JPH0311554A - マンガン乾電池 - Google Patents
マンガン乾電池Info
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- JPH0311554A JPH0311554A JP1144962A JP14496289A JPH0311554A JP H0311554 A JPH0311554 A JP H0311554A JP 1144962 A JP1144962 A JP 1144962A JP 14496289 A JP14496289 A JP 14496289A JP H0311554 A JPH0311554 A JP H0311554A
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Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、マンガン乾電池に関し、特に正極の組成を改
良したマンガン乾電池に係わる。
良したマンガン乾電池に係わる。
［従来の技術及び課題］
一般にマンガン乾電池は、正極活物質及び導電補助材を
兼ねる電解液保持祠からなる正極合剤と、亜鉛などの負
極活物質と、塩化亜鉛（Ｚｎ ＣｉＪ ２ ）を主体と
した電解液から構成されている。
兼ねる電解液保持祠からなる正極合剤と、亜鉛などの負
極活物質と、塩化亜鉛（Ｚｎ ＣｉＪ ２ ）を主体と
した電解液から構成されている。
ところで、上記マンガン乾電池の正極活物質としては従
来より電解二酸化マンガン、天然二酸化マンガン及び化
学合成二酸化マンガン等が用いられてきた。その中でも
、電解二酸化マンガンは優れた重負荷放電性能を有し、
前記乾電池の正極活物質として多く用いられていた。
来より電解二酸化マンガン、天然二酸化マンガン及び化
学合成二酸化マンガン等が用いられてきた。その中でも
、電解二酸化マンガンは優れた重負荷放電性能を有し、
前記乾電池の正極活物質として多く用いられていた。
しかしながら、かかる電解二酸化マンガンは硫酸マンガ
ン水溶液を陽極酸化することにより得られ、その電解酸
化工程において電解時間及び電力を多量に必要とするた
め、製造コストが高くなるという問題があった。
ン水溶液を陽極酸化することにより得られ、その電解酸
化工程において電解時間及び電力を多量に必要とするた
め、製造コストが高くなるという問題があった。
一方、従来よりマンガン乾電池で使用されている天然二
酸化マンガン及び化学合成二酸化マンガンは、前記電解
二酸化マンガンより低コストで生産できるものの、これ
ら二酸化マンガンを用いた乾電池では重負荷放電性能を
十分に向上できないという問題があった。
酸化マンガン及び化学合成二酸化マンガンは、前記電解
二酸化マンガンより低コストで生産できるものの、これ
ら二酸化マンガンを用いた乾電池では重負荷放電性能を
十分に向上できないという問題があった。
このようなことから、前記電解二酸化マンガンに代わり
得るように高性能かつ低コストの二酸化マンガンを得る
ために化学合成法による二酸化マンガンの開発や研究が
近年盛んに行われているが、マンガン乾電池として大量
に使用することが可能な合成二酸化マンガンは未だ見い
出だされていない。
得るように高性能かつ低コストの二酸化マンガンを得る
ために化学合成法による二酸化マンガンの開発や研究が
近年盛んに行われているが、マンガン乾電池として大量
に使用することが可能な合成二酸化マンガンは未だ見い
出だされていない。
本発明は、上記従来の課題を解決するためになされたも
ので、電解二酸化マンガンを正極活物質として用いた場
合に比べてより優れた重負荷放電特性を有し、かつ該電
解二酸化マンガンより低コストの正極活物質を含む正極
合剤を備えたマンガン乾電池を提供しようとするもので
ある。
ので、電解二酸化マンガンを正極活物質として用いた場
合に比べてより優れた重負荷放電特性を有し、かつ該電
解二酸化マンガンより低コストの正極活物質を含む正極
合剤を備えたマンガン乾電池を提供しようとするもので
ある。
［課題を解決するための手段］
本発明は、硫酸マンガンを焙焼して得られるマンガン酸
化物を酸処理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成
