前記有機系顔料の割合が
あまり小さいと、光感度等が低下してしまう。

キャリア発生層は、適当な溶媒にキＶリア発生物質とし
て前記有機系顔料、バインダーとして前記ポリビニルブ
チラール樹脂及び前記体積抵抗１０１２ΩＣ＋＋＋以上
の樹脂を加えて、混合溶解した溶液を例えばデイツブ塗
布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布等によっ
て中間層上に塗布することにより得られる。この時用い
られる溶媒としては、メタノール、イソブロパノール、
メチルエチルケトン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、
テトラヒド口フラン、ジオキサン、！？ｌＭブチル、メ
チルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等のｌｌｉ
独、もしく【よ混合溶剤等が牛げら６ｔる／Ｊ＜，１間
痛を形或づ゛る■寺に用いられる溶媒と異なったしので
あることが好ましい。

キレリア発生府の膜厚は０．１７ｌｍ以上とすることが
好ましく、０．２〜５μｍの範囲内とりることがより好
ましい。

本発明においては、前述したキｐリア発生物質と共に、
他のキＶリア発生物質の一種又は二種以上を併用するこ
とも可能である。

４Ｊｌ用できるキャリア発生物質としては、アントラキ
ノン顔料、ペリレン顔料、スクアリツク酸メチン顔料、
シアニン色素、アズレニウム化合物等が挙げられる。

本発明の感光体は例えば第１図に示づ構成からなってい
る。

この感光体においては、導電性支持体（基体）１上に、
上記した中間層７を介してキレリア発生Ｈ６が設けられ
、このキャリア発生届６上にキャリア輸送ＷＩ４が設け
られている。８は感光層を示す。従って、キャリア発生
層６と支持休１との問に中間府７が設ｔノられているの
で、第５図に示す支持体側からの不均一なホールの注入
を効果的に阻＋Ｌ　ｔる一方、光照射時には支持体側へ
光キＩＩリアである電子を効率Ｊ：＜輸送り゛ることが
できる。

尚、本発明の感光体は、第４図のように、キＩｐリア発
生層６とキャリア輸送層４とを上下逆にした屑構成（正
帝電用〉としてもよい。

又、本発明の感光体において、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層（保：！Ｉ膜）を形成してもよく、例え
ば合成樹脂被膜をコーティングしてもよい。

本発明において、導電性支持体と電荷発生層との間には
中間層が設けられる。中間層に含有されるバインダーと
しては、ポリウレタン、ボリアミド、ポリビニルアルコ
ール、エボキシ、エチレンーアクリル酸共重合体、エチ
レンー酢酸ビニル共電合休、カゼイン、メチルセルロー
ス、二！・ロセルロース又はフェノール樹脂等が挙げら
れる。

これらバインダーの１種又は２種以上をメタノール、エ
タノール又はブタノール等のアルコール溶液、若しくは
１〜ルエン等の溶媒に溶かした溶液を浸漬コーティング
法、ロールコーディング法、スプレーコーディング法、
ワイヤーバーコーティング法、ビードコーティング法又
はカーテンコーティング法等のコーティング法を用いて
基体上に塗工づることによって得られる。その膜厚は０
．１〜５μｍが一般的で、好ましくは０．５〜３μｍで
ある。使用されるバインダー位は溶媒に対して１〜５重
冗％であることが好ましい。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を甲独ぐあるいは
バインダ樹脂と共に、適当な溶媒又は分散媒に溶解、分
散せしめたちのを塗布、乾燥して形成することができる
。川いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−プチルアミ
ン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソブロバノ
ールアミン、１・リエタノールアミン、１・リエチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジクロ口エ
タン、ジクロ口メタン、テトラヒド口フラン、ジオ４−
り゛ン、メタノール、上タノール、イソブ一パノール、
酢酸エチル、酢酸ブヂル、ジメチルスルボキシド等を挙
げることかでさる。

