JPH02945A - 薄膜化されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は薄膜化されたハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
である。

［発明の背景］ 近年、Ｎ影用のハロゲン化銀写真感光材料のスモールフ
ォーマット化に伴い、粒状性、鮮鋭性等の画質向上が要
望されている。

従来より鮮鋭性を改良するためには、全体の写真構成層
を薄膜化することが有効であり、また粒状性を改良する
ためには使用するハロゲン化銀粒子の粒径を小さくする
ことが有効であることが知られている。

しかしながら、上記のように粒状性を改良するためにハ
ロゲン化銀の粒径を小さくすると感光材料自体の感度が
低下し実用上問題を生じる。このため感度を向上せしめ
る方法として、例えば特開昭６１−２４５１５１号公報
に開示される内部高沃度含有コア／シェル型乳剤を用い
る方法がある。しかしながら、このような乳剤を用いる
ことによって感度は向上するが、前記粒状性の改良にお
いては未だ不充分であり、このため優れた粒状性を有す
る画像を与え、かつ高感度な薄膜化ハロゲン化銀写真感
光材料が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、粒状性及び鮮鋭性に優れた高画質画像
を与えるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

また、本発明の目的は、高感度なハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層ずつの
赤感性、緑感性及び青感性の各ハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
層が、２Ｆ！以上のハロゲンを混有するハロゲン化銀粒
子（１）であって、粒子成長過程の少なくとも一期間、
成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度積の小さいハロ
ゲン化銀粒子（２）の存在下に成長せしめられたハロゲ
ン化銀粒子を含有し、かつ前記写真構成層全体の乾燥膜
厚が２０μｍ以下であることを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにより達成された。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

Ａ（ＩＸ粒子（１）中に混有される２種以上のハロゲン
は、粒子中に均一に分布していてもよいし、不均一に分
布していてもよいが、例えばコア／シェル型、エピタキ
シャル型の如き不均一な場合が好ましく、特にコア／シ
ェル型の場合が好ましい。

Ａ［Ｘ粒子（１）のハロゲン組成としては、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、特に沃臭化銀が好ま
しい。

Ａ（ＩＸ粒子（１）は、感光材料中の少なくとも１層の
ＡｇＸ乳剤層中に用いられていればよいが、全ての乳剤
層中に用いられることが好ましい。

Ａ（ＩＸ乳剤層中に含まれる全Ａ（ＩＸ粒子の内、少な
くとも３０モル％以上がＡ９Ｘ９層（１）であることが
好ましく、特に６０モル％以上であることが好ましい。

本発明は、ＡｇＸ粒子成長のために供給される水溶性銀
塩溶液及び水溶性ハロゲン溶液の一部をＡｇＸ　（２）
として供給して成長させたＡ（ＪＸ粒子（１）を用いる
点に特徴を有する。

ＡｇＸ粒子（１）の成長工程について更に詳細に説明す
る。

第１の方法は、ＡｇＸ種粒子を用い、該種粒子を水溶性
銀塩溶液及び水溶性ハロゲン溶液を用いて成長させてＡ
ＱＸ粒子（１）を得る方法であり、又、別の方法はＡｇ
Ｘ種粒子を用いることなく、上記二つの溶液（以下、粒
子成長組成物と称す）によりＡｇＸ核を形成した後、粒
子成長させてＡ！ＩＸ粒子（１）を得る方法である。△
（ＩＸ粒子（１）の粒径の再現性という点で前者の方法
が有利である。

ＡｇＸ粒子（２）は、遅くともＡｇＸ粒子成長が終了す
るまでにＡｇＸ粒子調製の場となる懸濁系（以下、母液
と称す）中に存在せしめることが必要である。

Ａ＋ＩＩＸ種粒子を用いる場合には、Ａ（ＩＸ粒子（２
）はＡＱＸ種粒子より前に母液中に存在せしめてもよい
し、Ａ（ＩＸ種粒子を含む母液中に粒子成長組成物に先
立って添加してもよいし、粒子成長組成物を添加してい
る途中に添加してもよいし、上述の添加時期の内、２以
上の時期に分けて添加してもよい。

Ａ（ＩＸ種粒子を用いずＡ（ＩＸ核形成後、粒子成長を
行う場合には、Ａ（ＩＸ核形成後にＡ（ＩＸ粒子（２）
を添加することが好ましく、粒子成長組成物の添加前で
あっても、添加の途中でもよく、２以上の時期に分けて
もよい。

又、ＡＣＩＸ粒子（２）及び粒子成長組成物の添加法と
しては、−括して添加してもよいし、′＆続的に、又は
断続的に添加してもよい。

ｉＸ粒子（２）及び粒子成長組成物は、粒子成長に適合
した速度で１１Ｈ，Ｉ）Ａ（１、温度等をコントロール
した条件下でダブルジｌツト方式の如き多ジェット方式
により母液に添加することが好ましい。

