JPH03152530A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は簡易迅速なカラープルーフ作成用材料に関し、
特に印刷用分解フィルターの校正に適したハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。

［従来の技術］ カラー印刷物の品質チエツクは最終的には本機印刷によ
る印刷物でテストするのが望ましい。しかしこれを行な
うには時間、作業、コスト等の面で現実的でない。次善
の策として校正機による校正刷りでの品質チエツクが行
なわれてきた。近年の納期に対する厳しい要求に対し、
スキャナー分解後の網版の段階で検査を迅速に正確に行
なうカラープルーフシステムが重要になってきた。カラ
ープルーフシステム（検版システム）について更に詳し
くは中村敬著「カラーペーパーを用いたカラープルーフ
システム」印刷雑誌１０から１６ペ一ジ１９８１年７月
号や、清水敏弘著「検版システムの考え方」印刷雑誌３
から１１ペ一ジ１９８９年９月号に記載されている。

リバーサルフィルム、カラーネガフィルム、あるいはカ
ラーペーパーなどの原稿から網点画像である製版フィル
ムが作成される。カラー印刷用には通常アイ版、アカ版
、キ版、スミ版の４つの製版フィルムが作成される。こ
れら４つの製版フィルムについて文字、絵柄、レイアウ
ト、色、階調等を確認する工程を総称して校正と呼んで
いる。

校正のなかで色調や、階調以外の確認を検版と呼んでい
る。検版に用いる材料としてはフォトポリマー、ジアゾ
、電子写真方式などがあるがこれらは作業に長時間を要
す、作業性が悪く専門オペレーターを要す、材料費が高
い、機器が大きく高価など種々の問題があった。一方、
簡易性、迅速性及びコストの点で優れる方式として写真
感光材料を用いる方式がある。この方式については、特
開昭５６−１０４３３５号、特開昭５６−１１３１３９
号、特開平１−２３２３４２号、特開平１１３６１５６
号等に記載されている。カラーペーパーや、直接ポジカ
ラーペーパー及びそれらのフィルム等、写真感光材料を
用いる方式は簡易性、迅速性、コストの点で優れるもの
の、色調や処理時間に問題があり改良が望まれていた。

即ち写真材料を用いる場合は発色色素の化学構造が印刷
インキと異なるため色味が太き（ずれていた。また分解
網点画像から実際の印刷物と近い調子再現をするには分
解フィルム上の３％以下の細かい網点まで忠実に再現（
網点再現性）する必要があり、この改良が望まれていた
。更に作業性向上の為、写真感光材料の処理時間の短縮
が望まれていた。

［発明が解決しようとする課題］ 従って、本発明の目的は、第一に分解網点画像から印刷
インクに近いカラープルーフを得ることの出来る写真感
光材料を提供することであり、第二に網点再現性の優れ
たカラープルーフを得ることの出来る写真感光材料を提
供することであり、更に第三には処理時間の改良される
写真感光材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は鋭意検討の結果、以下に示す方法により上記
課題が達成されることを見いだした。

支持体上に、それぞれ少なくとも１種のシアン発色カプ
ラー、マゼンタ発色カプラー及び一般式［Ｉ］で表され
るイエロー発色カプラーを含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、ゼラチン総量が８．０ｇ／ｒｒ
？以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

一般式［Ｉ］ （一般式（Ｉ）においてＲ１は三級アルキル基を、Ｒ２
はフッ素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、ジア
ルキルアミノ基、アルコキシ基またはアリールオキシ基
を、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、ウレイド基またはアルコ
キシカルボニルアミノ基を、Ｘは窒素原子で一般式（Ｉ
）で表わされるイエロー色素形成カプラーのカップリン
グ活性位に結合する複素環基またはアリールオキシ基を
、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、ｌが複
数のときＲ１は同じでも異なっていてもよい。

また、Ｒ１、Ｒｔ　、Ｒ−またはＸにより２量体以上の
多量体を形成してもよい。） 本発明のゼラチンは一般に牛骨皮、豚骨皮、鯨骨皮等か
ら得られるコラーゲンを石灰や酸による処理を施して精
製抽出したものが用いられる。中でも、酸処理をした高
ゲル強度ゼラチンまたは脱イオン処理を施した金属イオ
ン含量の少ないゼラチンを含むことが特に望ましい。本
発明で言うゼラチン総量とは支持体表面（感光層側）に
塗布する全ての写真層（感光層及び非感光層）の合計を
言う。従って裏面に塗布されるゼラチンは含まれない。

本発明の効果はセラチン総量が８グラム以下の場合に得
られ、更に６グラム以下３グラム以上が好ましい。支持
体表面の写真層の膜厚は１１ミクロン以下が好ましく更
に９ミクロン以下が好ましい。また支持体裏面には５ミ
クロン以下の裏面塗布することが好ましい。写真層や裏
面塗布にイラジェーション防止染料を含有させたり、ハ
レーション防止層を設けることが好ましい。