本発明で使用可能な−Ｐ　＋ｐリア輸送物質としては、
特に制限はないが、カルバゾール誘導体、Ａ：ｌ：＋Ｊ
ゾール誘導体、オキナジアゾール話導体、チアゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イ
ミダゾール誘導林、イくダゾロン誘導体、イミダゾリジ
ン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物
、ヒドラゾン化合物、ビラゾリン誘導体、オキサゾロン
誘導体、ペンゾチアゾール誘導体、ペンズイミダゾール
諺導体、キナゾリン誘導体、ペンゾフラン誘導体、アク
リジンｇ　Ｑ体、フエナジン誘導体、アくノスヂルベン
ｍＷ体、トリアリールアミン誘導体、フｌニレンジアミ
ンＩＱ体、スチノレベン諺｝９１木、ポリーＮ−ビニル
力ルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以上であ
る。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は、特開昭６
３−！ｉ０８５　１Ｑに記載されている。

本発明に用いられるキャリア輸送物質としては、光照射
時発生ヅ゛るホールの支持体側への輸送能力が優れてい
る外、電荷発生物質との組合せに好適なものが好ましく
用いられる。

かかるキャリア輸送物質として好ましいものは、下記一
般式［■］又は［■］で表わされるスチリル化合物が挙
げられる。

一般式［■］： （但し、この一般式中、 Ｒ１１、１”｛＋２：″Ｉｌ換若しくは未置換のアルキ
ル基、アリール基を表し、置換基としては アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。

Ａｒ５、Ａｒ６　：置換若しくは未置換のアリール基を
表し、置換基としてはアルキル 基、アルコキシ基、置換アミノ基、 水１１、ハロゲン原子、アリール基 を用いる。

Ｒ＋３、Ｒ１４：置換若しくは未置換のアリール塁、水
素原子を表し、置換基としては、 アルキル基、アルコキシ基、置換ア ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア リール基を用いる。） 上記一般式［ＶＩ］で表わされる化合物は、例えば特１
７１ｔ昭５８−６５４４０号、ｌｉｉ１　５８−１９８
４２５号、同５ｇ−１９８０４３号、同６０−９３４４
５号、同６０−９８４３７＠等に記載されている。

一般式［■］： シ基、アミノ基、置換アミノ基、水 酸基、 Ｒ１７：置換若しくは未置換のアリール塁、ｄ換若しく
は未置換の複素環塁を表 す。） 上記化合物は例えば特開昭５７−１４８７５０号に記載
ざれている。

又、キャリア輸送物質として次の一般式［ＩＸ］又は［
ＸＩ］のヒドラゾン化合物も使用可能である。

一般式［■］： Ｉ Ｒ口 （イＨし、この一般式中、 Ｒｌ！’：＠換若しくは未置換のアリール基、Ｒ１６：
水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、アルコキ （但し、この一般式中、 Ｒ　１８及びＲ１９：それぞれ水素原子又はハロゲン原
子、 Ｒ２０及びＲ２１：それぞれ置換若しくは未置換のアリ
ール基、 Ａ　ｒ　７　　；置換若しくは未置換の７リーレン暴を
表す。） 上記化合物は例えば特開昭５７−７２１４８号に記載さ
れている。

一般式［ＸＩ］： （但し、この一般式中、 Ｒ３４：Ｗ換．若しくは未置換のアリール基又は諏換若
しくは未置換の複素環基、 Ｒ３５，水素原子、置換若しくは未置換のアラルキル基
又はＥ換若しくは未置換 のアリール基、 Ｑ：水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アミノ
基、アルコキシ基又 はシアノ基、 Ｓ：Ｏ又は１の整数を表す。） 又、キャリア輸送物質として、次の一般式［Ｘｉｌのビ
ラゾリン化合物も使用可能である。

上記化合物は例えば特開昭５８−１３４６４２号、同５
８−　１６６３５４号等に記載されている。

その他右用なキＶリア輸送物質としては、例えば特開昭
５７−６４２４４号、同５９−１５２５２岩、同５７−
０７９４０号、同５５〜２２８５号、同５７−１９５２
５４月、同５６−１１１１１８号等に記載のものが挙げ
られる。