Ａ（ＩＸ粒子（２）及びＡ４］　Ｘ種粒子は、母液中で
調製してもよいし、母液外で調製した後、母液に添加し
てもよい。

ＡｇＸ粒子（２）の調製に用いる水溶性銀塩溶液として
は、アンモニア性銀塩溶液が好ましい。

Ａ（ＩＸ粒子〈２）のハロゲン組成としては、例えばＡ
ｇＸ粒子（１）が沃臭化銀である場合には、沃化銀又は
成長中の沃臭化銀粒子よりも沃素含有率の高い沃臭化銀
が好ましく、例えばＡ（ＩＸ粒子（１）が塩臭化銀であ
る場合には、臭化銀又は成長中の塩臭化銀粒子よりも臭
素含有率の高い塩臭化銀が好ましい。ＩＪＸ粒子（１）
が沃臭化銀の場合、ＡｇＸ粒子（２）は沃化銀であるこ
とが特に好ましい。

Ａ（ＩＸ（１）が沃臭化銀又は塩沃臭化銀である場合に
は、粒子成長に用いられる沃素が全てＡｇＸ粒子（２）
として供給されることが好ましく、沃臭化銀の場合、沃
化銀粒子の存在下に水溶性ｍ塩溶液と水溶性臭化物溶液
をダブルジェットで添加するのが特に好ましいが、本発
明の効果を損なわない範囲で沃素の一部をハロゲン水溶
液として供給してもよい。

ＡｇＸ粒子（２）は単分散性が良好であることが好まし
い。又、その平均粒径は必ずしも微細である必要はない
が、０．００１〜０．７μｍが好ましく、０．００５〜
０．３μｍが更に好ましく、特にＯＯ１〜０．１μｍが
好ましい。

Ａ（ＩＸ種粒子の組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など種々のもの
が用いられる。

前記Ａ（ＩＸ粒子（１）の：Ｊ！１製工程に於て、母液
の温度は１０〜７０℃が好ましく、より好ましくは２０
〜６０℃、Ｉ）Ａ（ｌは６〜１１が好ましく、より好ま
しくは７．５〜１０．５、ｐＨは５〜１１が好ましく、
より好ましくは７〜１０である。

Ａ（ＩＸ乳剤の調製時（種乳剤のＵＡ製時も含む）にＡ
（ＩＸ粒子に対して吸着性を有するゼラチン以外の物質
を添加してもよい。このような吸着物゛ｄは例えば増感
色素、かぶり防止剤又は安定化剤として当業界で用いら
れる化合物又は重金属イオンが有用である。上記吸着性
物質は特開昭６２−７０４０号に具体例が記載されてい
る。

該吸着性物質の中でかぶり防止剤、安定化剤の少なくと
も一種をＡ（ＩＸ種乳剤の調製時に添加せしめることが
乳剤のかぶりを減少せしめ、かつ経時安定性を向上せし
める点で好ましい。

該かぶり防止剤、安定化剤の中でヘテロ環メルカプト化
合物及び／又はアザインデン化合物が特に好ましい。よ
り好ましいヘテロ環メルカプト化合物、アザインデン化
合物の具体例は、特開昭６３−４１８４８号に詳細に記
載されておりこれを使用できる。

上記へテロ環メルカ７１〜化合物、アザインデン化合物
の添加ｍは限定的ではないがＡ（ｌＸ１モル当り好まし
くはｌＸｌ０−５〜３Ｘ１０−２、さらに好ましくは５
Ｘ１０−５〜３　Ｘ　１０−３モルである。

この量はＡ（ＩＸ粒子の製造条件、Ａ（ＩＸ粒子の平均
粒径および上記化合物の種類により適宜選択されるもの
である。

所定の粒子条件を備え終った仕上り乳剤についてはＡ（
ＩＸ粒子形成後公知の方法により脱塩される。脱塩の方
法としては特開昭６３−２４３９３６号、特願昭６３−
９０４７号に記載の種粒子としてのＡ（ＩＸ粒子の脱塩
で用いる凝集ゼラチン剤等を用いてもかまねないし、ま
たゼラチンをゲル化させて行なうツーデル水洗法を用い
てもよくまた多価アニオンよりなる態別塩類例えば硫酸
ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマ
（例えばポリスチレンスルホン酸）を利用した凝析法を
用いてもよい。