本発明の感光材料の表面は筆記性があることが好ましい
。筆記性というのは鉛筆、色鉛筆、クレヨン、ボールペ
ン、油性インクベン、水性インクペンなどで書き込むこ
との出来るものを言う。写真感光材料では筆記性を付与
するために、写真層の最外層にポリメチルメタクリレー
トやその共重合体、シリカ等の微粒粉末（直径３〜１０
０ミクロン）が用いられる。

本発明に用いられる支持体は樹脂（ポリエチレンないし
はポリスチレン等）で両面ラミネートした紙支持体、ポ
リエチレンテレフタレートやトリアセチルアセテート等
の合成樹脂フィルムがある。

支持体は反射支持体として用いられる白色のものであっ
ても、透明支持体として用いられる透明フィルムであっ
ても良い。印刷用校正フィルム用途としては、支持体の
厚さが１８０ミクロン以下が好ましく更に１００ミクロ
ン以下が望ましい。また支持体中に剥離層を設は画像部
を更に薄いフィルムとして剥離できる様にしたものが好
ましい。

以下に一般式（１）で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーについて詳しく述べる。

一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは炭素原子数４
〜３０の置換されていてもよい三級アルキル基を表わす
。Ｒ１が三級アルキル基を表わすとき、その置換基とし
てはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシ
エトキシ、ドデシルオキシ）、アリールオキシ基（例え
ばフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）などが挙げら
れる。

一般式〔■〕において、Ｒ２は好ましくはフッ素原子、
炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基（例えばジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ
、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のアルキルチオ基
（例えばメチルチオ、ブチルチオ、ｎ−オクチルチオ、
ｎ−ヘキサデシルチオ）または炭素原子数６〜２４のア
リールチオ基（例えばフェニルチオ、４−メトキシフェ
ニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ドデシル
フェニルチオ）を表ワス。

好ましくは炭素原子数１〜３０の置換されていてもよい
アルコキシ基または炭素原子数６〜３０のアリールオキ
シ基を表わす。Ｒ２がアルコキシ基を表わすとき、その
置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭
素、沃素）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、メトキシエトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−へキシルオキ
シ、ｎオクチルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、ｎ
−ドデシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ｎ−ヘキ
サデシルオキシ）等がある。Ｒ２がアリールオキシ基を
表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、沃素）、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、アルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ）等がある。

一般式（Ｉ）においてＲ８は好ましくはハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜３
０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭
素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数２〜３０
のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜３０のアリ
ールオキシカルボニル基、炭素原子数１〜３０のカルボ
ンアミド基、炭素原子数１〜３０のスルホンアミド基、
炭素原子数１〜３０のカルバモイル基、炭素原子数０〜
３０のスルファモイル基、炭素原子数１〜３０のアルキ
ルスルホニル基、炭素原子数６〜３０のアリールスルホ
ニル基、炭素原子数１〜３０のウレイド基または炭素原
子数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基を表わし
、以上の置換基がアルキル基を含有するときその置換基
としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃
素）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（例えばフェニ
ル、ｐ−トリル、２−メトキシフェニル）、アルコキシ
基〔例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオ
キシ、ｎ−へキシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ
、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−デシルオキン、ｎ−ドデシ
ルオキシ、ｎ−ドデシルオキシエトキシ、２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ〕、アルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−ドデシルオ
キシカルボニル）、カルバモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデ
シルカルバモイル、Ｎ−ドデシル−Ｎ−フェニルカルバ
モイル）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
ドデシルオキシフェノキシ、２．４−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ、ｐ−を−オクチルフェノキシ）の他Ｒ１が
三級アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基、ア
リールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、イミド
基、複素環基等があり、以上の置換基がアリール基を含
有するとき、その置換基としてはハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素、沃素）、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｉ−プロピル、アリル、ベンジル、ｔ−ブ
チル、５ｅｃ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ｔ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリ
ール基（例えばフェニル、り一）リル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、ニドキシ、ｎ−ドデシルオキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）等が
ある。

一般式（Ｉ）においてＸが窒素原子でカップリング活性
位に結合する複素環基を表わすとき、詳しくはこれらの
複素環は単環または縮合環の５〜７員環の置換されてい
てもよい複素環であり、その例としてスクシンイミド、
マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、
ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１．　２．　４
−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピ
ラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２
，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダ
シリン−２−オン、オキサゾリン−２−オン、チアゾリ
ン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−オン、ベンゾ
オキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン
、２−ピロリン−５−オン、２−イミダシリン−５−オ
ン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−シオキシプ
リン、パラバン酸、ｌ、２．４−トリアシリジン−３，
５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミ
ドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１
，３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チ
アゾリジン−４−オンまたた１，２．３−１−リアゾー
ル等があり、これらの複素環は置換されていてもよい。

