JPH03168211A - 芳香族ポリエステル共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，芳香族ポリエステル共重合体に関し，詳しく
は，透明性に優れ，熱変形温度が高く．光学的異方性が
小さいので，特に光学機器用の素材として好適に用いる
ことのできる芳香族ポリエステル共重合体に関するもの
である。

（従来の技術） 一般に．透明性で機械的特性に優れている樹脂は，光学
機器用素材として好適に用いられている。

しかし，このような樹脂においては．概して．熱変形温
度が低く高温での使用に問題があったり，また，射出戒
形等によって戊形品としたり，フィルムや繊維として延
伸すると，応力歪や分子配向が生じ光学的異方性が大き
くなってしまう等の問題があった。

（発明が解決しようとする課題） そこで，本発明の課題は，透明性に優れ，熱変形温度が
高く，光学的異方性が小さい芳香族ポリエステル共重合
体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は，上記課題を達或すべく鋭意研究を重ねた
結果，後述するような特定の芳香族ポリエステル共重合
体は．透明で高い熱変形温度を有すると共に光学的異方
性が小さいことを見いだし，本発明を完或するに至った
。

すなわち，本発明の要旨は次に述べるとおりである。

下記一般式（１）．（２）で示される繰り返し単位から
なる芳香族ポリエステル共重合体であって．その繰り返
し単位の比が５＝９５ないし９５：５であり、酸成分が
イソフタル酸とテレフタル酸で．そのモル比が３：７な
いし７：３であり，さらに．対数粘度（フェノールとテ
トラクロルエタンの等重量混合溶媒中．濃度１　ｇ／１
００　ｍ　１．　２５℃にて測定〉が０．２以上である
芳香族ポリエステル共重合体。

（１） （但し，式中Ｒ．，　Ｒ．は水素，メチル基，エチル基
，フェニル基を示し，同一または異なっていてもよい。

） 以下本発明を詳細に説明する。

本発明の芳香族ポリエステル共重合体は，前記一般式（
１），（２）で表される繰り返し単位よりなるポリエス
テルであり，その酸成分がイソフタル酸およびテレフタ
ル酸で，ビスフェノール或分が下記一般式（３）で表さ
れる或分と９，９−ビス（４ーヒドロキシフェニル〉−
フルオレンとにより構或される。

（但し，式中Ｒ．，　Ｒ．は水素，メチル基，エチル基
．フェニル基を示し，同一または異なっていてもよい。

） そして，前記一般式（１）．（２）で表される繰り返し
単位の比を５＝９５ないし９５：５．好ましくは１０　
：　９０ないし９０　：　１０とする。一般式（１）で
表される繰り返し単位の比が５未満では熱変形温度が高
くなり戒形性が悪くなる。９５を超えると複屈折が大に
なり，光学的異方性が大きくなる。

また，＃！戊分はイソフタル酸とテレフタル酸であり，
そのモル比を３＝７ないし７：３とする。

イソフタル酸のモル比が３未満ではボリマーが結晶性で
不透明となり，７を超えると同様にポリマーが結晶性で
不透明となる。

本発明の芳香族ポリエステル共重合体は，フェノールと
テトラクロルエタンの等重量混合溶媒中．濃度１　ｇ／
１００　ｍ　１　．　２５℃で測定した対数粘度が０．
２以上であり，好ましくは０．４〜０．８とする。

対数粘度が０．２未満のものは．機械的性質が不十分に
なる。

本発明の芳香族ポリエステル共重合体は，芳香族ポリエ
ステル共重合体を製造する際に用いられる公知の方法で
＊ａすることができる。例えば，２種のビスフェノール
のアルカリ混合水溶液と，水と相溶しない有機溶剤に溶
解した芳香族ジカルボン酸クロリドとを混合して重合す
るいわゆる界面重合法によって製造することができ，ま
た，芳香族ジカルボン酸のフエニルエステルと２種のビ
スフェノールとを加熱する溶融重合法等によって製造す
ることができる。