このようにして脱塩されたＡｇＸ粒子はゼラチン中に再
分散されてＡ（ＩＸ乳剤が調製される。

Ａ（ＩＸ（１，）の平均粒径は通當は０．０３μｍ〜３
０μｍであり、好ましく覧ま０．１〜２０μｍ１更に好
ましくは０．１５〜１．５μｍ、特に好ましくは０．１
５〜１．２μｍである。ここでいう平均粒径は立方体の
ＡＣＩＸ粒子の場合は、その−辺の長さ、立方体以外の
形状の場合は、同一体積を有する立方体に換算したとき
の一辺の長さであってこのような意味における個々の粒
径がｒｌであり、測定した粒子の総個数をｎとしたとき 平均粒径　ｒ−凪１表８″″６・ 単分散性の良好なＡＱＸ粒子は大部分のＡｇＸ粒子が同
−晶相を呈し粒子サイズが揃っている。

単分散性の良好なＡ（ＩＸ粒子群は粒径分布の標準偏差
を平均粒径で割った値（変動係数）が０．２０以下とな
る。

本発明に関る乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の負
金属化合物を用いる員金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、なかでも硫黄増感剤、セレ
ン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては例えばチオ硫酸塩、アリルチオカル
バジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げ
られる。その他、米国特許第１，５７４，９４４号、同
第２，４１０，６８９号、同第２，２７８．９４７号、
同第２．７２８．６６８号、同第３，５０１，３１３号
、同第３，６５６，９５５号、西独出願公開（ＯＬＳ）
第１、４２２．８６９号、特開昭５６−２４９３７号、
同５５−４５０１６号等に記載されている硫黄増感剤も
用いることができる。

硫黄増感剤の添加ｍはｐ）−１，温度、ハロゲン化銀粒
子の大きさなどの種々の条１’Ｆによって相当の範囲に
わたって変化するが、目安としてはハロゲン化！！１モ
ル当り１０−７モルから１０−１モル程度が好ましい。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿索類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸塩類
及びエステル類、セレノボスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を用いる
ことができ、それらの具体例は米国特許第１，５７４，
９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第Ｌ６２３：
４９９号に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としでは
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミ
ン等が挙げられる。

また金以外の負金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明に係るＡ（ＩＸ粒子は金化合物を含有することが
好ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物として
は、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金
化合物が用いられる。代表的な例としては塩化金Ｍ塩、
カリウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド
、カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨード
オーレート、テトラシアノオーリックアジド、アンモニ
ウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴール
ド、金サルファイド、金セレナイド等が挙げられる。

金化合物はＡ（ＩＸ粒子を増感させる用い方をしてもよ
いし、実質的に増感には寄与しないような用い方をして
もよい。

金化合物の添加口は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はＡ（ＩＸの粒子形成
時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の何
れの工程でもよい。

本発明に係る乳剤は、増感色素を用いて、所望の波長域
に分光増感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、
２種以上を組み合わせても良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層全体
が２０μｍ以下の乾燥膜厚を有するが、好ましくは８μ
ｍ〜１８μｍ１更に好ましくは１０μｍ〜１５μｍの範
囲の乾燥ＩｌＳ！厚を有する場合に本発明はその効果を
有効に発揮する。

乾燥膜厚の測定には、市販の接触式、非接触式の膜厚計
を使用できる。必吸に応じて乾燥膜をフィルムベース込
みで測定し、別途フィルムベースのみ測定し、その差を
計算し塗布層の厚さを求める事もできる。また別の方法
としては、感光材料をミクロトームで薄膜切片にし、そ
の断面を顕微鏡観察或いは顕微鏡写真にし、それを直接
測定する事もできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層には、
少なくとも一層の非感光性親木コロイド層が存在してい
てもよい。例えばハロゲン化銀乳剤層の間に非感光性親
水性コロイド層（例えば中間層など）が存在していても
、存在していなくてもよい。更に最上の感光性乳剤層上
に非感光性親水性コロイド層（例えば保ｍ層など）が存
在していても、存在していなくてもより、最下の感光性
乳剤層と支持体との間に非感光性親水性コロイド層が存
在していてもいなくてもよい。

本発明の写真感光材料は撮影用のカラーネガ写真感光材
料として特に有用である。

カラーネガ写真感光材料の場合には、減色法色再現を行
うために、通常は写真用カブラとしてマゼンタ、イエロ
ー及びシアンの各カプラを含有するＡ（ＩＸ乳剤層なら
びに非感光性層が支持体上に適宜の層数及び層順で積層
した構造を有しているが、該層数及び層順は重点性能、
使用目的によって適宜変更しても良い。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ンＸ　Ｑ体、ゼラチンと他の高分子のグラフ！・ポリマ
ー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

