JPH0310295B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0310295B2 JPH0310295B2 JP59254871A JP25487184A JPH0310295B2 JP H0310295 B2 JPH0310295 B2 JP H0310295B2 JP 59254871 A JP59254871 A JP 59254871A JP 25487184 A JP25487184 A JP 25487184A JP H0310295 B2 JPH0310295 B2 JP H0310295B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- type epoxy
- epoxy resin
- equivalent
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 39
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 39
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 36
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 31
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.CCOC(=O)C(C)=C IIQWTZQWBGDRQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 15
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 12
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 6
- -1 for example Polymers 0.000 description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 4
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 4
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 3
- ARXVXVOLXMVYIT-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl 2-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1N(C)C ARXVXVOLXMVYIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 3
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC(C)=C3SC2=C1 LCHAFMWSFCONOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWNYRTDLTSGITQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1N(C)C KWNYRTDLTSGITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N (2e,4e)-5-phenylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 FEIQOMCWGDNMHM-KBXRYBNXSA-N 0.000 description 1
- CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N (e)-2-cyano-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\C#N)=C\C1=CC=CC=C1 CDUQMGQIHYISOP-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- XHXSXTIIDBZEKB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5,6,7,8-octamethylanthracene-9,10-dione Chemical compound CC1=C(C)C(C)=C2C(=O)C3=C(C)C(C)=C(C)C(C)=C3C(=O)C2=C1C XHXSXTIIDBZEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(CC)C(CC)=CC=C3SC2=C1 GJZFGDYLJLCGHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYEDESPZQLZMCL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(C)C(C)=CC=C3SC2=C1 UYEDESPZQLZMCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZWVPGJPVCYAOC-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylanthracene-9,10-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=CC=1C1=CC=CC=C1 LZWVPGJPVCYAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylanthraquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3C(=O)C2=C1 SJEBAWHUJDUKQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJQMXVDKXSQCDI-UHFFFAOYSA-N 2-ethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC=C3SC2=C1 YJQMXVDKXSQCDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKKQLOUBFINSIB-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1,2,2-triphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 CKKQLOUBFINSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 2-methylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C)=CC=C3SC2=C1 MYISVPVWAQRUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)(C)C)=CC=C3C(=O)C2=C1 YTPSFXZMJKMUJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCJLOOJRNPHKAV-UHFFFAOYSA-N 3-(furan-2-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=CC1=CC=CO1 ZCJLOOJRNPHKAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKJSFKIUVDXFMS-UHFFFAOYSA-N 4-[bis[4-(diethylamino)-2-methylphenyl]methyl]-n,n-diethyl-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)N(CC)CC)C)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1C OKJSFKIUVDXFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAZWDJGLIYNYMU-UHFFFAOYSA-N Leucocrystal Violet Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OAZWDJGLIYNYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GPDWNEFHGANACG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- LHMRXAIRPKSGDE-UHFFFAOYSA-N