界面重合法によって製造する場合には，イソフタル酸ク
ロリドとテレフタル酸クロリドの塩化メチレン溶液に２
種のビスフェノールの水酸化ナトリウム混合水溶液を添
加し，５〜２５℃で撹拌下に５分間〜５時間程度重合す
る。

そして．目的とする対数粘度を有する芳香族ポリエステ
ル共重合体を得るには，分子量調節剤を用いて分子量を
調節することが好ましい。分子量調節剤としては，通常
一価のフェノール化合物が使用され．例えば，０−フェ
ニルフェノール．βナフトール等が挙げられる。これら
の分子量調節剤は通常アルカリ水溶液に溶解し，前記の
２種のビスフェノールのアルカリ混合水溶液に共存させ
て用いられる。

（実施例） 以下，本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお，実施例における特性値の測定法は次の通りである
。

（１）複屈折 セナルモン型コンベンセータを備えた日本光学（株）製
のニコン才ブチホトーＰＯＬ（ＮＩＫＯＮ　ＯＰＴＩＰ
ＨＯＴＯ−ＰＯＬ）偏光顕微鏡を用いて測定した。

（２）ガラス転移温度 トーヨーボールドウィン社製のＲＨＢＯＶＩ　ＢＲＯＮ
ロＤＶ−ＩＩ−ＢＰを用い，試料を２℃／分の速度で昇
湿して測定間隔２℃で３５０℃まで測定し，昇温勾配が
急激に変化した点をガラス転移温度とした。

実施例１ イソフタル酸ジクロリドとテレフタル酸ジクロリドの等
量混合物合計０．　１４５モルを塩化メチレンに対して
濃度６重量％になるように溶解した。

一方．２．５Ｎの水酸化ナ｝　ＩＪウム水溶液を５０〜
６０℃に温めながら０．　０１４モルの９，９−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）一フルオレンと０．　１３２
モルの２，２一ビス（４−ヒドロキシフエニル〉−ブロ
バンヲ濃ｆ　６重量％となるように溶解し．これにｐ−
ｔｅｒｔ−プチルフェノール０。４ｇとトリメチルベン
ジルアンモニウムクロリド０．１７ｇを滴下した。この
水酸化ナトリウム水溶液を約１０℃に保ち，ホモミキサ
ーで撹拌しながら，先に調製したイソフタル酸ジクロリ
ドとテレフタル酸ジクロリドの塩化メチレン溶液を一度
に添加し，約１０℃に保ちながら約４時間重合させた。

重合後．溶液を酢酸水溶液で中和し，油相だけを抽出し
て，大過剰のメタノールに添加して，生或したボリマー
を沈澱させた。このポリマーの赤外線吸収スペクトルを
測定したところ．１７４０（：０１−’付近に芳香族ポ
リエステルのエステル結合に起因するピークが認められ
た。この芳香族ポリエステル共重合体の対数粘度は０．
６であった。

またガラス転移温度は２１７℃であった。

実施例２ ０．０７３モルの９．９−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ーフル才レンと０．　００７３モルの２．２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）一プロパンを用いた以外は
，実施例１と同様にしてボリマーを製造した。このボリ
マーにも１７４０ｃｍ−’付近にピークが認められ，対
数粘度は０．５であり，ガラス転移温度は，２６５℃で
あった。

実施例３ ０．１３２モルの９，９−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）フルオレンと０．０１４モルの２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル〉−ブロバンを用いた以外は．実施
例ｌと同様にしてボリマーを製造した。このボリマーに
も１７４０ｃ＋＋＋−’付近にピークが認められ，対数
粘度は０．５であり，ガラス転移温度は３４５℃であっ
た。

比較例１ 酸成分が等モル量のイソフタル酸およびテレフタル酸で
あり，ビスフェノール戊分が２．２−ビス（４一ヒドロ
キシフエニル）一ブロバンである市販の芳香族ポリエス
テルの対数粘度は０．７であり，ガラス転移温度は１９
４℃であった。

