JPH03157463A - 貯蔵安定性急速硬化性水性コーディング組成物 - Google Patents

貯蔵安定性急速硬化性水性コーディング組成物

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JPH03157463A
JPH03157463A JP2192855A JP19285590A JPH03157463A JP H03157463 A JPH03157463 A JP H03157463A JP 2192855 A JP2192855 A JP 2192855A JP 19285590 A JP19285590 A JP 19285590A JP H03157463 A JPH03157463 A JP H03157463A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の?V順1 本発明は水性コーティング組成物、特に塗布後退速に乾
燥する水性の道路7−り用ペイントに関する。
溶媒系道路マーク用ペイントに代わる水性道路ン一り用
ペイントを生成Jるいろいろな試みが当技術に開示され
てぎに0 ヨーロッパ特許出願第200.249号は重合体の水性
分子1.汲置道路に空缶しその後その組成物を水溶性塩
と接触させて、迅速に乾燥し、塗布後5分後には降雨に
よる消失に耐えられるコーティングを生成さ1!ること
をIll示している。このIF11示は、余分の設備、
の使用を要する、2つの組成物を噴霧する必要がある。
ヨーa−tパ特許出願第0.066.108月t、t、
結合剤が純粋なアクリル樹脂、カルボキシル化スチレン
/フマル酸ジブデル共Φ合体及びポリプロピレンイミン
などの重合体の多官能性アミンの混合物である水性道路
マーク)■組成物を開示している。この出願は開示され
た化合物は、48時間を越えては貯R(安定ではなく活
性を回復するために、さらに多官能性アミンを加える必
要があることを述べている。
[発明の概要〕 本発明は迅速に乾燥し、塗布後1ちに耐水性を発現し、
貯蔵後反応性を保つコーjインク組成物を提供する。
本水性コーティング化合物は、約0℃以上のr(コ、効
果的な吊の多官能性アミン及び本組成物のpl+を、コ
ーティング中の陰イオン的に安定な乳剤及びアニオン性
成分とポリアミンの相げ作用を除去することによって、
多官能性アミンが木質的にイオン化されていない状態(
脱プロトン化)であるために十分高い点まで上昇させる
に効果的なωの揮発性塩基を有する隘イオン的に安定な
乳化重合体を含有する。
ある面で、本発明は水性の道路あるいは舗道マーク用ペ
イントを提供する。本発明の水性道路あるいは舗道マー
ク用ペイントは骨材充@材あるいは砂利の有るまたは無
い舗装されているアスファルト、′#青質あるいはコン
クリートなどのさまざまな組成物からなる道路、駐車場
、歩道などの上に線や記号を印すために使用できる。本
水性道路マーク用ペイントは迅速に乾燥し洗い流し、及
びタイヤ踏み面プリントに対して素中く耐性を発現する
[発明の訂細な記述] 本水性:J−ティング組成物は次から成っている。
(^)陰イオン的に安定化された手合体ラテックス、 (8)そのうちのtmで約20%〜100%の単量体単
位が7ミノ基を含む単量体単位から生成した、司溶性あ
るいは分散性、好ましくは、可溶性重合体、 (c)  コーティング中の陰イオン的に安定な乳濁液
及びアニオン性成分とポリアミンの相互作用を除去する
ことによって多官能性アミンが本質的にイオン化されて
いない状態(脱ブロンド化)であるために十分高い点ま
で本組成物のElllを上昇させるに効果的な量の揮発
性塩基。その揮発性塩基は空気乾燥状態のもとで、遊1
1されるに十分な揮発性でなければならない。
[陰イオン的に安定化された重合体] 陰イオン的に安定化された乳化重合体は、既知の手順に