その置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、
カルボキシ基、スルホ基、カルボキシテート基、スルホ
ナート基、スルフィナート基、アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−デシル、ｔ−ブチル、トリフルオロメ
チル、カルボキシメチル）、アルコキシ基（例えばメト
キシ、エトキシ、メトキシエトキシ）、アリール基（例
えばフェニル、ナフチル）、アシル基（例えばアセチル
、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、ｉ−プロポキシ
カルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニル）、アルキ
ルチオ基（例えばエチルチオ、オクチルチオ）、カルバ
モイル基（例えばＮ、　Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ
−メトキシエチルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカル
バモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基
、ベンゼンスルホニル基、４−ヒドロキシベンゼンスル
ホニル基）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスル
ファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペ
ンタフルオロベンズアミド）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド、ｐトルエンスルホンアミド）
、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ、　　Ｎ−ジメチルアミ
ノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、ピロリジノ、ピペリジノ
）等がある。

一般式（Ｉ）においてＸがアリールオキシ基を表わすと
き、詳しくは、炭素数６〜ＩＯの、置換または無置換の
アリールオキシ基であり、好ましくは置換または無置換
のフェノキシ基である。置換基としては、Ｘが複素環を
表わすとき、その置換基として列挙したものが例として
挙げられる。

次に以上述べた置換基Ｒ，，Ｒ２、Ｒ，及びＸのそれぞ
れについて本発明において好ましく用いられる置換基に
ついて述べる。

Ｒ１は好ましくはｔ−ブチル基である。

Ｒ２は好ましくは炭素原子数１〜８のアルコキシ基であ
り、さらに好ましくはメトキシ基である。

Ｒ３は好ましくはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素）、アルコキシ基（例えばメトキン、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキジ）、アルコキシカルボ
ニル基〔例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、（１−ドデシルオキシカルボニル）エトキシ
カルボニル、（ｌ−ドデシルオキシカルボニル）ペンチ
ルオキシカルボニル〕、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル、２，５−ジ−ｔ−ペンチ
ル、フェノキシカルボニル）、カルボンアミド基〔例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、２−へキシルデ
カンアミド、２−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）ブタンアミド、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブタンアミド、３−ドデカンスルホニル−２
−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、４−ドデシル
オキシベンズアミド〕、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデ
カンスルホンアミド、Ｎ−メチルヘキサデカンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンア
ミド、４−ドデシルベンゼンスルホンアミド、４−テト
ラデシルオキシベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基〔例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジヘキ
シルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、Ｎ−テトラ
デシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
（４−テトラデシルオキシフェニル）カルバモイル〕ま
たはスルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイ
ル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスル
ファモイル、ピペリジノスルホニル、Ｎ、Ｎ−ジオクチ
ルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）であ
り、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基、カルボ
ンアミド基またはスルホンアミド基である。

ｌは好ましくは０〜２の整数であり、さらに好ましくは
ｌである。

Ｘは好ましくは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で
表わされる基である。

一般式（ｎ）　　　　　　一般式（ｍ）Ｒ１ 一般式（Ｉｆ）においてＺは一〇−Ｃ Ｒｓ Ｒ４、Ｒｓ　、Ｒｓ及びＲ，は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアミノ基を表わし１．Ｒ６及
びＲ７は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキル
スルホニル基、アリ−ルスルホニル基またはアルコキシ
カルボニル基を表わし、Ｒ３゜及びＲ１は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。ＲｌｏとＲ１＋は
互いに結合してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ１とＲ
５、Ｒ１とＲ，、Ｒ，とＲ７またはＲ１とＲ８は互いに
結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シ
クロへブタン、シクロヘキサン、ピロリジン、ピペリジ
ン）を形成してもよい。

一般式（１）においてＲ１２はアリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基、カ
ルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基、またはス
ルファモイル基を表わし、ｍは１ないし４の整数を表わ
し、Ｒ１３はＲ１２について列挙した置換基以外の有機
置換基を表わし、ｎは０ないし３を表わす。Ｒ１１とし
ては例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はハロゲン原子が挙げられる。ただしｍ＋ｎは５以下で
ある。

一般式（Ｉ）においてＸは好ましくは一般式（Ｉ［）で
表わされる複素環基である。

一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基のうちとくに好ま
しいものは一般式（Ｉ［）においてＺがＲ，Ｒ。