benzo[a]anthracene-7,12-dione Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O LHMRXAIRPKSGDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- BGTFCAQCKWKTRL-YDEUACAXSA-N chembl1095986 Chemical compound C1[C@@H](N)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@H]1O[C@@H]([C@H]1C(N[C@H](C2=CC(O)=CC(O[C@@H]3[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)=C2C=2C(O)=CC=C(C=2)[C@@H](NC(=O)[C@@H]2NC(=O)[C@@H]3C=4C=C(C(=C(O)C=4)C)OC=4C(O)=CC=C(C=4)[C@@H](N)C(=O)N[C@@H](C(=O)N3)[C@H](O)C=3C=CC(O4)=CC=3)C(=O)N1)C(O)=O)=O)C(C=C1)=CC=C1OC1=C(O[C@@H]3[C@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO[C@@H]5[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](C)O5)O)O3)O[C@@H]3[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O3)O[C@@H]3[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)C4=CC2=C1 BGTFCAQCKWKTRL-YDEUACAXSA-N 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- ORBFAMHUKZLWSD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(dimethylamino)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1N(C)C ORBFAMHUKZLWSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- CIXSDMKDSYXUMJ-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylcyclohexanamine Chemical compound CCN(CC)C1CCCCC1 CIXSDMKDSYXUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- BWBONKHPVHMQHE-UHFFFAOYSA-N tiocarlide Chemical compound C1=CC(OCCC(C)C)=CC=C1NC(=S)NC1=CC=C(OCCC(C)C)C=C1 BWBONKHPVHMQHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004631 tixocortol Drugs 0.000 description 1
- BISFDZNIUZIKJD-XDANTLIUSA-N tixocortol pivalate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)CSC(=O)C(C)(C)C)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O BISFDZNIUZIKJD-XDANTLIUSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N victoria blue bo Chemical compound [Cl-].C12=CC=CC=C2C(NCC)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 ROVRRJSRRSGUOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は感光性樹脂組成物に関し、更に詳しく
は印刷配線板製造、金属精密加工等に使用し得る
保護膜形成用の感光性樹脂組成物に関する。
は印刷配線板製造、金属精密加工等に使用し得る
保護膜形成用の感光性樹脂組成物に関する。
(従来の技術)
従来、印刷配線板業界において、ソルダマス
ク、化学めつき用レジスト等に使用可能な優れた
特性を有する感光性樹脂組成物が知られている。
ソルダマスクの主な目的は、はんだ付け時のはん
だ付け領域を限定し、はんだブリツジ等を防ぐこ
と、裸の銅導体の腐食を防止すること、および長
期にわたつて導体間の電気絶縁性を保持すること
である。通常ソルダマスクとしては、エポキシ樹
脂、アミノブラスト樹脂等の熱硬化性樹脂を主成
分とするもの(印刷マスク)が用いられる。
ク、化学めつき用レジスト等に使用可能な優れた
特性を有する感光性樹脂組成物が知られている。
ソルダマスクの主な目的は、はんだ付け時のはん
だ付け領域を限定し、はんだブリツジ等を防ぐこ
と、裸の銅導体の腐食を防止すること、および長
期にわたつて導体間の電気絶縁性を保持すること
である。通常ソルダマスクとしては、エポキシ樹
脂、アミノブラスト樹脂等の熱硬化性樹脂を主成
分とするもの(印刷マスク)が用いられる。
しかし、近年、印刷配線板の配線密度が高ま
り、また導体間の電気絶縁性の要求も厳しくな
り、それに用いるソルダマスクも厚膜で寸法精度
の優れたものが要求されるようになり、スクリー
ン印刷方式のものでは対処できなくなつている。
り、また導体間の電気絶縁性の要求も厳しくな
り、それに用いるソルダマスクも厚膜で寸法精度
の優れたものが要求されるようになり、スクリー
ン印刷方式のものでは対処できなくなつている。
そこで写真法(像状露光に続く現像により画像
を形成)で厚膜(導体上25μm)で、かつ寸法精
度の優れた高信頼性のソルダマスクを形成する感
光性樹脂組成物の出現が望まれている。
を形成)で厚膜(導体上25μm)で、かつ寸法精
度の優れた高信頼性のソルダマスクを形成する感
光性樹脂組成物の出現が望まれている。
従来、ソルダマスク形成用感光性樹脂組成物と
しては、(1)アクリル系ポリマおよび光重合性モノ
マを主成分とする感光性樹脂組成物(特開昭53−
56018号公報、特開昭54−1018号公報等)、(2)光反
応性が付与されたエポキシ樹脂およびエポキシ樹
脂硬化剤を主成分とする感光性樹脂組成物(特開
昭52−37996号公報、特開昭58−62636号公報等)
等が知られている。
しては、(1)アクリル系ポリマおよび光重合性モノ
マを主成分とする感光性樹脂組成物(特開昭53−
56018号公報、特開昭54−1018号公報等)、(2)光反
応性が付与されたエポキシ樹脂およびエポキシ樹
脂硬化剤を主成分とする感光性樹脂組成物(特開
昭52−37996号公報、特開昭58−62636号公報等)
等が知られている。
しかしながら前記(1)の感光性樹脂組成物は、通
常のエツチングおよびめつき用フイルム状感光材
料(例えばデユポン社製、商品名リストン、日立
化成工業(株)製、商品名フオテツク等)に使用
されている難燃性の1,1,1−トリクロルエタ
ンで現像可能であり、高解像度のソルダマスクを
形成することができるが、このような感光性樹脂
組成物はフイルム性付与のためアクリル系ポリマ
を多量に使用しているため、硬化被膜の耐熱性が
充分でないという欠点がある。
常のエツチングおよびめつき用フイルム状感光材
料(例えばデユポン社製、商品名リストン、日立
化成工業(株)製、商品名フオテツク等)に使用
されている難燃性の1,1,1−トリクロルエタ
ンで現像可能であり、高解像度のソルダマスクを
形成することができるが、このような感光性樹脂
組成物はフイルム性付与のためアクリル系ポリマ
を多量に使用しているため、硬化被膜の耐熱性が
充分でないという欠点がある。
一方、前記(2)の感光性樹脂組成物は、エポキシ
樹脂をベースとしており、硬化被膜の耐熱性には
優れているが、1,1,1−トリクロルエタン等
の難燃性有機溶剤に不溶性であるため、現像液と
して、シクロヘキサノン等の可燃性有機溶剤を使
用する必要があり、安全上好ましくないという欠
点がある。
樹脂をベースとしており、硬化被膜の耐熱性には
優れているが、1,1,1−トリクロルエタン等