よってiI製できる。その手順はたとえば1975年W
ileVによッテ出版されたり、 C。
BIacRleyによる[Ea+ulsion Pol
ymerization :1’heory and 
Practice  (乳化重合:理論と実wA)J及
び1965年1nterSC1ence出版社によって
出版されたF、A、 aoveyらによるr Emul
sion Polymeri−ZatiOn (乳化重
合)」などの題目でテキストにして出版されている。一
般にイオン的に安定化されたラテックス重合体は単量体
、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リン酸ブチルアクリルI!2−エチルヘキシル、アクリ
ル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ブチル、スチレン、ブタジェン、エチレ
ン、酢酸ビニル、rVersaticJ M (cg、
C及びC11の鎖の良さを有するターシャリモ10) ノカルボン酸、そのビニルエステル 1’vinyl versata lとして知られてい
る)のビニルエステル、塩化ビニル、どニルピリジン、
塩化ビニリデン、アクリロントリル、りDロプレン、ア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、及
びノマル酸などのtlIi場体から調製された重合体ま
たはJ(同体である。αーβ−エブレン竹不飽和中に体
及びそれらのニス1ル、特に7クリル及びメタクリルエ
ステルの小合体及び共重合体が好ましく、好ましくは、
ローム7ンドハース社によって196645月出1にさ
れた[EmulsionP。
lymerization  of Acrylic 
Monomers  (アクリル系単鯖体の乳化重合)
」(この文献の記載は本明細占の記載として取り入れる
)に示された方法によって:gJ製される。
分散ラテックス粒子の負電荷は種々の方法のどれCも得
られ、最ら3通の方法は乳化重合化中に安定剤としてア
ニオン界面活性剤又は分散剤を使用あるいは重合後孔濁
液に加えることである。もちろん非イオン界面活性剤も
また、これらの陰イオン的に安定化されたラテックスの
重合中あるいは重合後にラテックス中に存在する。有用
な界面活性剤及び分散剤の中には脂肪11ジン及びナフ
テン酸の塩、ナフタレンスルホン酸と低分子量のホルム
アルデヒドの綜合生成物、適当な親木性−親油性バラン
スをもつカルボン酸重合体及び共重合体、ラウリル硫酸
ナトリウムなどの高級な硫酸アル」ニル、スルホン酸ド
デシルベンゼン、スルホン酸イソプロピルベンゼンナト
リウムあるいはカリウムなどのスルホン酸アルキルアリ
ール、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムのようなス
ルホコハク酸塩、アルカリ金属高級アルキルスルホコハ
クMl、たとえばオクヂルスルホコハク酸ナトリウム、
N−メチルーNーパルミトイルタウル酸ナトリウム、オ
レイルイセチオン酸ナトリウム、アルキルアリールポリ
エトキシエタノールtaM塩またはスルホン酸塩のアル
カリ金属塩たとえば1から5のA4シ1チレン甲位をも
つt−71クヂルフエノキシーボリ1トキシLチル硫酸
ナトリウム、及び当技術でよく知られている種々の他の
アニオン性界面活性剤及び分散剤がある。
他の型の負電荷ラテックスは、重合体に9鋤の酸性基を
含む結果得られるらので、アルカリ金属塩あるいはアン
モニウム塩などの塩の形でありうる。このような酸性基
の例は、設合された開始剤のフ)グメント、マレイン酸
ビニルスルホン酸、クロトン酸、アクリル酸、イタ」ン
酸などから誘導されたものである。
本手合体は0℃以上のガラス転移温度(To)をもたね
ばならない。0℃以下のToをもつ重合体は、やわらか