キレリア輸送層の膜厚は１０μｍＪ：；ｌ上であること
が好ましい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μｍの範聞内とするのが
好ましく、１５〜３０μｍの範凹内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲Ｊ：りも小さいと、薄いために
帯電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。

又、膜厚が上記範囲よりも大ぎいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキＶリア介生層が厚づぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰返し使用時には残留電位の上
昇が起こり易くなる。

又、キャリア輸送層において、キＰリアＶ４送物質１よ
、バインダ物質との相溶性に優れたものが好ましい。

これにより、バインダ物質に対する出を多くしても濁り
不透明化を生ずることがないので、バインダ物質との混
合割合を非常に広くとることができ、又、相溶性が堕れ
ていることからキャリア発生層が均一、かつ安定であり
、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、更に高感
度で解明な画像を形成できる感光体をうろことができる
。ただし使用ざれるキャリア輸送物質の星はキャリア輸
送層のバインダーに対して４０−７０１ｆｆｉ％である
ことが好ましい。

更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労劣化
を生ずることが少ないという作用効果を奏すーることが
できる。

キャリア輸送店、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより欣電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、繰返し使用時の残留電位上昇や帯
電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤として１よ、ヒンダードフェノール、ヒンダ
ードアミン、パラフ王二レンジアミン、アリールアルカ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロイングノ
ン及びそれらの請導体、４′Ｔは硫黄化合物、ＷＩ３燐
化合物等が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特開昭６３−１４１５
３号、同６３−１８３５５弓、同６３−４４６６２弓、
同６３−５０８４８号、同６３−５０８４９号、同（３
３−５８４５５弓、同６３−７１８５＋３号、周６３−
７１８５７号及び同６３−１４６０４６＠に記我がある
。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半導体のうちボリーＮ−ビニル
力ルバゾール又はその誘導体が効果が大であり、好まし
く用いられる。かがるボリＮ−ビニル力ルバゾール誘導
体とは、その繰返し単位における全部又は一部のカルバ
ゾール環が種々の１１　１！％　３’Ｊｚ、例えばアル
キル暴、二１・口基、アミノ基、ヒドロキシ基又はハロ
ゲン原子によって置換されたものである。又、感光唐内
に感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減等
を目的として、少なくとも一種の電子受容性物質を含有
せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物費として（ま
、例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、５１−ラクロル無水フタル
酸、デ１ヘラブ１コム旭水フタル醒、３−ニトロ無水フ
タル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ビ１」メリツｔ
−　ＦＩＣ、無ホメリツ１〜酸、テ１〜ラシアノエチレ
ン、テ１−・ラシアミキノジメタン、０−ジニトロベン
ゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３．５〜１−リニ１
一〇ベンゼン、バラニ１一『］ベンゾニ１〜リノレ、ビ
クリノレクロライド、二１；ノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジク１コ
ロジシアノバラベンゾギノン、アン１ヘラキノン、ジニ
］一ロアン１〜ラキノン、１−リニ１−ロフルオレノン
、９−７ルオレニリデン「ジシアノメチレンマロノジニ
トリル］、ポリニトロ−９〜フルオレニリデン−［ジシ
アノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０−ニ
トロ安息香酸、ｐ−二１一口安息香酸、３．５〜ジニト
ロ安息香酸、ペンタフルオ口安息香酸、５〜ニトロナリ
ヂル酸、３．５〜ジニ１・１コリリブル酸、ノタル酎、
メリッ１一酸、その他の電子ｖＡ和力の大ぎい化合物の
一種又は二種以上挙げることができる。

これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、Ｃｌ．Ｃ
Ｎ．ＮＯ２　′６の電子吸引性の躍換塁のあるベンゼン
誘導体が特によい。

又更に表面改質剤としてシリコーンオイル、弗素系界面
活性剤を存在させてもＪ：い。又、耐久性向上剤として
アンモニウム化合物が含有されていてもよい。更に紫外
線吸収剤を用いてもよい。

好ましい票外線吸収剤としては、安息香酸、スヂルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イ旦ダ
ゾール化合物、トリアジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、ヂアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合物類が用いられる。