複素環基である。

一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜３０、好ましくは４〜２０である。

一般式（ＩＩ）で表わされる複素環基の例としてスクシ
ンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、■−
メチルイミダゾリジンー２，４−ジオン−３−イル基、
■−ベンジルイミダゾリジン〜２．４−ジオン−３−イ
ル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、５−メチル−５−プロピルオキサゾリ
ジン−２゜４−ジオン−３−イル基、５，５−ジメチル
チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５−
ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、３−メチルイミダゾリジントリオン１−イル基、ｌ、
２．４−トリアシリジン−３゜５−ジオン−４−イル基
、ｌ−メチル−２−フェニル−１，２，４−ｔ−リアシ
リジン−３，５−ジオン−４−イル基、ｌ−ベンジル−
２−フェニル１．２．４−）リアシリジン−３，５−ジ
オン−４−イル基、５−へキシルオキシ−■−メチルイ
ミダゾリジンー２，４−ジオン−３−イル基、ｌ−ベン
ジル−５−エトキシイミダゾリジン−２゜４−ジオン−
３−イル基、■−ベンジルー５−ドデシルオキシイミダ
ゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基等がある。

一般式ＣＩ）で示されるカプラーは置換基Ｒする場合、
色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン様不
飽和化合物（発色モノマー）の単独もしくは共重合体が
典型例である。この場合多量体は一般式（ＩＶ）の繰り
返し単位を含有し、一般式（ＩＶ）で示される。発色繰
り返し単位は多量体中に１種類以上含有されていてもよ
く、共電合成として非発色性のエチレン様モノマーの１
種または２種以上を含む共重合体であってもよい。

は２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各
置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となって
もよい。

前記一般式で示されるカプラーが多量体を形成式中Ｒｔ
ｓは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または塩素
原子を示し、Ｅは−ＣＯＮＨ−−ＣＯＯ−または置換も
しくは無置換のフェニレン基を示し、Ｇは置換もしくは
無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラルキレ
ン基を示し、Ｔは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−Ｃ
ＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−０−、−３ｏ２−、−ＮＨ３
Ｏ２−またはＳｏ、ＮＨ−を表わす。ｆ、　　ｇ、　　
ｔはＯまたは１を示す。ＱＱは一般式（１）で表わされ
る化合物より水素原子が離脱したカプラー残基を示す。

多量体としては一般式（ＩＶ）のカプラーユニットを与
える。発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマー
の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメ
タクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導される
エステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチレ
ンビスアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、ｔ−ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル
アクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート）、
ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニルプロ
ピオネートおよびビニルラウレート）、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば
スチレンおよびその誘導体、例えばビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えば
ビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビ
ニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−お
よび−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（Ｎ）で
示される繰り返し単位を含有するとき、これを形成する
ためには本発明の色素形成残基を有するエチレン様モノ
マーに共重合する非発色性のエチレン様モノマーは形成
される共重合体の物理的性質および／または化学的性質
、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼ
ラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を
受けるように選択することができる。

本発明に用いられるポリマーカプラー（前記−般式（■
）で表わされるカプラーユニットを与えるビニル系単量
体の重合で得られた親油性ポリマーカプラー）を有機溶
剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックスの形
で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重合法
で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液にラテックス
の形で乳化分散する方法については米国特許第３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４，０
８０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されて
いる方法を用いることが出来る。

以下に一般式（１）で表わされるイエロー色素形成カプ
ラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

（Ｙ ｌ） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ ６） ＨＩ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） ＣＨ。

Ｃ４Ｈｓ（ｎ） （Ｙ−１３） （Ｙ １４） Ｎ （Ｙ １１） （Ｙ−１５） （Ｙ−１６） ＣＯＯＣＨ（ＣＨ２）２ １７） 一般式〔■〕で表わされるこれらのカプラーの上記以外
の化合物例及びまたは合成法は例えば米国特許（ＵＳ）
第３４０９４３９号、同第３７３０７２２号、同第３７
７０４４５号、同第３８４２５７６号、同第３９４１６
０１号、同第３９７３９６８号、同第３９９０８９６号
、同第３９９８６４１号、同第４００８０８６号、同第
４０１２２５９号、同第４０２２６２０号、同第４０３
２３４７号、同第４０４６５７５号、同第４０４９４５
８号、同第４０５７４３２号、同第４１１５１２１号、
同第４１３３９５８号、同第４１３８２６３号、同第４
１３８５５７号、同第４２０１５８４号、同第４２０３
７６８号、同第４２０６２７８号、同第４２２９５７７
号、同第４２６６０１９号、同第４２６９９３６号、同
第４２８６０５３号、同第４２８９８４７号、同第４２
６８５９１号、同第４２３８５６４号、同第４２４８９
６１号、同第４２８９８４７号、同第４３０４８４５号
、同第４３１４０２３号、同第４３２６０２４号、同第
４３２７１７５号、同第４３３６３２７号、同第４３５
６２５８号、同第４４０４２７４号、同第４４４３５３
６号、同第４６１７２５６号、英国特許第１５８０９９
９号、同第２０１１３９８号、西独特許第３１０７１７
３号、欧州特許出願（Ｅ　Ｐ）第３０７４７号、特開昭
４８−６６８３５号、同４８−９９４３２号、同５０−
１０８９２５号、同５０−１３２９２６号、同５０−１
５８３２９号、同５１−３６３１号、同５１−１４５３
１９号、同５２−５８９２２号、同５２−１１５２１９
号、同５４−１２１１２６号、同５５−５３８号、同５
５−５９８号、同５５−９３１５３号、同５５−１６３
５３８号、同５６−３０１２６号、同５６−３０１２７
号、同５６−７４２５０号、同５６−９２５３９号、同
５６−１５３３４３号、同５６−１６１５４３号、同５
６−１６４３４３号、同５７−２２２３８号、同５７−
１５５５３８号、同５８−２１７３８号、同５８−４２
０４６号、同５９−１５９１６３号、同５９−２２２８
３７号、同６０−３５７３０号、同６０−１４４７４０
号、同６０−１６６９４８号及びＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌（ＲＤ）１８０５３号（１９７９
年）等に記載されている。