の難燃性有機溶剤に不溶性であるため、現像液と
して、シクロヘキサノン等の可燃性有機溶剤を使
用する必要があり、安全上好ましくないという欠
点がある。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去
し、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃性現
像液により現像でき、かつ解像度および耐熱性に
も優れた高信頼性ソルダマスクを形成することの
できる感光性樹脂組成物を提供することにある。
し、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃性現
像液により現像でき、かつ解像度および耐熱性に
も優れた高信頼性ソルダマスクを形成することの
できる感光性樹脂組成物を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明は(a)オルソクレゾールノボラツク型エポ
キシ樹脂,フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
およびハロゲン化フエノールノボラツク型エポキ
シ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種の
ノボラツク型エポキシ樹脂と、不飽和モノカルボ
ン酸とを、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98
の範囲で付加反応させて得られる不飽和化合物の
2級水酸基に、イソシアナートエチルメタクリレ
ートをイソシアナート当量/水酸基当量比が0.1
〜1の範囲で反応させて得られる光重合性不飽和
化合物並びに(b)活性光により遊離ラジカルを生成
する増感剤および(または)増感剤系を含有して
なる感光性樹脂組成物に関する。
キシ樹脂,フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
およびハロゲン化フエノールノボラツク型エポキ
シ樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種の
ノボラツク型エポキシ樹脂と、不飽和モノカルボ
ン酸とを、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98
の範囲で付加反応させて得られる不飽和化合物の
2級水酸基に、イソシアナートエチルメタクリレ
ートをイソシアナート当量/水酸基当量比が0.1
〜1の範囲で反応させて得られる光重合性不飽和
化合物並びに(b)活性光により遊離ラジカルを生成
する増感剤および(または)増感剤系を含有して
なる感光性樹脂組成物に関する。
本発明の感光性樹脂組成物は必須成分(a)とし
て、オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂、フエノールノボラツク型エポキシ樹脂および
ハロゲン化フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも1種のノボラ
ツク型エポキシ樹脂と、不飽和モノカルボン酸と
を、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98の範囲
で付加反応させて得られる不飽和化合物の2級水
酸基に、イソシアナートエチルメタクリレート
を、イソシアナート当量/水酸基当量比が0.1〜
1の範囲で反応させて得られる光重合不飽和化合
物を含有する。
て、オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂、フエノールノボラツク型エポキシ樹脂および
ハロゲン化フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも1種のノボラ
ツク型エポキシ樹脂と、不飽和モノカルボン酸と
を、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98の範囲
で付加反応させて得られる不飽和化合物の2級水
酸基に、イソシアナートエチルメタクリレート
を、イソシアナート当量/水酸基当量比が0.1〜
1の範囲で反応させて得られる光重合不飽和化合
物を含有する。
本発明に用いられるノボラツク型エポキシ樹脂
は、例えばオルソクレゾール、フエノール、ハロ
ゲン化フエノール等とアルデヒドを酸触媒の存在
下に反応させて得られるノボラツク型樹脂のフエ
ノール性水酸基にアルカリの存在下にエピクロル
ヒドリンを反応させて得られるもので、商業的に
も入手可能である。
は、例えばオルソクレゾール、フエノール、ハロ
ゲン化フエノール等とアルデヒドを酸触媒の存在
下に反応させて得られるノボラツク型樹脂のフエ
ノール性水酸基にアルカリの存在下にエピクロル
ヒドリンを反応させて得られるもので、商業的に
も入手可能である。
オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹脂と
しては、例えばチバ・ガイギー社製アラルダイト
ECN1299(軟化点99℃、エポキシ当量230)、
ECN1280(軟化点80℃、エポキシ当量230)、
ECN1273(軟化点73℃、エポキシ当量230)、日本
化薬(株)製 EOCN104(軟化点90〜100℃、エ
ポキシ当量225〜245)、EOCN103(軟化点80〜90
℃、エポキシ当量215〜235)、EOCN102(軟化点
70〜80℃、エポキシ当量215〜235)等が挙げられ
る。
しては、例えばチバ・ガイギー社製アラルダイト
ECN1299(軟化点99℃、エポキシ当量230)、
ECN1280(軟化点80℃、エポキシ当量230)、
ECN1273(軟化点73℃、エポキシ当量230)、日本
化薬(株)製 EOCN104(軟化点90〜100℃、エ
ポキシ当量225〜245)、EOCN103(軟化点80〜90
℃、エポキシ当量215〜235)、EOCN102(軟化点
70〜80℃、エポキシ当量215〜235)等が挙げられ
る。
フエノールノボラツク型エポキシ樹脂として
は、例えばシエル社製エピコート154(エポキシ当
量176〜181)、ダウケミカル社製DEN431(エポキ
シ当量172〜179)、DEN438(エポキシ当量175〜
182)、東都化成(株)製YDPN−638(エポキシ
当量170〜190)、YDPN−601(エポキシ当量180
〜220)、YDPN−602(エポキシ当量180〜220)
等が挙げられる。
は、例えばシエル社製エピコート154(エポキシ当
量176〜181)、ダウケミカル社製DEN431(エポキ
シ当量172〜179)、DEN438(エポキシ当量175〜
182)、東都化成(株)製YDPN−638(エポキシ
当量170〜190)、YDPN−601(エポキシ当量180
〜220)、YDPN−602(エポキシ当量180〜220)
等が挙げられる。
ハロゲン化フエノールノボラツク型エポキシ樹
脂としては、例えば日本化薬(株)製BREN(エ
ポキシ当量270〜300、臭素含有量35〜37%、軟化
点80〜90℃)等の臭素化フエノールノボラツク型
エポキシ樹脂等が挙げられる。不飽和モノカルボ
ン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、β−
フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸、α
−シアノケイ皮酸、ケイ皮酸等が用いられる。
脂としては、例えば日本化薬(株)製BREN(エ
ポキシ当量270〜300、臭素含有量35〜37%、軟化
点80〜90℃)等の臭素化フエノールノボラツク型
エポキシ樹脂等が挙げられる。不飽和モノカルボ
ン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、β−
フリルアクリル酸、β−スチリルアクリル酸、α
−シアノケイ皮酸、ケイ皮酸等が用いられる。
本発明において、これらのノボラツク型エポキ
シ樹脂と不飽和モノカルボン酸との付加反応は、
式()に示すようであり、酸当量/エポキシ当
量比が0.1〜0.98(好ましくは0.15〜0.8)の範囲で
常法により行なわれる。酸当量/エポキシ当量比
が0.1未満ではイメージ露光後の現像処理により
光硬化被膜が膨潤しやすく、0.98を超えると、密
着性、はんだ耐熱性等の特性が低下する。
シ樹脂と不飽和モノカルボン酸との付加反応は、
式()に示すようであり、酸当量/エポキシ当
量比が0.1〜0.98(好ましくは0.15〜0.8)の範囲で
常法により行なわれる。酸当量/エポキシ当量比
が0.1未満ではイメージ露光後の現像処理により
光硬化被膜が膨潤しやすく、0.98を超えると、密
着性、はんだ耐熱性等の特性が低下する。
例えば前記ノボラツク型エポキシ樹脂をメチル