1ぎて結果として貧弱な耐洗浄性及び、加速されたほこ
りひろいあげを生じるから一般にh用ではない。本発明
はまた乏しいコアーシェル( core−shel l
 )粒子のようなよりWJ雑な形態の重合体を使用して
実施できる。これらの複雑な重合体の形態は普通は多重
のToをあられし、イの多用のTgの1つとして、0℃
以下の丁qfnを表すことができるが、その重合体の平
均の、あるいは効果的なTgは約0℃以上でなければな
らない。
アミン−官能性は重合体を、組成物のpHを実質的に1
べてアミン−官能性基が非イオン性の状態(脱プロトン
化)になり、それゆえ、陰イオン性に安定化されたラテ
ックスと相互作用しない点もしくはその点近くに上昇さ
せるに4分な量の揮発性fullを加えることによって
、本質的に非イオン性の状態に保つ。この点に到達する
ために必要な揮発性塩基の吊の開始点での見積もりは、
ラテックスの酸性M(すなわち共重合カルボキシル−担
持単R体、界面活性剤、あるいは開始剤からの酸性基)
及びアミン塩基の共役酸のすべての酸性基を中性するた
めに必要な塩基の等量の数から針環できる。もしそのア
ミンが十分に脱プL1トン化されないと、その乳剤は時
間がたつと、粘度増加及び顕微鏡的に観察可能な“粒子
浮遊”、すなわち凝集、ゲル化の初期段階のような、不
安定性の観%!可能な合図を示すだろう。揮発性塩基ラ
テックスの酸及びポリアミンタイターに基づ<1??f
ftは、もっと高いレベルの揮発性塩基(3〜4までの
等ff1)が艮n1間の安定性に必要であるだろうが、
普通は安定な糸を生じさせるのに十分Cある。しっと多
くの聞の揮発性PiA基は、二】−ティングの1迅速な
乾燥竹を減るかもしれないが、本発明の精神から頼れず
に使用することができる。もし本製造過程で使用される
装置が揮発性塩基を加えてから生成物を密封容器に詰め
る後までのあらゆる段階での蒸発による、揮発性塩基の
損失に関し機会を与えるとづればその製造に充当する揮
発性アミンのけを損失をうめあわせるまで増加させねば
ならない。
使用後、揮発性塩基は蒸発し、かくして組成物のpHを
低下させる。組成物のpllがポリアミンのブOトン化
が起こりはじめる点まで低)すると、そのポリアミンは
カチオン性になる。急速乾燥性が生じる正確なメカニズ
ムは確立されていないが、急速な乾燥は陰イオン的に安
定化された乳化重合体の存在下でポリアミンのカチオン
性重合体へのこの転換によって開始されると仇じられて
いる。
[多官能性アミン] 本発明の組成物は多官能性アミン、好ましくは約20%
〜100%、好ましくは少なくとも50重量%のアミン
含有型吊体を含有する重合体含む。
このアミン含有単量体の実例としては次の類の物質が挙
げられる。
[アミン類] 1、フルキル基が直鎖あるいは分枝鎖型で、2〜3個の
炭素原子を有し、窒素原子が第1、第2、あるいは第3
窒素原子であるアミノアルキルビニル1−チルあるいは
スルフィド(米国特許節2゜879.178号)。後述
の場合に残留水素原子の1つはアルキル、ヒトOキシア
ルキルあるいは7112119711411塁でr換で
き、そのアル−1ル成分は1〜4個の炭素原子好ましく
は1つだけ炭素原子を右する。具体的な例として次のも
のが挙げられる:B−β−アミノエチルビニルエーテル
−アミノエチルビニルスルフィド、N−モノメチル−β
−アミノエチルビニルエーテルまたはスルノイド、N−
モノエチル−β−アミノエチルビニルエーテルまたはス
ルフィド、N−モツプデルβ−アミノ1チルビニルエー
テルまたはスルフィド、及びN−モノメチル−3アミノ
プロピルビニルエーテルまたはスルノイド。
2、式■のようなアクリルアミドまたは、アクリルエス
テル (n) 1式中、 RはHまたはCH3であり、 nは0または1であり、 XはOまたはN(H)であり、 nが0のとき、八は0(cI−12)X (式中、Xは