実施例１〜３の芳香族ポリエステル共重合体及び比較例
１の芳香族ポリエステルを．それぞれクロロホルム溶液
に濃度１０重量％になるように溶解し，キャストフィル
ムを作或した。得られたフィルムをそれぞれのガラス転
移温度よりも２０℃高い温度で１０％延伸し，急冷して
延伸フィルムを得，これらのフィルムの複屈折を測定し
た。結果をガラス転移温度と共に第１表に示す。

第１表 実施例４ ０．０１４モルの９．９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−７ルオレンと（１，　１３２モルの１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル〉−１−フェニルエタンを用
いた以外は，実施例１と同様にして．ボリマーを製造し
た。このボリマーにも１７４０ｃｍ−’付近にピークが
認められ，対数粘度は０．６であり，ガラス転移温度は
２５８℃であった。

実施例５ ０．０７３モルの９．９−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）ーフルオレンと０．０７３モルの１．１−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）−１−フェニルエタンを用いた
以外は，実施例１と同様の方法で重合してポリマーを製
造した。このボリマーにも１７４０ｃｍ−’付近にピー
クが認められ，対数粘度は０．５であり．ガラス転移温
度は，３０３℃であった。

実施例６ ０．　１３２モルの９．９−ビス（４−ヒドロキシフエ
ニル）一フルオレンと０．０１４モルの１．１−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンヲ用い
タＪｌｌｔ，実施例１とにしてボリマーを製造した。こ
のボリマーにも１７４０ｃｒ’付近にピークが認められ
，対数粘度は０．５であり．ガラス転移温度は３５０℃
であった。

比較例２ 酸或分が，等モル量のイソフタル酸とテレフタル酸であ
り，ビスフェノール或分が１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタンである市販の芳香族
ポリエステルの対数粘度は０．７であり，ガラス転移温
度は２４５℃であった。

実施例４〜６の芳香族ポリエステル共重合体及び比較例
２の芳香族ポリエステルを，それぞれクロロホルム溶液
に濃度１０重量％になるように溶解し．キャストフィル
ムを作或した。得られたフィルムをそれぞれのガラス転
移温度よりも２０℃高い温度で１０％延伸し，急冷して
延伸フィルムを得，これらのフィルムの複屈折を測定し
た。結果をガラス転移温度と共に第２表に示す。

第２表 第１表および第２表から明らかなように，本発明の芳香
族ポリエステル共重合体から得られるフィルムは複屈折
値が小さく光学的異方性が小さい。

また，比較例１．２の芳香族ポリエステルは，高いガラ
ス転移温度を有し，高い熱変形温度を有するプラスチッ
クとして知られているものであるが，本発明の芳香族ポ
リエステル重合体は．これらに比べてさらに高いガラス
転移温度を示す。

（発明の効果） 本発明の芳香族ポリエステル共重合体は非品性であるの
で透明性が良好である。また．高い熱変形温度を有する
ので高温での使用に耐え，加工時において応力歪や分子
配向が生じても光学的異方性が小さい。したがってエン
ジニアリングプラスチックとして利用することができ．
特に，光ディスク基板材料，光学レンズ，光ファイバー
等の光学機器用の素材として好適に利用できる。また，
その他コーティング剤等としても利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）、（２）で示される繰り返し単
   位からなる芳香族ポリエステル共重合体であって、その
   繰り返し単位の比が５：９５ないし９５：５であり、酸
   成分がイソフタル酸とテレフタル酸で、そのモル比が３
   ：７ないし７：３であり、さらに、対数粘度（フェノー
   ルとテトラクロルエタンの等重量混合溶媒中、濃度１ｇ
   ／１００ｍｌ、２５℃にて測定）が０．２以上である芳
   香族ポリエステル共重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素、メチル基、エチル
   基、フェニル基を示し、同一または異なっていてもよい
   。）