エチルケトン、メチルセロソルブアセテート、エ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等
の不活性有機溶剤に溶解し、触媒としてトリエチ
ルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ジエチルシ
クロヘキシルアミン等の3級アミン、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエ
チルアンモニウム等の4級アンモニウム塩を、ま
た重合禁止剤としてハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール等を用い、70〜110℃で前記不飽和
カルボン酸と撹拌反応させることにより、光重合
性不飽和化合物が得られる。
エチルケトン、メチルセロソルブアセテート、エ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノン等
の不活性有機溶剤に溶解し、触媒としてトリエチ
ルアミン、トリ−n−ブチルアミン、ジエチルシ
クロヘキシルアミン等の3級アミン、塩化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエ
チルアンモニウム等の4級アンモニウム塩を、ま
た重合禁止剤としてハイドロキノン、p−メトキ
シフエノール等を用い、70〜110℃で前記不飽和
カルボン酸と撹拌反応させることにより、光重合
性不飽和化合物が得られる。
上記のようにノボラツク型エポキシ樹脂を不飽
和モノカルボン酸とを付加反応させて得られる不
飽和化合物の2級水酸基に対するイソシアナート
エチルメタクリレートの反応は、式()に示す
ようであり、イソシアナート当量/水酸基当量比
が0.1〜1の範囲で常法により行なわれる。イソ
シアナート当量/水酸基当量比が0.1未満の場合
には、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃性
有機溶剤による現像が困難となり、また光硬化性
も低下する。イソシアナート当量/水酸基当量比
が1を超える場合には、保有安定性、耐熱性等が
低下する。イソシアナートエチルメタクリレート
としては、例えばダウケミカル社製のものが用い
られる。
和モノカルボン酸とを付加反応させて得られる不
飽和化合物の2級水酸基に対するイソシアナート
エチルメタクリレートの反応は、式()に示す
ようであり、イソシアナート当量/水酸基当量比
が0.1〜1の範囲で常法により行なわれる。イソ
シアナート当量/水酸基当量比が0.1未満の場合
には、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃性
有機溶剤による現像が困難となり、また光硬化性
も低下する。イソシアナート当量/水酸基当量比
が1を超える場合には、保有安定性、耐熱性等が
低下する。イソシアナートエチルメタクリレート
としては、例えばダウケミカル社製のものが用い
られる。
例えば前記のノボラツク型エポキシ樹脂と不飽
和モノカルボン酸との付加反応を行ない、次いで
この生成物にジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジ2エチルヘキソエート等のウレタン化触
媒を添加し、所定量のイソシアナートエチルメタ
クリレートを50〜110℃で撹拌反応させることに
より、光重合性不飽和化合物が得られる。このよ
うな反応条件下ではウレタン結合とエポキシ基と
の反応、不飽和結合の熱重合等の副反応を防止す
ることができ、その結果ゲル状物を生成させるこ
となく、光重合性不飽和化合物を得ることができ
る。
和モノカルボン酸との付加反応を行ない、次いで
この生成物にジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジ2エチルヘキソエート等のウレタン化触
媒を添加し、所定量のイソシアナートエチルメタ
クリレートを50〜110℃で撹拌反応させることに
より、光重合性不飽和化合物が得られる。このよ
うな反応条件下ではウレタン結合とエポキシ基と
の反応、不飽和結合の熱重合等の副反応を防止す
ることができ、その結果ゲル状物を生成させるこ
となく、光重合性不飽和化合物を得ることができ
る。
本発明において、特に有用は光重合性不飽和化
合物としては、オルソクレゾールノボラツク型エ
ポキシ樹脂/アクリル酸/イソシアナートエチル
メタクリレート(酸当量/エポキシ当量比0.1〜
0.98、イソシアナート当量/水酸基当量比0.1〜
1)系反応物、オルソクレゾールノボラツク型エ
ポキシ樹脂/メタクリル酸/イソシアナートエチ
ルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量比0.1
〜0.98、イソシアナート当量/水酸基当量比0.1
〜1)系反応物等が挙げられる。
合物としては、オルソクレゾールノボラツク型エ
ポキシ樹脂/アクリル酸/イソシアナートエチル
メタクリレート(酸当量/エポキシ当量比0.1〜
0.98、イソシアナート当量/水酸基当量比0.1〜
1)系反応物、オルソクレゾールノボラツク型エ
ポキシ樹脂/メタクリル酸/イソシアナートエチ
ルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量比0.1
〜0.98、イソシアナート当量/水酸基当量比0.1
〜1)系反応物等が挙げられる。
本発明の感光性樹脂組成物は、活性光により遊
離ラジカルを生成する増感剤および(または)増
感剤系を必須成分(b)として含有する。
離ラジカルを生成する増感剤および(または)増
感剤系を必須成分(b)として含有する。
増感剤としては、置換または非置換の多核キノ
ン類、例えば、2−エチルアントラキノン、2−
t−ブチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,
3−ジフエニルアントラキノン等、ジアセチルベ
ンジル等のケトアルドニル化合物、ベンゾイン、
ピバロン等のα−ケタルドニルアルコール類およ
びエーテル類、α−炭化水素置換芳香族アシロイ
ン類、例えばα−フエニル−ベンゾイン、α,α
−ジエトキシアセトフエノン等、ベンゾフエノ
ン、4,4′−ビスジアルキルアミノベンゾフエノ
ン等の芳香族ケトン類、2メチルチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−
ジメチルチオキサントン、2−クロルチオキサン
トン、2−イソプロピルチオキサントン、2−エ
チルチオキサントン等のチオキサントン類が用い
られ、これらは単独でも組合わせて使用してもよ
い。
ン類、例えば、2−エチルアントラキノン、2−
t−ブチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、1,2−ベンズアントラキノン、2,
3−ジフエニルアントラキノン等、ジアセチルベ
ンジル等のケトアルドニル化合物、ベンゾイン、
ピバロン等のα−ケタルドニルアルコール類およ
びエーテル類、α−炭化水素置換芳香族アシロイ
ン類、例えばα−フエニル−ベンゾイン、α,α
−ジエトキシアセトフエノン等、ベンゾフエノ
ン、4,4′−ビスジアルキルアミノベンゾフエノ
ン等の芳香族ケトン類、2メチルチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−
ジメチルチオキサントン、2−クロルチオキサン
トン、2−イソプロピルチオキサントン、2−エ
チルチオキサントン等のチオキサントン類が用い
られ、これらは単独でも組合わせて使用してもよ
い。
増感剤系としては、例えば2,4,5−トリア
リル、ルイミダゾール二量体と2−メルカプトベ
ンゾキナゾール、ロイコクリスタルバイオレツ
ト、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
エニル)メタン等との組合わせが用いられる。ま
たそれ自体で光開始性はないが、前記物質と組合
わせて用いることにより全体として光開始性能の
より良好な増感剤系となるような添加剤、例え
ば、ベンゾフエノンに対するトリエタレールアミ
ン等の3級アミン、チオキサントン類に対するジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、N−メチルジ
エタールアミン、ビスエチルアミノベンゾフエノ
ン等を用いることもできる。
リル、ルイミダゾール二量体と2−メルカプトベ
ンゾキナゾール、ロイコクリスタルバイオレツ
ト、トリス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフ
エニル)メタン等との組合わせが用いられる。ま
たそれ自体で光開始性はないが、前記物質と組合
わせて用いることにより全体として光開始性能の
より良好な増感剤系となるような添加剤、例え
ば、ベンゾフエノンに対するトリエタレールアミ