必要に応じて設けられる保護層のバインダとしては、体
積抵抗１０８Ω・ｃｒａ以上、好ましくは１０１０Ω・
ｃｍ以上、より好ましくは１ｏ１３Ω・ｃｍ以上の透明
樹脂が用いられる。

又前記バインダは光又は熱により硬化づる樹脂を用いて
しよく、かかる光又｛ま熱により硬化づる樹脂としては
、例えば熱硬化性アクリル樹脂、エボキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、ポリエスデル樹脂、アルキツド樹脂
，メラミン｛６］脂、光硬化性社皮酸樹脂等又はこれら
のＩｔ　ｍ合らし＜ｔ；ＬＩｌ？ｉ合樹脂があり、その
他電子写真＋Ａ　Ｉ１１に供される光又は熱硬化性樹脂
の全てが利川される。

又前記保護層中には加工性及び物性の改良（ｍ裂防止、
柔軟性付与等）を目的として必共により熱可塑性樹脂を
５０Ｗ（％未満含有せしめることができる。かかる熱可
塑性樹脂としては、例えばボリブロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、エボキシ樹脂、ポリカーボネーＩ〜樹脂又はこれらの
共重合樹脂、ポリーＮ−ビニル力ルバゾール等の高分子
有機半導体、その他電子写真材料に供される熱可ｆｆｌ
竹樹脂の全てが利用される。

尚、＋［性支持体は金属板、金属ドラム又は導電性ボリ
マー、酸化インジウム等の導電性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウｌ１、金等の金属より成る導電性薄層
を塗布、蒸着、ラミネー１へ等の手段により、紙、ブラ
スナックフイルム等の草休に設けて成るものが用いられ
る。

次に、本発明の感光体を用いる記録装置のー・例を第２
図に示す。第３図は電子写真法にＪ３ける反転現像の７
ローヂＶ一トである。

第２図の装置において、２３は上述した有機光導電性物
質の感光１ｌｆｉ８と中間Ｂ７を右し、矢印方向に回転
ずるドラム状の感光体、２　２　Ｇ；ｉ：感光体２３の
表面を一様？ｉ｝電する帯電器、２４は画像露光、１５
（よ現像器である．２０（よ感光体２３上にトナー像が
形成された画像を記録休Ｐに転写し易くするために必要
に応じて設けられる転写前露光ランプ、２１は転写器、
１９は分離用コロナ放電器、１２は記録体Ｐに転写され
た１−ナー像を定着させる定着器である。１３は除電ラ
ンブと除雷用コロナ／１電器の一方又は両者の組合已か
らなる除電器、１４は感光休２３のｉ！ｉ像を転写した
後の表面の残留トナーを除去するためのクリーニングプ
レードやファーブラシを有するクリーニング装置である
。

像露光を半導体レーザで行う場合、第２図の記録装置の
ようにドラム状の感光休２３を用いるものにあっては、
＠露光２４は、レー１Ｆビームスキャナによるものが好
ましい。

又、感光体がベルト状のように平面状態をとり得る記録
装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とすることも
できる。

以上のような記録装置によって、第３図に示したような
方法を実施することができる。

第３図は、像露光部が背頬部よりも低電位の静Ｎ像とな
る静電像形成法によって静ｔＨ像が形成され、現像が静
電像に背ｍ部電位と同極性に帯電するトナーが｛＝Ｊ着
り゛ることによって行われる、反転現像の例を示してい
る。即ち、最初に、除電器１３で除電され、クリーニン
グ装置１４でクリーニングざれて、電位がＯとなってい
る初期状態の感光体２３の表面に、帯［５２２によって
一様にＷＩｗ１を施し、その帯２ｔ面に像露光２４を投
影して静電ｔＸ１部の電位が帖Ｏとなる像露光を行い、
｛ｑられた静電像を現ｍ器１　５　（　＋−ナ一Ｔ）に
よって現像する。

尚、この画像方法は、ハロゲンランプ、タングステンラ
ンプ、ＬＥＤ　（発光ダイオード）、ヘリウムーネオン
、アノレゴン、ヘリウムーカドミーンム等の気体レーザ
、半導体レーザ等の各種光源に対し適用できる。