2〜3′r−ある)または(O−アルキレン)、であり
、この(0−アルキレン)■は88〜348の範囲の分
子齢を有するポリ(オキシアルキレン)基であり、ここ
で個々のフルキレン基は同じかまたは異なっており、か
つエチレンまたはプロピレンのいずれかであり;そして nが1の時、Aは2〜4個の炭素原子を有するアルキル
基であり; R9はH、メチルまたはエチルであり;R1はH、メチ
ルまたはエチルであり:そしてROはト1、フェニル、
ベンジル、メチルベンジル、シクロヘキシル、または(
c1−C6)アルキルである]。
式■の化合物の例としては次のものが挙げられるニジメ
チルアミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、
β−アミノエチルアクリレートまたはメタクリレート、
N−β−7ミノ1チルアクリルアミドまたはメタクリル
アミド、N−(tツメチルアミノエチル)−アクリルア
ミドまたはメタクリルアミド、N−(モノ−ハーブチル
)−4−アミノブチルアクリレートまたはメタクリレー
ト、メタクリロキシエトキシエチルアミン、及び、アク
リOキシブOボキシプOボキシプ口ビル7ミン。
3.N−アクIJr+4シアル4ルー第4サソリシン及
びN−アクリロヤシアルキルデトラヒドロ1.3−オキ
サジン及びこの「アル1ル」結合がアル」−1シアル1
ニル及びポリ(アルコ1シー7ル4ル)に置き換えられ
る対応する成分。この1Jべては式■に含まれる。
(III) [式中、 RはHまたはCH3であり、 mは2〜3の整数であり、 2 1で はRと直接結合していないとき、水素、フェニル
、ベンジル及び(c−C,2)アルキル基から成る群が
ら選ばれ、 RはRと直接結合していないとぎ、水素及び(c1−C
4)アルキル基から成る群がら選ばれ、 R及びR2は共に直接結合しているとき、式中の環の、
結合した炭素原子で5−から6−の炭素環を形成してお
り、づなわらR1及びR2は共に結合しているとき、ペ
ンタメチレン及びテトラメブレンから成る群から選ばれ
、そしてA  GLO(c,R2,) −tたは(0−
7Jlzキレン)。であり、ここで(0−フルルシン)
。は88〜348の範囲の分子量を6するポリ(第4ジ
アルキレン)基であり、ここで個々のアルキレン籾は同
じかまたは異なっており、がつエチレンまたはブDピレ
ンのいずれかである] 式mの化合物は種々の条件のもとで第2アミンまで加水
分解できる。その加水分解で、式IVをもつ生成物を生
成する: (IV) 弐■の化合物は同一の譲受人の所有となっている米国特
許第3,037,006号及び、第3゜502.627
号及び対応外国出願及び特許に開示されており、そこに
開示されたどの単量体化合物も、本発明の組成物に使用
される共重合体を作るのに使用できる。
弐■の化合物の例として次のものが挙げられる:メタク
リル酸オキサゾリジニルIチル;アクリル鍍第4:サゾ
リジニルエブル:3− <r−メタクリロキシプ[+ビ
ル)−テトラヒトrl−1,3−オキサジン;3−(β
−メタクリ[1キシエチル)−2゜2−ペンタメチレン
−オキサゾリジン;3−(β−メタクリ0キシJデル−
2−メチル−2−プロビルオキリ′シリジン;N−2−
(2−7クリ[lキシエト4シ)エヂルーオキサゾリジ
ン:N−2−(2−メタクリロキシ、1トキシ)1チル
−オキサゾリジン:N−2−(2−メタクリ0−tシェ
ド4シ)エチル−5−メチル−オー1ナシリジン;N−
2−(2−7クリロキシエト4シ)エチル−5−メチル
−オキサゾリジン:3− [2−(2−メタクリ[]キ
シ■エトシ)エヂル]−2.2−ペンタメヂレンーオキ
号シリジン:3−[2−(2−メタクリロキシ1トキシ
)エチル]−2−2−ジメチOキシAキリシリジン:3
− [2−(メタクリロキシ1トキシ)エチル]−2−
フIニルーオキサゾリジン。