二酸化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末との混合
物からなる正極活物質を含む正極合剤を具備したことを
特徴とするマンガン乾電池である。
化物を酸処理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成
二酸化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末との混合
物からなる正極活物質を含む正極合剤を具備したことを
特徴とするマンガン乾電池である。
上記化学合成二酸化マンガン粉末は、平均粒径が２０μ
ｍ以下のものを使用することが望ましい。
ｍ以下のものを使用することが望ましい。
かかる化学合成二酸化マンガンのγ型結晶の占める割合
は、７０％以上とすることが望ましい。
は、７０％以上とすることが望ましい。
」二足化学合成二酸化マンガン粉末の詳細な製造方法は
、次の通りである。まず、カリウム含有量の少ない硫酸
マンガン（ＭｎＳＯ２）溶液を加熱濃縮して硫酸マンガ
ン結晶を調製する。この場合、アルカリ金属、特にカリ
ウムが多く含まれていると、以降の工程での焙焼、酸処
理により活性の低いα形結晶の多い化学合成二酸化マン
ガンが製造されるため好ましくない。つづいて、これを
空気雰囲気又は空気より酸素分圧の大きい酸素雰囲気中
にて８００〜１１００℃、１０分間以上焙焼し、次式（
１，） 、（２）に示すように硫酸マンガンを分解して
Ｍｎ３０．、又はＭｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸
化物を造る。
、次の通りである。まず、カリウム含有量の少ない硫酸
マンガン（ＭｎＳＯ２）溶液を加熱濃縮して硫酸マンガ
ン結晶を調製する。この場合、アルカリ金属、特にカリ
ウムが多く含まれていると、以降の工程での焙焼、酸処
理により活性の低いα形結晶の多い化学合成二酸化マン
ガンが製造されるため好ましくない。つづいて、これを
空気雰囲気又は空気より酸素分圧の大きい酸素雰囲気中
にて８００〜１１００℃、１０分間以上焙焼し、次式（
１，） 、（２）に示すように硫酸マンガンを分解して
Ｍｎ３０．、又はＭｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸
化物を造る。
３Ｍｎ Ｓｏ４→Ｍｎ３０．＋ ＋ＳＯ２＋２ＳＯ３・
・・（１） ２ＭｎＳｏ４−＋Ｍｎ２０３ ＋ＳＯ２＋ＳＯ３−・・
（２） 次いで、前記Ｍｎ３０．、を主成分とするマンガン酸化
物については例えばロータリーキルン等により７００〜
９５０℃で焙焼し、次式（３）に示す反応を行なってそ
の後の工程での酸処理の歩留りのよいＭｎ２Ｏ３を主成
分とするマンガン酸化物に変換する。
・・（１） ２ＭｎＳｏ４−＋Ｍｎ２０３ ＋ＳＯ２＋ＳＯ３−・・
（２） 次いで、前記Ｍｎ３０．、を主成分とするマンガン酸化
物については例えばロータリーキルン等により７００〜
９５０℃で焙焼し、次式（３）に示す反応を行なってそ
の後の工程での酸処理の歩留りのよいＭｎ２Ｏ３を主成
分とするマンガン酸化物に変換する。
４Ｍｎ ３０４ ＋０２−６Ｍｎ２０３ ”’（３）
次いで、前記Ｍｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸化物
を硫酸（又は硝酸、塩酸、これらの混合酸）により酸処
理する。これにより、次式（４）、（５）に示す不均化
反応が起こって化学合成二酸化マンガンか生成される。
次いで、前記Ｍｎ２Ｏ３を主成分とするマンガン酸化物
を硫酸（又は硝酸、塩酸、これらの混合酸）により酸処
理する。これにより、次式（４）、（５）に示す不均化
反応が起こって化学合成二酸化マンガンか生成される。
Ｍｎ２０３ ＋Ｈ２ＳＯ４
→ＭｎＯ２＋ＭｎＳＯ４＋Ｈ２０・ （４）Ｍｎ ３０
４ ＋２Ｈ２Ｓ ０４ ＝Ｍｎ ０２ ＋２Ｍｎ Ｓ ０４ ＋２Ｈ２０−（５
）次いで、生成したＭ ｎ Ｏ□を水洗、中和処理、乾
燥処理を施した後、得られた粉末を１〜１０トン／ｃｍ
２の圧力下でロールプレスにより板状に圧縮成形し、更
に所定の粒度に粉砕することによりγ形結晶を主成分と
する化学合成二酸化マンガン粉本を製造する。
４ ＋２Ｈ２Ｓ ０４ ＝Ｍｎ ０２ ＋２Ｍｎ Ｓ ０４ ＋２Ｈ２０−（５