ン等の3級アミン、チオキサントン類に対するジ
メチルアミノ安息香酸イソアミル、N−メチルジ
エタールアミン、ビスエチルアミノベンゾフエノ
ン等を用いることもできる。
本発明の感光性樹脂組成物においては、これら
の増感剤および(または)増感剤系(b)は、光重合
性不飽和化合物(a)に対して0.5〜10重量%の割合
で含有されることが好ましい。
の増感剤および(または)増感剤系(b)は、光重合
性不飽和化合物(a)に対して0.5〜10重量%の割合
で含有されることが好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物は他の副次的成分を
含有していてもよい。副次的成分としては、熱重
合防止剤、染料、顔料、フイラー、塗工性向上
剤、難燃剤、難燃助剤、密着性向上剤、エポキシ
樹脂の潜在性硬化剤、熱可塑性有機高分子化合物
等のフイルム性向上剤、消泡剤等が挙げられる。
含有していてもよい。副次的成分としては、熱重
合防止剤、染料、顔料、フイラー、塗工性向上
剤、難燃剤、難燃助剤、密着性向上剤、エポキシ
樹脂の潜在性硬化剤、熱可塑性有機高分子化合物
等のフイルム性向上剤、消泡剤等が挙げられる。
本発明の感光性樹脂組成物を用いて感光層を形
成するに際しては、例えば、感光性樹脂組成物を
メチルエチルケトン、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルアセテート、シクロヘキサノ
ン等の有機溶剤に溶解させ、この溶液をデイツプ
コート法、フローコート法、ロールコート法、ス
クリーン印刷法等の常法により、加工保護すべき
基板板上に直接塗布し、溶剤を乾燥させることに
より、厚さ10〜150μmの感光層を容易に形成する
ことができる。
成するに際しては、例えば、感光性樹脂組成物を
メチルエチルケトン、メチルセロソルブアセテー
ト、エチルセロソルアセテート、シクロヘキサノ
ン等の有機溶剤に溶解させ、この溶液をデイツプ
コート法、フローコート法、ロールコート法、ス
クリーン印刷法等の常法により、加工保護すべき
基板板上に直接塗布し、溶剤を乾燥させることに
より、厚さ10〜150μmの感光層を容易に形成する
ことができる。
また前記溶液を、例えばポリエチレンテレフタ
レートフイルム、ポリイミドフイルム等の支持体
フイルム上に、ナイフコート法、ロールコート法
等により塗布し、乾燥して得られる感光性エレン
メントを、熱ロールを用いて基板上に加熱加圧積
層して感光層を形成することもできる。この際基
板が導体配線ラインの形成された印刷配線板等の
10μm以上の凹凸を有する場合には、空気の巻き
込みを防ぐため、200mmHg以下の真空下で積層す
ることが好ましい。このための装置としては例え
ば特公昭55−13341号公報に記載される積層装置
が用いられる。なお活性光に不透明な支持体フイ
ルムを用いる場合には、露光時に支持体フイルム
を剥離する必要がある。
レートフイルム、ポリイミドフイルム等の支持体
フイルム上に、ナイフコート法、ロールコート法
等により塗布し、乾燥して得られる感光性エレン
メントを、熱ロールを用いて基板上に加熱加圧積
層して感光層を形成することもできる。この際基
板が導体配線ラインの形成された印刷配線板等の
10μm以上の凹凸を有する場合には、空気の巻き
込みを防ぐため、200mmHg以下の真空下で積層す
ることが好ましい。このための装置としては例え
ば特公昭55−13341号公報に記載される積層装置
が用いられる。なお活性光に不透明な支持体フイ
ルムを用いる場合には、露光時に支持体フイルム
を剥離する必要がある。
こうして形成された感光層の露光および現像は
常法により行なわれる。すなわち、光源として超
高圧水銀灯、高圧水銀灯等を用い、感光性樹脂組
成物の層上に直接または支持体フイルムを介し、
ネガマスクを通して、像的に露光する。露光後支
持体フイルムが残つている場合は支持体フイルム
を剥離した後、現像する。
常法により行なわれる。すなわち、光源として超
高圧水銀灯、高圧水銀灯等を用い、感光性樹脂組
成物の層上に直接または支持体フイルムを介し、
ネガマスクを通して、像的に露光する。露光後支
持体フイルムが残つている場合は支持体フイルム
を剥離した後、現像する。
現像処理に用いられる現像液は露光部にダメー
ジを与えず、未露光部を選択的に溶出するもので
あればその種類については特に制限はない。現像
液としては、例えば1,1,1−トリクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル/炭酸ナトリウム水溶液等
の有機溶剤/希アルカリ水溶液混合液等が用いら
れる。また1,1,1−トリクロルエタンを主成
分とする洗浄液、例えばスリーワンEX(東亜合成
化学(株)製)を使用することもできる。
ジを与えず、未露光部を選択的に溶出するもので
あればその種類については特に制限はない。現像
液としては、例えば1,1,1−トリクロルエタ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル/炭酸ナトリウム水溶液等
の有機溶剤/希アルカリ水溶液混合液等が用いら
れる。また1,1,1−トリクロルエタンを主成
分とする洗浄液、例えばスリーワンEX(東亜合成
化学(株)製)を使用することもできる。
上記の方法で得られた像的な保護被膜は、通常
のエツチング、めつき等のための耐食膜である
が、現像後に活性光の露光および80〜200℃での
加熱処理を行なうことにより、更に優れた特性を
有する保護膜が得られる。これらの活性光の露光
および加熱処理の順序はどちらが先でもよい。
のエツチング、めつき等のための耐食膜である
が、現像後に活性光の露光および80〜200℃での
加熱処理を行なうことにより、更に優れた特性を
有する保護膜が得られる。これらの活性光の露光
および加熱処理の順序はどちらが先でもよい。
(発明の効果)
本発明の感光性樹脂組成物を用いて得られる保
護被膜は、トリクレン、メチルエチルケトン、イ
ソプロピルアルコール、トルエン等の有機溶剤に
充分耐え、酸性水溶液またはアルカリ水溶液にも
耐える。更に耐熱性、機械的特性にも優れている
ので、ソルダマスク等の永久的な保護膜として使
用することができる。更に本発明の感光性樹脂組
成物を用いて形成される被膜は優れた化学的、物
理的特性を有し、このため多層印刷配線板の層間
絶縁層、感光性接着剤、塗料、プラスチツクレリ
ーフ、印刷版材料、金属精密加工材料等にも用い
ることができる。
護被膜は、トリクレン、メチルエチルケトン、イ
ソプロピルアルコール、トルエン等の有機溶剤に
充分耐え、酸性水溶液またはアルカリ水溶液にも
耐える。更に耐熱性、機械的特性にも優れている
ので、ソルダマスク等の永久的な保護膜として使
用することができる。更に本発明の感光性樹脂組
成物を用いて形成される被膜は優れた化学的、物
理的特性を有し、このため多層印刷配線板の層間
絶縁層、感光性接着剤、塗料、プラスチツクレリ
ーフ、印刷版材料、金属精密加工材料等にも用い
ることができる。
また、本発明の感光性樹脂組成物を用いること
により、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃
性現像液により現像でき、解像度および耐熱性に
優れたソルダマスクを形成することができる。し
かも写真法により厚膜のソルダマスクを形成する
ことも可能である。
により、1,1,1−トリクロルエタン等の難燃
性現像液により現像でき、解像度および耐熱性に
優れたソルダマスクを形成することができる。し
かも写真法により厚膜のソルダマスクを形成する
ことも可能である。
(実施例)
実施例中の部は重量部を意味する。
実施例 1
(a) 光重合性不飽和化合物の合成
A オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂、EOCN104(エポキシ当量230) 1095部 エチルセロソルブアセテート 800部 B、アクリル酸 257部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 7部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 100部 C、イソシアナートエチルメタクリレート
553部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 D、メタノール 10部 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下器の付い
た加熱および冷却可能な5の反応器に、前記A
を加え、撹拌しながら60℃に昇温し、均一に溶解
させた。反応温度を60℃に保ちながら、これに約
1時間かけてBを滴下した。B滴下後、2時間か
けて80℃に昇温し、80℃で約20時間撹拌を談け反
応系の酸価を1以下にした。