本発明のイエローカプラーの添加量はカラー写真感光材
料１ｄ当り０．０１〜２０ミリモル、より好ましくは０
．１〜５ミリモル程度である。

本発明に用いることのできる感光材料は、以下のものが
好ましい。カラー反転処理によりポジ像を得ることので
きる外型カラーリバーサルフィルム、内型カラーリバー
サルフィルム、内型カラーリバーサルペーパー等、カラ
ーネガ処理によるカラーペーパー、デイスプレィ用カラ
ーフィルム、オートポジカラーフィルム、オートポジカ
ラーペーパー等である。これらについては、科学写真便
覧（上）（丸善）５５９ページ〜５６４ページ、５６９
ページ、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック
・プロセス　ジェームス著第４版などに記載されている
。

以下、本発明に好ましく用いることのできる感光材料及
び処理方法について概説する。

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は、塩化銀、塩臭化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀であり、平均沃度含有率は
３％以下０％であることが好ましい。特に好ましくは実
質的に純臭化銀ないし純塩化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。が特に立方体又は八面体が好ましい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよいが
０．１５ミクロンから１゜５ミクロンの粒子サイズで変
動係数１５％以下の単分散乳剤の使用が好ましい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、１７６巻に１
７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　“Ｉ
、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎ（１１８
７１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇ
ｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌ　ｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｉｎｇ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ　、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　、　　１９６４）な
どに記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前掲リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｎ（Ｌ１７６４３および同Ｎα１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー誌に記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。

添加　種 化学増感剤 感度上昇剤 分光増感剤、 強色増感剤 増白剤 かぶり防止剤 および安定剤 光吸収剤、フ イルター染料、 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６２３頁　　６
４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄　６５０頁左〜右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ６５１頁左欄 同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄１
２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　　同　上表
面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上水発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載
されている。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１；８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌２４２巻、Ｎα２４２２０　（１９８４年６月
）、特開昭６０３３５５２号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌２４２巻、Ｎα２４２３０　（１９８４年６月
）、特開昭６０−４３６５９号、米国特許第４，５００
゜６３０号、同第４，５４０，６５４号に記載のものが
好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２，３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７
２，１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８．．３０８号、同
第４，３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、
西独特許出願第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２
１．３６５Ａ号、米国特許第３．　４４６．　６２２号
、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５１．５５９
号、同第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１，６
２６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許２，１０２，１
７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に宵月な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるガブラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州
特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

また、外型カラーリバーサルフィルムには、疎水性カプ
ラーでなく現像液に可溶のカプラーが使用され、感材中
ではなく発色現像液中に添加される。

更に、本発明のオートポジカラーフィルム、オ−トポジ
カラーペーパー等の直接ポジ系において用いることので
きる内部潜像型乳剤及びハロゲン化銀粒子に関しては、
昭和６１年９月２６日付出願の特願昭６１−２２６２９
２号明細書（出願人富士写真フィルム株式会社）第１３
〜１８頁に記載されている。

内部潜像型乳剤はコンバージョン型乳剤でもコア／シェ
ル型乳剤でもよいが、コア／シェル型乳剤の方が好まし
い。

直接ポジ系に用いつるカラーカプラーの詳細については
同明細書中第１９〜２７頁に、更に該感光材料に含有さ
せることのできる種々の化合物（色カブリ防止剤、退色
防止剤、染料等）については同明細書第２８〜３０頁に
それぞれ記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ（Ｌ１７６４３の２８頁、および同ＮＣＬ１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従うカラー写真感光材料は、前述のＲＤＮｏ、
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の画像形成法に適用される露光法としては、面露
光方式やスキャンニング露光方式がある。

スキャンニング方式としては、ライン（スリット）スキ
ャンニングやレーザー露光などによるポイントスキャン
ニング方式が適用できる。

光源としては、タングステン灯、ハロゲン灯、ケイ光灯
、（３波長型ケイ光灯など）水銀灯、レーザー光、発光
ダイオードなどが用いられる。特に、ハロゲン灯、ケイ
光灯、レーザー光が好ましい。