4、 加水分解によって、容易にアミンを住しるFlf
fi体の重合体は、アミン含有成分としであるいはこの
結合剤組成物のアミン含有成分謄合体を生成するために
有用である。このような単量体の例は、次の式■及び■
のようなアクリ04シーケチミン及び−アルジミンであ
る: 82G= (cR) −GOOA” N=Q(v) 142CC(R) −GO−(D) n++−1−(B
) 、、−、−(A” ) rr−7−N=Q(Vl) 1式中、 Rは[(あるいはCH3であり、 6 Rは11または1個のCHR6単位においてメチルであ
り、 [く は(01−012)−アル4ル及びシフ[1へi
シル駐から成る群から選ばれ、 Rは(c1−C12)−アル4ル及びシフ[1へ1シル
から成る群から選ばれ、 Rはフェニル、へロフェニル、(c−C1,、>アルキ
シ、シフ0へ↑サン、及び(01−04)アルコヤシフ
ェニル1jから成る群から選ばれ、A 17は(c−0
12)アルキレン基であり、A’ 、B及び1〕は式−
〇〇H(R7)CI(R)−(式中、R′はH,Cl−
1またはC2H5である)を有16同じかまたは異なる
オキシフルキレン基であり、 Xは4〜5の整数であり、 noは1〜200の整数であり、 n′は1〜200の整数であり、イしてnIIは1〜2
00の整数であり、no−1、n′−1、n”−1の合
計は2〜200までの値を右覆る] 式V及び■の例示的な化合物は、2−14−(2,6−
ジメチルへブチリデン)−7ミノ1Jデルメタクリレー
ト、3− [2−(4−メチルベンチリジン)−アミノ
コ−プロピルメタクリレート、β−(ベンジリデンアミ
ノ)−エチルメタクリレート、3−[2−(4−メチル
ベンチリジン)−アミノ1−エチルメタクリレート、2
−[4−(2,6−ジメチルへブチリデン)−7ミノ]
−4デルアクリレート、12−(シクロペンチリデン−
アミノ)−ドデシルメタクリレート、N−(1,3−ジ
メチルブチリデン)−2−(2メタクリロキシエトキシ
)−エチルアミン、N(ベンジリデン)−メタクリロキ
シ1トキシJデルアミン、N−(1,3−ジメチルブチ
リデン)−2−(2−アクリ0キシエトキシ)−エチル
アミン、N−(ベンジリデン−2−(2−7クリロキシ
エトキシ)エチルアミンである。
式V及びVlの化合物は酸性、中性あるいはアルカリ性
の水性媒質中で加水分解し対応する第1アミンまたはそ
の塩を生成し、その際前記の式の基N=Qは−N82及
びO=Qになる。式V及びVlの化合物は米国特許第3
.037.969号及び第3.497,485号に開示
されていて、その中で開示されたどのits体化金化合
物本発明の組成物の水溶性重合体部分に使用する共重合
体を作るのに使用できる。
[重合体の溶解度の説明] 水溶性アミン重合体は完全に可溶な手合体と部分的に可
溶な重合体の両方を含んでいる。用鮪[水溶性アミン含
有重合体」は遊離塩基、中性、または塩の形体で完全に
可溶な重合体を表わしている。すべてのI)l’可溶な
重合体もあるし、一方、たとえば約5から10のpl+
範囲にわたって可溶な重合体もある。他のアミン含有重
合体は一般に高いpHでは不溶であり、酸性のpHll
、特に約5〜7の範囲のI)Hで可溶または部分的に可
溶である。部分的に可溶であることは重合体全体が、ミ
セルあるいは個々の分子の集合体、一般に高度に水膨潤
集合体の形に溶解するものと同様、いくらかの重合体が
水で可溶である状態の両方を意味している。
前者はしばしばコロイド溶液とよばれる。はとんどの重
量体が酸性pH値で可溶であることが好ましい。
[アミン重合体の調整] ・・般に、アミン含有重合体は、当業界で一般に知られ
ているように、例えば米国特許第4,119.600号
に教示されているように、求める特別な重合体に依存し
て中性、アルカリ性または酸性の、水性媒質中で溶液重
合によって得ることができる。一般に重合は、酢酸、あ