脂、EOCN104(エポキシ当量230) 1095部 エチルセロソルブアセテート 800部 B、アクリル酸 257部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 7部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 100部 C、イソシアナートエチルメタクリレート
553部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 D、メタノール 10部 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下器の付い
た加熱および冷却可能な5の反応器に、前記A
を加え、撹拌しながら60℃に昇温し、均一に溶解
させた。反応温度を60℃に保ちながら、これに約
1時間かけてBを滴下した。B滴下後、2時間か
けて80℃に昇温し、80℃で約20時間撹拌を談け反
応系の酸価を1以下にした。
次いで温度を60℃に低下させ、反応温度を60℃
に保ちながら約3時間かけて均一にCを滴下し
た。C滴下後、約5時間かけて徐々に反応温度を
80℃まで昇温した後、温度を60℃に低下させ、D
を加え、約1時間撹拌を続けた。こうして不揮発
分66%オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂/アクリル酸/イソシアナートエチルメタクリ
レート(酸当量/エポキシ当量比=0.75、イソシ
アナート当量/水酸基当量比=1)系光重合性不
飽和化合物の溶液()を得た。
に保ちながら約3時間かけて均一にCを滴下し
た。C滴下後、約5時間かけて徐々に反応温度を
80℃まで昇温した後、温度を60℃に低下させ、D
を加え、約1時間撹拌を続けた。こうして不揮発
分66%オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂/アクリル酸/イソシアナートエチルメタクリ
レート(酸当量/エポキシ当量比=0.75、イソシ
アナート当量/水酸基当量比=1)系光重合性不
飽和化合物の溶液()を得た。
(b) 感光性樹脂組成物の調製
(a)で得られた光重合性不飽和化合物の溶液
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン1部、ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル2部およびビクトリアピユアブルー0.01
部を混合して本発明の感光性樹脂組成物の溶液を
調製した。
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン1部、ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル2部およびビクトリアピユアブルー0.01
部を混合して本発明の感光性樹脂組成物の溶液を
調製した。
(c) 硬化被膜で形成
(b)で得られた感光性樹脂組成物の溶液を、銅張
り積層板上に塗布し、室温で20分、80℃で20分間
乾燥し、厚さ40μmの感光層を形成した。次いで
ネガマスクを通してオーク製作所(株)製フエニ
ツクス3000型露光機を用い、200mJ/cm2で露光し
た。露光後80℃で5分間加熱し、常温で30分放置
した後、1,1,1−トリクロルエタンを用いて
20℃で90秒間スプレー現像した。次いで東芝電材
(株)製東芝紫外線照射装置(定格電圧200V、定
格消費電力7.2KW、適合ランプH5600L/2、ラ
ンプ本数1本)を使用し、1J/cm2で照射した後、
150℃で30分間加熱処理してネガマスクに相応す
る寸法精度の優れたソルダマスクを得た。このソ
ルダマスクは耐冷熱衝激性に優れ、ロジン系フラ
ツクスA−226(タムラ化研(株)製)を用いて、
260℃で10秒間、はんだ付け処理し、更にトリク
レンで25℃、10分間清浄化処理した後、MIL−
STD−202E 107D 条件B(−65℃30分間、常温
5分以内、125℃30分間)、50サイクルの冷熱衝撃
試験でクラツクの発生および被膜の剥がれは認め
られず、長期間の信頼性が非常に優れていること
がわかつた。
り積層板上に塗布し、室温で20分、80℃で20分間
乾燥し、厚さ40μmの感光層を形成した。次いで
ネガマスクを通してオーク製作所(株)製フエニ
ツクス3000型露光機を用い、200mJ/cm2で露光し
た。露光後80℃で5分間加熱し、常温で30分放置
した後、1,1,1−トリクロルエタンを用いて
20℃で90秒間スプレー現像した。次いで東芝電材
(株)製東芝紫外線照射装置(定格電圧200V、定
格消費電力7.2KW、適合ランプH5600L/2、ラ
ンプ本数1本)を使用し、1J/cm2で照射した後、
150℃で30分間加熱処理してネガマスクに相応す
る寸法精度の優れたソルダマスクを得た。このソ
ルダマスクは耐冷熱衝激性に優れ、ロジン系フラ
ツクスA−226(タムラ化研(株)製)を用いて、
260℃で10秒間、はんだ付け処理し、更にトリク
レンで25℃、10分間清浄化処理した後、MIL−
STD−202E 107D 条件B(−65℃30分間、常温
5分以内、125℃30分間)、50サイクルの冷熱衝撃
試験でクラツクの発生および被膜の剥がれは認め
られず、長期間の信頼性が非常に優れていること
がわかつた。
実施例 2
(a) 光重合性不飽和化合物の合成
A オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂、EOCN104(エポキシ当量230) 1095部 メチルエチルケトン 600部 B メタクリル酸 228部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 7部 p−メトキシフエノール 3部 メチルエチルケトン 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 221部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 メチルエチルケトン 100部 D、メタノール 10部 A〜Dを用い、その他は実施例1−(a)と同様に
して、不揮発分66%のオルソクレゾールノボラツ
ク型エポキシ樹脂/メタクリル酸/イソシアナー
トエチルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量
比=0.5、イソシアナート当量/水酸基当量比=
0.6)系光重合性不飽和化合物の溶液()を得
た。
脂、EOCN104(エポキシ当量230) 1095部 メチルエチルケトン 600部 B メタクリル酸 228部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 7部 p−メトキシフエノール 3部 メチルエチルケトン 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 221部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 メチルエチルケトン 100部 D、メタノール 10部 A〜Dを用い、その他は実施例1−(a)と同様に
して、不揮発分66%のオルソクレゾールノボラツ
ク型エポキシ樹脂/メタクリル酸/イソシアナー
トエチルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量
比=0.5、イソシアナート当量/水酸基当量比=
0.6)系光重合性不飽和化合物の溶液()を得
た。
(b) 感光性樹脂組成物の調製
(a)で得られた光重合性不飽和化合物の溶液
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジメチル
チオキサントン1部、ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル2部およびBF3−モノエタノールアミン
コンプレツクス1部を混合して本発明の感光性樹
脂組成物の溶液を調製した。
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジメチル
チオキサントン1部、ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミル2部およびBF3−モノエタノールアミン
コンプレツクス1部を混合して本発明の感光性樹
脂組成物の溶液を調製した。
以下、実施例1−(c)と同様にして耐熱性に優れ
た硬化被膜を得た。
た硬化被膜を得た。
実施例 3
実施例1−(a)で得られた光重合性不飽和化合物
の溶液()152部(不揮発分100部)、2,4−
ジエチルチオキサントン1.5部、ホスマーM(油脂
製品(株)製リン酸エステル)とベンゾトリアゾ
ールとの等モル塩0.1部、シムゴン(日本タルク
(株)製 超微粒子タルク)30部およびフタロシ