本発明において直接ポジ型カラー感光材料を用いる場合
には、像様露光の後、光又は造核剤によるかぶり処理を
施した後又は施しながら、芳香族第一級アミン系発色現
像薬を含む、好ましくはｐＨ１２以下の、表面現像液で
色発色現像、漂白・定着処理することにより直接ポジカ
ラー画像を形成するのが好ましい。この現像液のｐＨは
、１１．０〜１Ｏ１０の範囲であるのが更に好ましい。

本発明に用いうるかぶり処理は、いわゆる「光かぶり法
」と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及
び「化学的かぶり法」と呼ばれる造核°剤の存在下にて
現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核
剤およびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また
、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。

光かぶり法に関しては、前記の特願昭６１−２２６２９
２号明細書第３３頁第１７行〜３５頁末行に記載されて
おり、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第５
０頁〜５３頁に記載されており、特に同明細書中一般式
（Ｎ−１３と［Ｎ−２〕で表される化合物の使用が好ま
しい。

本発明に用いうる造核剤促進剤に関しては、同明細書第
５４頁〜５７頁に記載されており、特にこの具体例とし
ては、同第５５〜５７頁に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−１
３）の使用が好ましい。

更に、本発明を用いることができるカラー拡散転写感光
材料及びカラー画像形成法については、色素現像薬を使
用するものについては例えば米国特許第３，４１５，６
４４号に、拡散性色素を放出するカプラーを使用するも
のについては例えば“ザ・セオリー・オブ・フォトグラ
フィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）”第
４版、１９７７年、Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ編、第１２章
に、拡散性色素を放出するレドックス化合物を使用する
ものについては例えば“フォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング−（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ）誌、第２０巻、Ｎα４　第１５５〜１６４頁、７
月／８月（１９７６）に記載されている。

〔実施例〕

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十−層を、裏
側に第十三層から第十三層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｄ）を白色顔料として、また微量０．
００３ｇ／−の群青を青み付は染料として含む（支持体
の表面の色度はＬｍ　、ａ＊　、ｂｍ系で８８．０、−
０゜２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布４１　Ｃｇ／ｒｄ単位）を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士二層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０，１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（
中間層） セラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．３０μ、サイズ分布し変動
係数］８％、八面体）・・・　０．２６ セラチン　　　　　　　　　　・・・　２．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１，２を１．：１）・・・　　０．
６０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・　０
．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・　Ｏ，ＯＯ３
力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０．
２４ 第４層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（ＣＭ−８） ０、１０ 第５層（緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．３２μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　・・・　０．２０ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　１．６０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，
２，３等量）・・・　０．２２ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・　０．１
５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１．１２．１３を１
０ニア：７：１比で）・・・　０．０２５力プラー分散
媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・　Ｏ，ＯＳカプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．３０ 第６層（中間層） 第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） イエローコロイ）’銀・０．　０９ （粒子サイズ１００人） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１Ｏ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） 第８層（中間層） 第４層と同じ 第９層（青間層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４５μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・　０．３０ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　１．２０イエローカプラー（ＥｘＹ−１） 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１Ｏ層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、 ・・・　　１．００ ４．１６等量） ・・・　　０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・　　０．６０ ・・・　０．１０ １５を１：５比 ・・・　０．００７ ・・・　　０．０５ ・・・　０．３０ ０、０７ ０、０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・　０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　　
　　　　・・・　０．０５第１１層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（平均分子量５０．０００
　）　　　　　・・・　０．０１ポリメチルメタクリレ
一ト粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平
均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　・・・　０．
０５ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．８０
ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）・・・　０．１
８第１２層（裏　層） セラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．．５０紫
外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・　　０
．５０ 染料（Ｃｐｃｌ−１３，１９，２０，２１，２７を等量
）　　　　　　　・・・　０．０６第１３層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２
等量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら６０℃で８分を要して同時に添加し、平
均粒径が０．１５μの八面体臭化銀粒子を得た。この際
銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１，３−
チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１モ
ル当り６■のチオ硫酸ナトリウムと７■の塩化金酸（４
水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱することにより
化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコアとし
て、第１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的
に平均粒径が０．３２μの八面体単分散コア／シェル臭
化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約８％であっ
た。この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０°
Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ−３、ｌｏ−２重
量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２をｌｏ−２重量％
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
ＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試料番号ｌｏｔとした。また第２表のように試料１０
２〜１０９を作成した。以下に実施例に用いた化合物を
示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ ＥｘＳ−３ ｐａ−４ ｔｔ Ｓｏ、　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈ，）。

ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−１２ ｐｄ−１３ Ｃｐｄ １４ ＣＨ。

Ｃｐｄ ６ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ ２ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２５ Ｃｐｄ ７ ＣＨ２Ｃ００Ｋ しＨ２（、；ＵＬＪＫ Ｃｐｄ ９ Ｃｐｄ ０ Ｃｐｄ−２１ ＵＣＫ ｘＣ−１ ｘＭ−１ δＵ３　人 し＊１１＋ｔＬＩ） ＥｘＭ−２ ＣＨ。

ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ Ｈ−１１゜ Ｈ−２４゜ ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン６−
ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−）リアジンＮ
ａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１Ｏ−プロハギル−１，２，３，４−
テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスル
ホナート ２−　（４−＋３−　（３−［３−［５−［３−Ｃ２−
クロロ−５−（ｌ−ドデシルオキシカルボニルエトキシ
カルボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ
−１−ナフチルチオ）テトラゾール−１−イｈ３　フェ
ニル）　ウレイド］ベンゼンスルホンアミド１　フェニ
ル］−１−ホルミルヒドラジン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を加色法にて像様露光を与えた。即ち、白色光を富
士写真フィルム製５Ｃ−６０フイルターに通して、赤色
像様露光を与え、次に白色光を富士写真フィルム製ＢＰ
Ｂ−５３フィルターに通して、緑色像様露光を与え、最
後に白色光を富士写真フィルム製ＢＰＢ−４５フイルタ
ーに通して、青色像様露光を与えた。白色光の光源とし
ては、東芝製演色蛍光灯を用いた。

像様露光を与えた試料は自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、液の累積補充量がそのタンク容量の３倍にな
るまで連続処理した。

処理工程　　時間　温　　　タンク容量発色現像　１３
５秒　３８°Ｃ３０１ 漂白定着　　６０秒　３５°Ｃ１５ｆ 水洗　（１）　　　４０秒　３５°Ｃ１０ｊ７水洗　＋
２）　　　４０秒　３５°Ｃ３１３２０ｍｌ／ｍ’乾燥
　　　　３０秒　７５℃ 光量 ２４０ｍｊ！／ｍ２ ３００ｍｆｆ／ｍ２ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍｊ！／ｎｆであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

発色現像液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム−ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、　Ｎ−ビス（カルボキシメ 液　　補充液 ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ １．５ｇ １．５ｇ １２、０ｍ　Ｒ １３、５ｍ　１ ０．８０ｇ ０、００３ｇ ２．４ｇ ６．０ｇ １６、０ｍ　１ １８、０ｍ　１ ０、００４ｇ ３．２ｇ ８．０ｇ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　　　　　２．０ｇ　　　２．４ｇ
トリエタノールアミン　　　　６．０ｇ　　　８．０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ　　４．２ｇ　　　５．６ｇ
ジエチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　２５．０
　ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチル　１．Ｏｇ　　　１．
２ｇペン系） 水を加えて　　　　　　　１０００ｍ　ｌ　　１０００
ｍ　１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．５０　　
１１．００漂白定着液 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２ 水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　ｌ　） 液　　補充液 ４．０ｇ　　母液に同じ ７０、０ｇ ８０ｍｆ ｐ−トルエンスルフィン酸す　　　２０．０ｇトリウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　２０．０ｇ５−メル
カプト−１，３，４０，５ｇ ＝トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．　Ｏｇを加え
て　　　　　　　　　１０００ｍ　１ｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　６．２０水泳水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム１．　５ｇ／ｆを添加した。この液のｐＨは６．５〜
７゜５の範囲にあった。

結果を表２に示す。

表２ 表２において、△λｍａｘ　　（Ｙ）はイエロー単色発
色した場合の反射スペクトルのピーク値（λｍａｘ（Ｙ
）　）の印刷インク（４２３ｎｍ）からのズレの値を示
す。この値が小さい程、インクに近い発色となることか
ら望ましい。解像力は解像力チャートを密着プリントし
求めた。この値が大きい程文字の再現性が良い程望まし
い。網点再現性は、リスフィルム上の何％の網点までが
プリント上に再現できるかを１０回繰り返しテストして
判定した結果を表す。値が小さい程小さな網も再現でき
ることとなり望ましい。本発明による試料はイエロー発
色色相が印刷インクに近く、更に解像力や網点再現性に
優れていることがわかる。

実施例２ 実施例１の試料Ｎ［Ｌｌｏｌ−１０２と１０５．１０７
を実施例１の処理液のうち発色現像液中の現像主薬Ｎ−
エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−４−アミノアニリン硫
酸塩を等モルの表３の化合物に置換で、同様な実験を行
なった。

結果を表４に示す。

表４における△λｍａｘ　　（Ｙ）と解像力（本／ｍｍ
）の値は表２と同意である。漂白に要した時間（秒）は
漂白定着液中で試料中の残存銀量が実質的にＯになるの
に要した時間を示し、短い程好ましい。