るいは塩m+などの有機のいずれか少量の酸を含む水性
媒質中で行われる。アミン含有重合体はアクリル酸メチ
ル、アクリルアミド及びメタクリルアミドなどのモノエ
チレン性不飽和単量体の1つあるいはそれ以上を80重
堡%まで有する共重合体を含む。少量の比較的不溶性の
コモノマーもまた水溶性重合体を得るために使用1M能
である。その不溶性重合体は大序のこれらのコモン7−
を含むことができる。そのような単量体には、例として
(c−018)アルコールを有するアクリル酸ニスフー
ル及び1〜18個の炭素原子を有するアルコール、特に
(c1C4)アルカノールをbつメタクリル酸ニスデル
:スチレン、ビニルトル1ン、[tビニル、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、置換ス1−レン、1タジエン、置換
ブタジェン、■ヂレン;及びアクリル酸あるいはメクク
リル酸のアミド及びニトリルが挙げられる。特別なコモ
ノマーすなわち所定の一コモノマーはその共重合体を作
るのに使用されるアミン含有単量体の割合に依存づる。
その重合体は、それゆえ、陽イオン性及び、場合によっ
ては非イオン性のビニル単量体の重合体または共重合体
である。カチオン性単損体の例としてアミン及びイミン
があり、他に列挙でさる単量体は非イオン性のものであ
る。それゆえ、これらの水溶性共重合体は、使用した単
m体中の不純物のせいで存在する痕跡量、あるいは合成
貯蔵または使用中の加水分解から出る少量程度以上は酸
性Uを含まない。
[揮発性塩基] 使用される揮発ft塩基のタイプと量はその化合物のp
Hをおおよそ、多官能性アミンが非イオン化(脱ブn 
l−ン化)される点まで上昇させ、陰イオン的に安定化
された乳濁液との相互作用をさけるのに十分でなければ
ならない。好ましい揮発性塩りはアンしニアで、それは
ただ一つの揮発性tsA基としであるいは他の揮発性ま
たは不揮発性塩基との屁合物として使用可能である。使
用できる他の揮発性塩基はモルフォリン、低級アル4ル
アミン、2−ジメチルアミノ1タノール、N−メチルモ
ルフォリン、1ヂレンジアミン及びその他のものである
充填剤、増逍剤、顔料及び当業界で知られている他の添
加剤もまた本発明の組成物中に使用可能τ゛ある。顔料
をトラフィックペイント組成物中に使用するときは、典
型的に50%〜60%の顔料容積含有量である。使用で
きる顔料との例としては粘土、炭化カルシウム、タルク
、二酸化チタン、カーボンブラック、及び種々の着色顔
料が挙げられる。
組成物のpHを貯蔵安定を妨害する&度まで変化させた
り、適用後DIがポリアミンのプロトン化を1m¥hガ
るほど十分に低下しない程度にElllをamしたりす
るのを避けるために添加物の型と吊を選択する時には注
意を払う必要がある。例えば比較的低いpKaを有する
ポリアミンと充填剤として過大量の炭酸カルシウムを使
用してm製したペイントは、許容できない長期の硬化時
間を呈することがある。
トラフィックペイント組成物は典型的に、35%〜70
容積%の固体含有量と、約70KrebIIt位〜約1
00kreb甲位の粘度を有する。本発明で提供される
コーティングまたは維持コーティング、家庭用塗料など
の他の屋外コーティングに有用である。
次の実施例は本発明のいくつかの面を説明するものであ
って本明細書及び特許請求の範囲に記述する本発明の範
囲を限定するものとして解釈すべきではない。
略語 AM=アクリルアミド DMAFMA−ジメチルアミノエチルメタクリレート DMAPMA=ジメチルアミノプロピルメタクリルアミ
ド HEMA−ヒト[14シJチルメタクリレ一トMMA=
メチルメタクリレート OXEMA=第4サゾリジノエブルメタクリレート P−OXEMA=ポリ−オキサゾリジノエチルメタクリ
レート [ペイント調合] 下記に粉砕成分としてあげである成分を共に粉砕し、次