）次いで、生成したＭ ｎ Ｏ□を水洗、中和処理、乾
燥処理を施した後、得られた粉末を１〜１０トン／ｃｍ
２の圧力下でロールプレスにより板状に圧縮成形し、更
に所定の粒度に粉砕することによりγ形結晶を主成分と
する化学合成二酸化マンガン粉本を製造する。
上記電解二酸化マンガンとしては、市販のものを用いる
ことができる。
ことができる。
上記化学合成二酸化マンガン粉末と電解二酸化マンガン
粉末との配合割合は、該化学合成二酸化マンガン粉末３
０〜６０重量％、電解二酸化マンガン粉末４０〜７０重
量％の範囲にすることが望ましい。
粉末との配合割合は、該化学合成二酸化マンガン粉末３
０〜６０重量％、電解二酸化マンガン粉末４０〜７０重
量％の範囲にすることが望ましい。
この理由は、一方の成分である化学合成二酸化マンガン
粉末の混合割合が上記範囲を逸脱すると重負荷放電特性
の優れたマンガン乾電池を得ることが困難となる恐れが
あるからである。
粉末の混合割合が上記範囲を逸脱すると重負荷放電特性
の優れたマンガン乾電池を得ることが困難となる恐れが
あるからである。
なお、上記正極合剤中には正極活物質の他にアセチレン
ブラックなどの導電材や酸化亜鉛などの電位調整剤、電
解液等が配合される。
ブラックなどの導電材や酸化亜鉛などの電位調整剤、電
解液等が配合される。
［作用コ
本発明によれば、γ形結晶を主成分とした化学合成二酸
化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末との混合物を
正極活物質として用いることによって、電解二酸化マン
ガン粉末のを正極活物質として用いた場合に比べて重負
荷放電特性の優れたマンガン乾電池を得ることができる
。
化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末との混合物を
正極活物質として用いることによって、電解二酸化マン
ガン粉末のを正極活物質として用いた場合に比べて重負
荷放電特性の優れたマンガン乾電池を得ることができる
。
即ち、上記化学合成二酸化マンガン粉末と電解二酸化マ
ンガン粉末との組成の混合物を正極活物質とした正極を
組み込んだマンガン乾電池では放電末期での電池電圧の
低下が少なく放電曲線での平坦化又は上昇現象を生じる
。これは、放電末期毎のＸ線回折において上記組成の正
極活物質を含む正極ではへテロライト（Ｚ ｎ Ｏ−Ｍ
ｎ ２０３ ）の結晶成長を示す回折強度が他の二酸
化マンガン混合物よりも増大しており、ヘテロライト生
成反応が起こり易い組成であることに起因する。このこ
とから電解二酸化マンガンの重負荷放電が良好である特
性と化学合成二酸化マンガンの放電末期での作動電圧回
復現象との相乗効果により、それら二酸化マンガンＩＪ
）らなる正極活物質を含む正極合剤を組み込んだマンガ
ン乾電池では期待される放電持続時間以上の長い持続時
間を有し、かつ重負荷放電特性を著しく改善できる。
ンガン粉末との組成の混合物を正極活物質とした正極を
組み込んだマンガン乾電池では放電末期での電池電圧の
低下が少なく放電曲線での平坦化又は上昇現象を生じる
。これは、放電末期毎のＸ線回折において上記組成の正
極活物質を含む正極ではへテロライト（Ｚ ｎ Ｏ−Ｍ
ｎ ２０３ ）の結晶成長を示す回折強度が他の二酸
化マンガン混合物よりも増大しており、ヘテロライト生
成反応が起こり易い組成であることに起因する。このこ
とから電解二酸化マンガンの重負荷放電が良好である特
性と化学合成二酸化マンガンの放電末期での作動電圧回
復現象との相乗効果により、それら二酸化マンガンＩＪ
）らなる正極活物質を含む正極合剤を組み込んだマンガ
ン乾電池では期待される放電持続時間以上の長い持続時
間を有し、かつ重負荷放電特性を著しく改善できる。
また、従来のマンガン乾電池に使用されている電解二酸
化マンガンは硫酸マンガンの電解により得られ、その電
解に長時間要するばかりか、多くの電力を消費するが、
本発明の正極に使用される二酸化マンガンは化学合成に
より得られるため電解二酸化マンガンに比べて低コスト
化を実現できる。
化マンガンは硫酸マンガンの電解により得られ、その電
解に長時間要するばかりか、多くの電力を消費するが、
本発明の正極に使用される二酸化マンガンは化学合成に