本発明に含まれる試料３０７〜３１２の中でも、処理Ｎ
α１３のものが、特にイエロー発色色相や漂白の迅速性
に優れていることがわかる。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした厚さ１３５ミクロン
の紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙
を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ＣＣおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３ニア混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌＯ１各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×１Ｏ−４モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ１０”モル
加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）＝５−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり８．５Ｘ１０−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、
２．５ＸｌＯ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’モ
ルと２　Ｘ　１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

よ び また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、 赤感性乳剤 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／Ｍ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　
　０．０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ＩＯと０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　
　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．
４０第四層（紫外線吸収層） セラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとの１：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１．各乳剤ともＡ　ｇ　Ｂ　ｒ　０．８モル％を粒子表
面の一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　０
．２３ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シ
アンカプラー（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ
−８）　　　　　　０．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　
　　　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ３．２μ） （ＥｘＹ）イエローカプラー ＣＨ。

との１：ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ）マセンタカプラー のｌ： ｌ混合物 （モル比） （Ｃｐｄ ２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｅ　ｘ　Ｃ）ンアンカプラー Ｃ２Ｈ６ と Ｃ，Ｈ。

と （Ｃｐｄ ｌ） 色像安定剤 Ｃ日。

（Ｃｐｄ ５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２：４ ＝４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ′ＣｃＨ２−Ｃ８１丁 Ｃ０ＮＨＣ，Ｈ，（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ 色像安定剤 （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｈ３ しｂ３ （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ （Ｓｏｌｖ−４） （ＵＶ 紫外線吸収剤 の４ ：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５） 媒 Ｃ００Ｃ＝　Ｈｌｔ （ＣＨｚ）− 書 Ｃ００Ｃ，Ｈ，□ （Ｓｏｌｖ−６） 媒 この試料を試料番号４０ １とした第１層のイエ ローカプラー及び第１層から第７層のゼラチン量を表５
のように変更して試料４０２〜４０７を作成した。

表５ まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施例した。

処理工程　　■　　龍　　補充液”　タンク容量カラー
現像　　３５°Ｃ４５秒　　１６１　Ｊ　　　　ｌ　７
１漂白窓着　３０〜３５℃４５秒　　２１５　Ｊ　　　
　１７１リンス■　３０〜３５６Ｃ２０秒　　−Ｉｏｎ
リンス■　３０〜３５°０２０秒　　−１０ｆリンス■
　３０〜３５°Ｃ２０秒　　３５０　ｄ　　　　ｌ　Ｏ
ｌ乾燥　７０〜８０℃６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒｒｒあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　　　タンク液　机充履水　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００　Ｊ　　８０
０　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、　　　　１．５ｇ　
　２．０ｇＮ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸 臭化カリウム　　　　　　　　　０．０１５ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　８．　Ｏｇ　　１２．０　ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２５ｇ２５ｇ４−アミノ−Ｎ−
エチル− Ｎ−ヒドロキシエチルア ニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ。

住人　　製）１．０ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１ｏｏｏ
！ｎ１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　１０．０５漂白
定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４００ｍｌチオ硫酸アンモニウム
（７０％）　　　１００ｍｆ亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　４０水を加えて　　　　　　　　　　１０
００ｍ１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　６．０
リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各２．０ ７．０ｇ ７．０ｇ １０．４５ ５．５ｇ ５．０ｇ 々３ｐｐｍ以下） 結果を表６に示す。

表６ 表６において△λｍａｘ　　（Ｙ）と解像力（本／ｍｍ
）は表２と同じ意味である。水洗に要した時間は、漂白
定着後直ちに大量のリンス液につけ、乳剤膜中の着色残
液成分量を尺度に水洗時間を求めた。

即ち、完全洗浄時に比し、Ｄｍｉｎ　　（Ｙ）の値が０
゜０１以内になる時間とした。表６かられかるように本
発明による試料は、印刷インキとの色相の差が少ない上
、解像力や迅速処理性に優れていることが判る。

〔発明の効果〕

本発明ではカラー感材において、印刷インキとの色相の
差が少なく、かつ迅速処理性に優れており、さらに解像
力が良化する効果を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ少なくとも１種のシアン発色カプ
   ラー、マゼンタ発色カプラー及び一般式［ I ］で表さ
   れるイエロー発色カプラーを含有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、ゼラチン総量が８．０ｇ／ｍ
   ＾２以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （一般式（ I ）においてＲ＿１は三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
   、ジアルキルアミノ基、アルコキシ基またはアリールオ
   キシ基を、Ｒ＿３はハロゲン原子、アルキル基、アリー
   ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
   ルオキシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンア
   ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル
   スルホニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基また
   はアルコキシカルボニルアミノ基を、Ｘは窒素原子で一
   般式（ I ）で表わされるイエロー色素形成カプラーの
   カップリング活性位に結合する複素環基またはアリール
   オキシ基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただ
   し、ｌが複数のときＲ＿３は同じでも異なつていてもよ
   い。 また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３またはＸにより２量体以
   上の多量体を形成してもよい。）