いでレットダウン(L(3tdOWn )の残余成分を
加えることによって次の標準的なペイント処方に従って
試験ペイントを調合した。本乳濁液はTgが20℃で粒
子の大きさが20on−のアクリル酸1デル、メタクリ
ル酸メチル及びメタクリル酸のアニオン性共単合体であ
った。
粉砕成分 量 (ボン°/103ガロン 乳濁液(50%個体)        457.9水 
                         
 28.4り[−ル(TalOl)850      
  7.1トリトン(TritOn)CF−1028ド
リユ(Drew)L−4931,0 ’r iビニ1.7 (Pure)R9001G0.0
シ)Lt バー ホンF (Si 1verbond)
8   156.3スノーフレーク(Snowf 1a
ke)(炭酸カルシウム)        595.9
レフトダウン(1,ct Down) テキリーノール(Texanol)       22
.9メタノール            15.。
ドリュ(Drew)L−4932,0 ヒドロキシxチ#tzJLtn−ス250HR15,0
(2,5%水溶液) 1404.3 [試験方法の記述J 乾燥時間テスト このテストは有機性コーティングを室温で乾燥する標準
的なテストであるASTM  01640に類似してい
る。このテストフィルムを0.012±0.001イン
チの厚さの湿潤フィルムを得るのに適当な手段で非多孔
性基体(ガラス数または金属板)上に塗布する。AST
Mテスト方法をほんの極小の親指程度の圧力を使用する
点で改良しである。親指は、薄膜と接触する開角度を9
0°回転させる。この回転がフィルムを壊さない乾燥時
間を記録する。
早期洗い流れ抵抗 テストフィルムを乾燥時間のテストと同様の方法でfi
l製する。゛フィルムを、温度78°「、相対湿度50
%で15分間乾燥した後、その試料を冷たい流水の流れ
(毎時170〜200ガロンの検圧)のちとに保持し、
それをほぼ垂直〜斜角でペイントフィルムの表面に接触
させた。試料は5分間流水の流れのちとに保持した。こ
のw8間の終りに試料をjスト流水から除去し視覚検査
で評価判定した。明確な影響を示さない試料を合格とし
た。少々破壊したフィルムを不十分と判定し、フィルム
に破壊を示したりフィルムが除去された試料は失格とし
て判定した。
耐研磨性 乾燥庫3.5ミルの薄膜をm製し、77″F:±2下、
相対湿度40〜55%で24時間硬化させた。
そのフィルムをASTM  02486に従ってテスト
した。ペイントフィルムの範囲が完全に除去される1i
!lj!サイクルの数を記録した。
熱老化試験 テストペイント1バインドを密III L、た街中に霞
き、密■循環炉中に120下で13[1問貯蔵した。
その缶をオーブンから出し、ペイントを観察した。
そのペイントがなお流動体であり、集塊形成または分離
の明確な兆しを示さなければそれを合格判定とする。
[実施例1 比較例A ポリアミンのアニオン性■A ラテックスへ
の添加は貯 安  のないペイントを生成する 上2の処方によって調製したペイント組成物に10ボン
F(7)ボlJOXEMA (28,5%囚体)を添加
した。。このペイントの稠度は周囲湿度で16時間老化
すると流動混合物から固体の塊に変化した。
3.9ボンドの水酸化アンモニウム(28%)をポリO
XEMAの前に添加することを除いて繰り返した。ペイ
ントは室温に貯蔵したとき流動体のままで熱老化試験に
合格した。
実施例2 種々な  のポリアミン テストペイントを実施例1と同様に、ビヒクル固形物を
基準とした11%として表に示した量で、ポリアミン(
ポリOXEMへ)を添加することによって調合した。ペ
イントを基体に塗布し、テストしたどのようなアミン含
有重合体も有しない標準ペイントを対照として使用した
。その結末は下記の表のようである。