本発明の画像形成方法は、電子写真複写槻、プリンタ等
の多種多様の用途を右するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものでＬＬなく、種々の
変形した他の実／ＩＩ！ｉ例も勿論含むしのである。

実施例１〜８，比較例１〜／Ｉ よす、下記のようにして実施例１〜８の感光体１〜８及
び比較例１〜４の感光体１〜４を製造した。各感光体の
製造手順は次の通り共通である。

まず、以下に示す樹脂６０ｇをトルエン２０００ｎ（２
に加えて、５０℃に加熱しながら完全に溶解し、中間層
用塗布液をＩｉ製した。

・エルバックス４２６０　（三井デュポンケミカル判製
〉エヂレンー酢酸ビニルーメタクリル酎共重合体酢酸ビ
ニル分含有岳 ２８Ｗｔ％，　ＭＦＲ　６　ｏ／１０ａ＋ｉｎ直径８０
ｍｌＩＩＳ長さ３５５ＩｌｌＩ１１肉厚１ｍ一の表面を
鏡面加工したアルミニウムシリンダを前述の中間層用塗
布液に浸漬し、引き上げ′ｉＭ度（塗布速度）３００ａ
＋ｍ／　ｗｉｎの速度にてデイツプ塗布を行った。

塗布後、４０℃、３０分間乾燥を行い、０．５μ屠のＩ
！！厚の中間層を設けた。ここで川いられた中間層用塗
布液は０．６μ讃のフィルタでろ過したものを用いた。

次にバインダーとしてポリビニルブチラールエスレック
ＢＭ−Ｓ　（積水化学社製〉及び第１表に示すバインダ
ー４０（Ｊを第１表に示す溶媒に溶かした溶液２０００
１ｊ２に第１表に示すＣＧＭを加え、サンドグラインダ
にて４時間分散させ、電荷発生層用塗布液を［ＪＬ，た
。

この液に、上記の中間層を右づるシリンダを浸漬し、７
２０１ｍ／　ｗｉｎの塗布速度で引き上げてディップ塗
布を行い、０．５μｍの膜厚のキ１＃リア允生層＜ＣＧ
Ｌ）を得た。

更に，第１表に示すキャリア輸送物質（ＣＴＭ）２００
９とポリカーボネート樹脂「ユーピロン２−２００Ｊ　
（三菱ガス化学社製）　４００ｇとを１．２−ジク０ル
エタン２０００ｉＱに溶解し、得られた溶液に、前記中
ＩＩ！及びキャリア発生層を塗布したシリンダを！ｗ！
ＩＬ、９０ｍｍ／ａｉｍの引き上げ速度（塗布速度）で
引ぎ上げてディップ塗布を行い、８５℃で１時間乾燥し
て、２０μ讃の膜厚を有するキャリア輸送Ｐ！ｌ（ＣＴ
Ｌ）を形成して本発明に係る感光体１〜８及び比較例の
感光体１〜４を作成した。

次いで各感光体について測定を行なった。

ただし、電荷発生層用塗布液の分散性、分散安定性の測
定は以下の方法により行なった。即ち、分散性について
は、電荷発生物質及びバインダーを溶媒に分散後、各分
散液をアルミニウム蒸着シ−ト上にワイヤーバーを用い
て塗布し、その膜の均一性を目視により判断した。また
、分改安定性については、分散後、分散液を１週間静置
した時の沈降のＰｉ！度及び０．６μｍのフィルターで
ろ過した時の目づまりの程度により評価した。それらの
！！’Ｐｌｉｌｌｉ基ｔｉｔを下記に示す。

（評ｌｉＩｌ′ｉＭ準〉 本発明に係る感光体１〜８及び比較例の感光体１〜４の
それぞれをｒＵ−ＢｉＸ　１５５０　Ｊ　　（コニカ社
製）（半導体レーＩＪ’光源搭載）改造機に搭載し、Ｖ
Ｈが−７００±１０　［　Ｖ　］になるようにグリッド
電圧をｉｌＩ！Ｊ節し、０．７ｍＷの照剖時の露光面の
電位をＶＬとし、現像バイアス−６００［Ｖ］で反転現
像を行い、複写ｉｎｓの白地部分の黒斑点を評価した（
−Ｖｕ５°００　．　　ｙ　Ｌ５００Ｇはそれぞれ５０
００回コピー後の電位）。