より得られるため電解二酸化マンガンに比べて低コスト
化を実現できる。
［実施例］
以下、本発明の実施例を第１図を参照して詳細に説明す
る。
る。
実施例］
平均粒径が約ＩＯμｍのＭ ｎ Ｏ２を９２％含むγ形
結晶の化学合成二酸化マンガン粉末３０重量％と電解二
酸化マンガン粉末７０重量％とを混合した正極活物質５
８重量分、Ｊ’ ｌ Ｓ Ｋ １４ Ｂ ９による塩酸
吸液量が３．１ｍｌ／ｇのアセチレンブラック粉末１４
重量部及び電位調整剤としての酸化亜鉛０．３重量部を
攪拌混合機を用いて十分に攪拌混合し、更にこの混合物
に電解液（ＺｎＣΩ２２５重量％、ＮＨ，ＣΩ２．５重
量％の水溶液）５３重量部を加えて混合し、均一な正極
合剤を調製した。このよような方法で調整された正極合
剤を用いて第１図に示す構造のＲ１，４形マンガン乾電
池を組立てた。
結晶の化学合成二酸化マンガン粉末３０重量％と電解二
酸化マンガン粉末７０重量％とを混合した正極活物質５
８重量分、Ｊ’ ｌ Ｓ Ｋ １４ Ｂ ９による塩酸
吸液量が３．１ｍｌ／ｇのアセチレンブラック粉末１４
重量部及び電位調整剤としての酸化亜鉛０．３重量部を
攪拌混合機を用いて十分に攪拌混合し、更にこの混合物
に電解液（ＺｎＣΩ２２５重量％、ＮＨ，ＣΩ２．５重
量％の水溶液）５３重量部を加えて混合し、均一な正極
合剤を調製した。このよような方法で調整された正極合
剤を用いて第１図に示す構造のＲ１，４形マンガン乾電
池を組立てた。
即ち、図中１は負極を兼ねる有底円筒形の亜鉛缶である
。この亜鉛缶１内には、セパレータ２を介して前述した
方法で調製された正極合剤３が充填されている。この正
極合剤３の中心には、炭素棒４が挿入されている。この
炭素棒４は、前記亜鉛缶ｌの上部付近に配置され、−・
の開口部を密閉するためのポリエチレン製封口板５の透
孔に嵌合されている。また、前記亜鉛缶１の底面には負
極端子を兼ねる金属底板６及び絶縁性リング状薄板７が
重ねて配置されており、かつこれら金属底板６及びリン
グ状薄板７は前記亜鉛缶１の外周面に配置され、加熱収
縮された塩化ビニル製絶縁チューブ８の内方向折曲部に
より固定されている。更に、前記炭素棒４の頭部には正
極端子を兼ねる金属キャップ９が嵌着されている。この
キャップ９の周縁上部には、絶縁性リング状薄板１０が
配置されており、かつ該リング状薄板１０は前記絶縁チ
ュブ８に積層された金属外装筒１１の上下開口部の内方
への折曲により固定されている。なお、図中の１２は前
記亜鉛ζ■ｉ １の内部底面に配置された絶縁底板、１
３は前記正極合剤３上に配置された絶縁つば紙である。
。この亜鉛缶１内には、セパレータ２を介して前述した
方法で調製された正極合剤３が充填されている。この正
極合剤３の中心には、炭素棒４が挿入されている。この
炭素棒４は、前記亜鉛缶ｌの上部付近に配置され、−・
の開口部を密閉するためのポリエチレン製封口板５の透
孔に嵌合されている。また、前記亜鉛缶１の底面には負
極端子を兼ねる金属底板６及び絶縁性リング状薄板７が
重ねて配置されており、かつこれら金属底板６及びリン
グ状薄板７は前記亜鉛缶１の外周面に配置され、加熱収
縮された塩化ビニル製絶縁チューブ８の内方向折曲部に
より固定されている。更に、前記炭素棒４の頭部には正
極端子を兼ねる金属キャップ９が嵌着されている。この
キャップ９の周縁上部には、絶縁性リング状薄板１０が
配置されており、かつ該リング状薄板１０は前記絶縁チ
ュブ８に積層された金属外装筒１１の上下開口部の内方
への折曲により固定されている。なお、図中の１２は前
記亜鉛ζ■ｉ １の内部底面に配置された絶縁底板、１
３は前記正極合剤３上に配置された絶縁つば紙である。
実施例２
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末４０重量
％と電解二酸化マンガン粉末６０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
％と電解二酸化マンガン粉末６０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
実施例３
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末５０重量