対  照          失   格  950サ
イクル0.27%p、0XEHA  不十分 0.62%D、0XEHA    合   格  76
0す(りA/1.25%D、OX[HA    合  
格  950’t イク/L/2.5% (1,OX[
HA    合   格  910サイクル上記のアー
クはアミン官能性重合体は許容できる耐研磨特性をもつ
9期洗い流れ抵抗を生じることを立証する。また1、2
5%ポリOXtEMAを含有するペイントはポリアミン
を含有しない対照ペイントの20分という乾燥時間に比
較して乾燥時間テストで10分で乾燥した。
実施例1の手順に従って表ボされたアミン含有重合体を
使用してペイントを調合した。どのようなアミン−含有
重合体も含まないペイントを対照として使用した。試料
は、ビヒクル固形物を基準にしてllfi%として測り
分けた表に示した吊で、アミン−含有重合体を標準処方
に添加することによって調合した。試料の乳濁液を基体
に塗布し、テストした。その結果を下の表に示す;な 
 し          失    格    含  
  格p、0XEHA          合   格
   合   格0XEHA/IIFH^ 50150
  合   格   合   格0XEHA/HHA 
 70/30   合   格   合   格DHM
PHA/へM  70730   合   格   合
   格DHAPHA/1IrHA  70/30  
合   格   合   格(0,44%S/5) 1)OH八[HA         合   格   
合   格上記のデータは本発明によるマーク用ペイン
トは■)!明洗い流れ抵抗を有し高温貯蔵のもとでも貯
蔵安定性があったことを示している。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(a)約0℃以上のTgを有するアニオン性に安
    定化された乳化重合体、 (b)アミン基を含有する約20〜約100重量%の単
    量体単位を有する多官能性アミン、及び (c)本質的にすべての多官能性アミンが非イオン性状
    態にある点まで組成物のpHを上昇させるのに十分な量
    の揮発性塩基 を含有するコーティング組成物。
  2. (2)多官能性アミンの量が乳化固体100重量部当り
    約0.25〜約10重量部である、請求項1記載の組成
    物。
  3. (3)多官能性アミンの量が乳化固体100重量部当り
    約0.4〜約5重量部である、請求項2記載の組成物。
  4. (4)多官能性アミンの量が乳化固体100重量部当り
    約0.6〜約2.5重量部である、請求項3記載の組成
    物。
  5. (5)多官能性アミンがポリオキサゾリジノエチルメタ
    クリレートである、請求項1記載のコーティング組成物
  6. (6)多官能性アミンの重合体がジメチルアミノプロピ
    ルメタクリルアミドを含有する、請求項1記載のコーテ
    ィング組成物。
  7. (7)多官能性アミン重合体がオキサゾリジノエチルメ
    タクリレートを含有する、請求項1記載のコーティング
    組成物。
  8. (8)多官能性アミン重合体がジメチルアミノエチルメ
    タクリレートを含有する、請求項1記載のコーティング
    組成物。
  9. (9)(a)約0℃以上のTgを有するアニオン性に安
    定化された乳化重合体、 (b)多官能性アミン、及び (c)本質的にすべての多官能性アミンが非イオン性状
    態にある点まで組成物のpHを上昇させるのに十分な量
    の揮発性塩基 を含有する、貯蔵安定性急速硬化性水性トラフィック(
    traffic)ペイント。
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