アニングリーン0.5部を3本ロールを用いて混練
し、本発明の感光性樹脂組成物の溶液を調製し
た。以下実施例1−(c)と同様にして耐熱性に優れ
た硬化被膜を得た。
の溶液()152部(不揮発分100部)、2,4−
ジエチルチオキサントン1.5部、ホスマーM(油脂
製品(株)製リン酸エステル)とベンゾトリアゾ
ールとの等モル塩0.1部、シムゴン(日本タルク
(株)製 超微粒子タルク)30部およびフタロシ
アニングリーン0.5部を3本ロールを用いて混練
し、本発明の感光性樹脂組成物の溶液を調製し
た。以下実施例1−(c)と同様にして耐熱性に優れ
た硬化被膜を得た。
実施例 4
(a) 光重合性不飽和化合物の合成
A 臭素化フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
BREN(エポキシ当量280) 1333部 エチルセロソルブアセテート 600部 B アクリル酸 86部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 1部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 40部 C イソシアナートエチルメタクリレート 221部 ジブチルチンジラウレート 0.1部 エチルセルソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、その他の実施例1−(a)と同様に
して、不揮発分69%の臭化フエノールノボラツク
型エポキシ樹脂/アクリル酸/イソシアナートエ
チルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量比=
0.25、イソシアナート当量/水酸基当量比=1)
系光重合性不飽和化合物の溶液()を得た。
BREN(エポキシ当量280) 1333部 エチルセロソルブアセテート 600部 B アクリル酸 86部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 1部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 40部 C イソシアナートエチルメタクリレート 221部 ジブチルチンジラウレート 0.1部 エチルセルソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、その他の実施例1−(a)と同様に
して、不揮発分69%の臭化フエノールノボラツク
型エポキシ樹脂/アクリル酸/イソシアナートエ
チルメタクリレート(酸当量/エポキシ当量比=
0.25、イソシアナート当量/水酸基当量比=1)
系光重合性不飽和化合物の溶液()を得た。
(b) 感光性樹脂組成物の調整
(a)で得られた光重合性不飽和化合物の溶液
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン2部およびジメチルアミノ安息香
酸エチル部3部を混合して本発明の感光性樹脂組
成物の溶液を調製した。以下、実施例1−(c)と同
様にして耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
()152部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン2部およびジメチルアミノ安息香
酸エチル部3部を混合して本発明の感光性樹脂組
成物の溶液を調製した。以下、実施例1−(c)と同
様にして耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
実施例 5
(a) 光重合性不飽和化合物の合成
A オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂、EOCN103(エポキシ当量230) 1095部 エチルセロソルブアセテート 600部 B ケイ皮酸 176部 アクリル酸 86部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 1部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 369部 ジブチルチンジラウレート 0.1部 エチルセロソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、その他は実施例1−(a)と同様に
して、NV68%のオルソクレゾールノボラツク型
エポキシ樹脂/ケイ皮酸/アクリル酸/イソシア
ナートエチルメタクリレート(酸当量/エポキシ
当量比=0.5、イソシアナート当量/水酸基当量
比=1)系光重合性不飽和化合物の溶液()を
得た。
脂、EOCN103(エポキシ当量230) 1095部 エチルセロソルブアセテート 600部 B ケイ皮酸 176部 アクリル酸 86部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 1部 p−メトキシフエノール 3部 エチルセロソルブアセテート 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 369部 ジブチルチンジラウレート 0.1部 エチルセロソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、その他は実施例1−(a)と同様に
して、NV68%のオルソクレゾールノボラツク型
エポキシ樹脂/ケイ皮酸/アクリル酸/イソシア
ナートエチルメタクリレート(酸当量/エポキシ
当量比=0.5、イソシアナート当量/水酸基当量
比=1)系光重合性不飽和化合物の溶液()を
得た。
(b) 感光性樹脂組成物の調製
(a)で得られた光重合性不飽和化合物の溶液
()147部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン2部およびジメチルアミノ安息香
酸イソブチル3部を混合して本発明の感光性樹脂
組成物の溶液を調製した。以下、実施例1−(c)と
同様にして耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
()147部(不揮発分100部)、2,4−ジエチル
チオキサントン2部およびジメチルアミノ安息香
酸イソブチル3部を混合して本発明の感光性樹脂
組成物の溶液を調製した。以下、実施例1−(c)と
同様にして耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
実施例 6
(a) 光重合性不飽和化合物の合成
A フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
YDPN−638(エポキシ当量180) 857部 エチルセロソルブアセテート 600部 B アクリル酸 69部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 148部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、Bの反応温度を100℃とする他
は実施例1−(a)と同様にして、NV57%のフエノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂/アクリル酸/イ
ソシアナートエチルメタクリレート(酸当量/エ
ポキシ当量比=0.2、イソシアナート当量/水酸
基当量比=1)系光重合性不飽和化合物の溶液
()を得た。
YDPN−638(エポキシ当量180) 857部 エチルセロソルブアセテート 600部 B アクリル酸 69部 塩化ベンジルトリメチルアンモニウム 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 C イソシアナートエチルメタクリレート 148部 ジブチルチンジラウレート 0.5部 エチルセロソルブアセテート 100部 D メタノール 10部 A〜Dを用い、Bの反応温度を100℃とする他
は実施例1−(a)と同様にして、NV57%のフエノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂/アクリル酸/イ
ソシアナートエチルメタクリレート(酸当量/エ
ポキシ当量比=0.2、イソシアナート当量/水酸
基当量比=1)系光重合性不飽和化合物の溶液
()を得た。
(b) 感光性樹脂組成物の調製
(a)で得られた光重合性不飽和化合物の溶液
()114部(不揮発分65部)、2,4−ジメチル
チオキサントン1.5部、ジメチルアミノ安息香酸
イソブチル3部、キユアゾールC11Z−AZINE1
部、およびメチルセロソルブ5部を混合して本発
明の感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
()114部(不揮発分65部)、2,4−ジメチル