％と電解二酸化マンガン粉末５０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
％と電解二酸化マンガン粉末５０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
実施例４
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末６０重量
％と電解二酸化マンガン粉末４０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
％と電解二酸化マンガン粉末４０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
比較例１
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末のみを含
む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガン
乾電池を組立てた。
む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガン
乾電池を組立てた。
参照例１
０
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末２０重量
％と電解二酸化マンガン粉末８０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
％と電解二酸化マンガン粉末８０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
参照例２
正極活物質として化学合成二酸化マンガン粉末７０重量
％と電解二酸化マンガン粉末３０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
％と電解二酸化マンガン粉末３０重量％の組成のものを
含む正極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガ
ン乾電池を組立てた。
比較例２
正極活物質として電解二酸化マンガン粉末のみを含む正
極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガン乾電
池を組立てた。
極合剤を用いた以外、実施例１と同構造のマンガン乾電
池を組立てた。
しかして、本実施例１〜４、比較例１．２及び参照例１
．２のマンガン乾電池について、２Ωの負荷抵抗による
連続放電を行ない、０ 、９Ｖの放電電圧になるまでの
放電持続時間を測定した。その結果を下記第１表に示す
。
．２のマンガン乾電池について、２Ωの負荷抵抗による
連続放電を行ない、０ 、９Ｖの放電電圧になるまでの
放電持続時間を測定した。その結果を下記第１表に示す
。
］ １
第１表
上記第１表から明らがなように、γ形結晶の化学合成二
酸化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末とを混合し
た正極活物質を含む正極合剤を備えた実施例１〜４、参
照例１．２のマンガン乾電池は、γ形結晶の化学合成二
酸化マンガン粉末のみを正極活物質として含む正極合剤
を備えた比較例１の乾電池に比べて重負荷放電特性が向
上され、かつ電解二酸化マンガン粉末のみを正極活物質
と２ して含む正極合剤を備えた比較例２の乾電池と同等内し
それ以上の重負荷放電特性が向上されることかわかる。
酸化マンガン粉末と電解二酸化マンガン粉末とを混合し
た正極活物質を含む正極合剤を備えた実施例１〜４、参
照例１．２のマンガン乾電池は、γ形結晶の化学合成二
酸化マンガン粉末のみを正極活物質として含む正極合剤
を備えた比較例１の乾電池に比べて重負荷放電特性が向
上され、かつ電解二酸化マンガン粉末のみを正極活物質
と２ して含む正極合剤を備えた比較例２の乾電池と同等内し
それ以上の重負荷放電特性が向上されることかわかる。
また、特にγ形結晶の化学合成二酸化マンガン粉末３０
〜６０重量％と電解二酸化マンガン粉末４０〜７０重量
％とを混合した正極活物質を含む正極合剤を備えた実施
例１〜４のマンガン乾電池は、化学合成二酸化マンガン
粉末と電解二酸化マンガン粉末の配合比率が前記範囲を
外れる参照例１．２のマンガン乾電池及び電解二酸化マ