尚、！＠斑点の評価は、画像解Ｆｒ装置「オムニコン３
００形」　（島津製作所社製〉を用いて黒斑点の粒径と
囮数を測定し、φ（径）　　０．０５ｍｍ以上の黒斑点
がｌ　ｃｍ２当たり何個あるかにＪ；り判定した。

黒斑点評価の判定基準は、下記表に示す通りである。

尚、黒斑点′ｒ１１定の結果が◎、Ｏであれば実用にな
るが、△は実用に適さないことがあり、×である場合は
実用に適さない。

中間層と感光層の接着性については、塁盤目試験により
評価した．″！Ｊなわち、隣り合う隙間どうしの間隔が
１１のカツターノＪイドを用い、カッターで導電性支持
体まで縦横に１１木平行に傷をつ｛ノ、１００個のま９
一目（基盤目）を形成する。その上に幅２４旧のヒロテ
ープをはりつけた後、一端から引剥がす。その時に剥離
したよｔ目の数をかぞえて、１００ａｌ］中で残ったま
ず目の数で表示した。

接着性の目安として１００／　１００であれば接着性良
好、０／１００であれば不良とみなす。

第１表に実施例及び比較例の評価結果を示す。

本４） ＣＴＭ　　： ［八１ ［Ｂ］ この結果から明らかな一二うに、木允明に塁づいて中間
層を設けることによって、舟電、感度、繰返しの電位安
定性等の電子写真特性を良好に保持しながら、黒斑点の
ない（即ち、中間層の均質性）優れた感光体を得ること
ができた。

［允明の効東１ 以上詳しく説明したように、木允明により、電荷発生層
用塗布液の分数性・分敗安定性に鳴れ、また層間接着性
、電位特性にも殴れており、かつ黒斑点発生等の画質不
良を生じない電子写真感光体を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図、第４図及び第５図｛；Ｌそれぞれ電子写真感光
体の層構成の断面図であり、第２図は本発明の電子写貞
感光体を用いる記録装同の一例であり、第３図は電子写
真法にお（ノる反幅現園のフローヂャートである。 １・・・導電性支持休（基体〉 ４・・・？！荷輸送層　　　６・・・？’ｌｉｖＪ発生
層７・・・中間Ｆ！ｉ　　　　　　８・・・感光居１ ５・・・現像器 １ ９・・・コロナ放電滞 ２０・・・露光ランプ ２ １ ・・・転写器 ２ ２　・・・？ｔ｝　？Ｆｆ　器 ２３・・・感光体

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に少なくとも中間層、キャリア発
   生層及びキャリア輸送層を積層して成る電子写真感光体
   において、前記キャリア発生層が少なくとも有機系顔料
   、ポリビニルブチラール及び体積抵抗１０＾１＾２Ωｃ
   ｍ以上の樹脂を含有し、かつ前記体積抵抗１０＾１＾２
   Ωｃｍ以上の樹脂をキャリア発生層のバインダーに対し
   て６５〜９５重量％含有することを特徴とする電子写真
   感光体。
2. （２）前記体積抵抗１０＾１＾２Ωｃｍ以上の樹脂が、
   少なくともシリコン樹脂、ポリエステル、脂肪酸セルロ
   ースエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エ
   ステル及びメタクリル酸エステル・スチレンコポリマー
   から選ばれるうちの１つであることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。
3. （３）前記有機系顔料がフタロシアニン系顔料であり、
   キャリア発生層のバインダー中に占める割合が重量比で
   １／５〜３／１であることを特徴とする請求項１または
   ２記載の電子写真感光体。
4. （４）前記フタロシアニン系顔料がτ型無金属フタロシ
   アニン及び／又はＸ型無金属フタロシアニン及び／又は
   Ｙ型チタニルフタロシアニンであることを特徴とする請
   求項３記載の電子写真感光体。