チオキサントン1.5部、ジメチルアミノ安息香酸
イソブチル3部、キユアゾールC11Z−AZINE1
部、およびメチルセロソルブ5部を混合して本発
明の感光性樹脂組成物の溶液を調製した。
(c) 硬化被膜の形成
現像液として1,1,1−トリクロルエタンの
代わりにスリーワンEX(1,1,1−トリクロル
エタンを主成分とする洗浄液、東亜合成(株)
製)を用い、その他は実施例1−(c)と同様にして
耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
代わりにスリーワンEX(1,1,1−トリクロル
エタンを主成分とする洗浄液、東亜合成(株)
製)を用い、その他は実施例1−(c)と同様にして
耐熱性に優れた硬化被膜を得た。
実施例より明らかなように、本発明の感光性樹
脂組成物を用いることにより、写真法による厚膜
の画像形成が可能であり、また1,1,1−トリ
クロルエタン等の難燃性現像液を用いて、解像度
および耐熱性に優れた高信頼性のソルダマスクを
形成することができる。
脂組成物を用いることにより、写真法による厚膜
の画像形成が可能であり、また1,1,1−トリ
クロルエタン等の難燃性現像液を用いて、解像度
および耐熱性に優れた高信頼性のソルダマスクを
形成することができる。
Claims (1)
- 1 (a)オルソクレゾールノボラツク型エポキシ樹
脂,フエノールノボラツク型エポキシ樹脂および
ハロゲン化フエノールノボラツク型エポキシ樹脂
からなる群から選ばれた少なくとも1種のノボラ
ツク型エポキシ樹脂と、不飽和モノカルボン酸と
を、酸当量/エポキシ当量比が0.1〜0.98の範囲
で付加反応させて得られる不飽和化合物の2級水
酸基に、イソシアナートエチルメタクリレート
を、イソシアナート当量/水酸基当量比が0.1〜
1の範囲で反応させて得られる光重合性不飽和化
合物並びに(b)活性光により遊離ラジカルを生成す
る増感剤および(または)増感剤系を含有してな
る感光性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25487184A JPS61132947A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 感光性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP25487184A JPS61132947A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 感光性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61132947A JPS61132947A (ja) | 1986-06-20 |
JPH0310295B2 true JPH0310295B2 (ja) | 1991-02-13 |
Family
ID=17270989
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP25487184A Granted JPS61132947A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 感光性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61132947A (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH083632B2 (ja) * | 1986-04-21 | 1996-01-17 | 日立化成工業株式会社 | 感光性エレメント |
EP0259723B1 (de) * | 1986-09-11 | 1993-04-07 | Siemens Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung wärmebeständiger strukturierter Schichten |
JPH0814697B2 (ja) * | 1987-05-12 | 1996-02-14 | 日立化成工業株式会社 | 感光性樹脂組成物 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5545793A (en) * | 1978-09-26 | 1980-03-31 | Bayer Ag | Dry resisting film and composition producing it |
JPS5872140A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
JPS5936246A (ja) * | 1975-12-19 | 1984-02-28 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25487184A patent/JPS61132947A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5936246A (ja) * | 1975-12-19 | 1984-02-28 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 樹脂組成物 |
JPS5545793A (en) * | 1978-09-26 | 1980-03-31 | Bayer Ag | Dry resisting film and composition producing it |
JPS5872140A (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-30 | Hitachi Chem Co Ltd | 光硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS61132947A (ja) | 1986-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100239599B1 (ko) | 감광성 수지 조성물 및 회로 기판 제조에 있어서의 그의 사용 방법 | |
JP2009020191A (ja) | 感光性樹脂組成物及び感光性フィルム | |
JPH1124254A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH0562731B2 (ja) | ||
JPH0435061B2 (ja) | ||
JPH05341521A (ja) | 感光性樹脂組成物、これを用いた感光性エレメントおよびめっきレジストの製造法 | |
JPH0310295B2 (ja) | ||
JPH0562732B2 (ja) | ||
JPH04195043A (ja) | 感光性組成物及びこれを用いたソルダレジストの形成された印刷配線板の製造法 | |
JP3214297B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP2008145707A (ja) | 感光性樹脂組成物、感光性フィルム、永久マスクレジスト及びその製造方法 | |
JPH02123359A (ja) | 感光性樹脂組成物および感光性エレメント | |
JPH0736183A (ja) | 液状感光性樹脂組成物 | |
JPH0244056B2 (ja) | Kankoseijushisoseibutsu | |
JP3132331B2 (ja) | 感光性樹脂と感光性樹脂組成物 | |
JPS63280244A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH1010725A (ja) | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント | |
JP2002138140A (ja) | ポリエステル樹脂及びそれを用いた感光性樹脂組成物 | |
JPH10306138A (ja) | 感光性樹脂組成物及びこれを用いたプリント配線板の製造方法 | |
JPH0224657A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH02302403A (ja) | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性フイルム | |
JPH05249670A (ja) | 感光性樹脂組成物及びこれを用いた感光性エレメント | |
JPS63281152A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH0473639B2 (ja) | ||
JP3956441B2 (ja) | 難燃性感光性樹脂組成物及び感光性エレメント |