ンガン粉末のみを正極活物質として含む正極合剤を備え
た比較例２の乾電池に比べて重負荷放電特性がより一層
向上されることがわかる。
〜６０重量％と電解二酸化マンガン粉末４０〜７０重量
％とを混合した正極活物質を含む正極合剤を備えた実施
例１〜４のマンガン乾電池は、化学合成二酸化マンガン
粉末と電解二酸化マンガン粉末の配合比率が前記範囲を
外れる参照例１．２のマンガン乾電池及び電解二酸化マ
ンガン粉末のみを正極活物質として含む正極合剤を備え
た比較例２の乾電池に比べて重負荷放電特性がより一層
向上されることがわかる。
［発明の効果］
以上詳述したように、本発明によれば電解二酸化マンガ
ンを正極活物質として用いた場合に比べてより優れた重
負荷放電特性を有し、かつ該電解二酸化マンガンより低
コストの正極活物質を含む正極合剤を備えたマンガン乾
電池を提供できるものである。
ンを正極活物質として用いた場合に比べてより優れた重
負荷放電特性を有し、かつ該電解二酸化マンガンより低
コストの正極活物質を含む正極合剤を備えたマンガン乾
電池を提供できるものである。
第１図は本発明の一実施例を示すマンガン乾電池の断面
図である。 １・・・亜鉛缶、３・・・正極合剤、４・・・炭素棒、
５・・封口板、９・・・金属キャップ、１１・・・金属
外装筒。
図である。 １・・・亜鉛缶、３・・・正極合剤、４・・・炭素棒、
５・・封口板、９・・・金属キャップ、１１・・・金属
外装筒。
Claims (1)
- 硫酸マンガンを焙焼して得られるマンガン酸化物を酸処
理してなるγ形結晶を主成分とした化学合成二酸化マン
ガン粉末と電解二酸化マンガン粉末との混合物からなる
正極活物質を含む正極合剤を具備したことを特徴とする
マンガン乾電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1144962A JPH0311554A (ja) | 1989-06-07 | 1989-06-07 | マンガン乾電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1144962A JPH0311554A (ja) | 1989-06-07 | 1989-06-07 | マンガン乾電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311554A true JPH0311554A (ja) | 1991-01-18 |
Family
ID=15374249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1144962A Pending JPH0311554A (ja) | 1989-06-07 | 1989-06-07 | マンガン乾電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0311554A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5938798A (en) * | 1993-09-30 | 1999-08-17 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Cathodic active material composition for dry cells, method for preparing the same, and alkaline battery |
-
1989
- 1989-06-07 JP JP1144962A patent/JPH0311554A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5938798A (en) * | 1993-09-30 | 1999-08-17 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Cathodic active material composition for dry cells, method for preparing the same, and alkaline battery |
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