本発明のＡ（ＩＸ写真感光材料には、かぶり防止剤、硬
膜剤、可塑剤、ラテックス、界面活性剤、色かぶり防止
剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を任意に用
いることができる。

支持体には、写真業界で知られているものを使用する。

例えばポリエチレンテレフタレートフィルムなどを使用
する。

また本発明のＡ（ＩＸ写真感光材料は、種々の現像処理
を行うことにより画像を形成することができる。

なお本発明のＡｇＸ写真感光材料は、写真業界において
知られている現像処理工程及び薬品を適用することがで
きる。

発色現像液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミンフ
ェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。

該写真感光材料の処理に適用される発色現像液には、第
１級芳香族アミン系発色現像主薬に加えて、既知の現像
液成分化合物を添加することができる。また公害負荷に
問題のあるベンジルアルコールを含有しない系において
も処理可能である。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５℃以上であり、−膜内には２０
℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃以
上で行うことが好ましい。

本発明のＡ（ＩＸ写真感光材料は、発色現＠後、漂白処
理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施例］ 次に実施例によって本発明を説明する。

種乳剤Ｎ−１の調製（調合例１） 温度を４０℃にあげた２、０％ゼラチン水溶液５００ｄ
に、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って４Ｍ
（モル濃度）−ＡＩＪ　ＮＯ３水溶液２５０１（７及び
４Ｍ−ＫＢｒ、−Ｋｌ　［ＫＢｒ　：ＫＩ＝９８：２（
モル比）］水溶液２５０１１２をコンドロールドダブル
ジェット法によりＩ）Ａ！］を９．０、ｐＨを２．０に
制御しながら３５分間で添加した。全添加銀通の前記Ａ
（ＩＸ粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カリウム水溶液
でｌ）Ｈを５．５とした後、沈澱剤として正正アトラス
社製デモールＮの５％水溶液３６４−と多価イオンとし
て１ｉｌｌｌｌｌｌマグネシウム２０％水溶液２４４　
ｖＱを加え凝析を起さセ装置により沈降させ上澄みをデ
カントした後、蒸留水１，４００．ｐを加え再び分散さ
せた。硫酸マグネシウム２０％水溶液を３６．４ｄ加え
再び凝析させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセイ
ンゼラチン２８りを含む水溶液で総量を４２５ｄにして
４０℃で４０分間分散することによりＡｇＸ乳剤を調合
した。

種乳剤は電子顕微鏡観察の結果、平均粒径０、０９３μ
ｍの単分散乳剤であった。

種乳剤Ｎ−２の調製（調合例２） 調合例１と同様な方法により、平均粒径０，２７μｍ１
沃化銀含有率２モル％のＡｇＳｒ　１種乳剤Ｎ−２を調
製した。

（製造例１） 以下に示ず６種類の溶液を用いて本発明に係るハロゲン
化銀粒子を作成した。この粒子は平均粒径０．３８μｍ
であり、平均Ａ！ｌ　１含有率８．４６ｍ０１％のコア
／シェル型沃臭化銀である。

（溶液Ａ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．７８ｇＨ
３ 平均粒径１７００プロノン（日本油脂製）の１０％エタ
ノール溶液　　　　　　　　１６゜ＳｍＮ・Ｋ　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４６．５
　　（］・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　５２８
７ｄ（溶液Ｂ−１） −Ｍ乳剤Ｎ−１１］Ｘ０．１５５２−Ｅ／Ｌ、相当ｆｆ
ｌ・４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザインデン （以下１−ＡＩという）　　　　　　　　２４７．５ｍ
ｇ・５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　７２．６舖
・２８％アンモニア水　　　　　　　　　９７．２ｕＲ
・蒸留水で１０２０ｄにする。

（溶液Ｃ−１） ・ＡＣＩ　ＮＯ３１７７４！］ ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　１４４７顧・
蒸留水で２９８３ｄにする。

（溶液Ｄ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　５０９−　Ｋ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５　（
１・ＴＡ　１　　　　　　　　　　　　　　２．５３５
　！７・蒸留水で５ｏｏｏ１１２にする。

（溶液Ｅ−１） ・２０％ＫＢｒ水溶液　　　　　ｐＡ（ｌ調整必要ω（
溶液Ｆ−１） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　　＋１Ｈ調整必要吊４
０℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９
２５２４号に示される混合攪拌器を用いて、溶液Ａ−１
に溶液Ｃ−１の２５２１ｇを１分間で添加し、へ〇粒子
を生成させた。Ａｇ　１粒子は電子顕微鏡観察の結果、
粒径が約０．０５μｍであった。Ａ（ｌ　Ｉ生成につづ
いて溶液Ｂ−１を添加した。次に溶ＩＣ−１と溶液Ｄ−
１とを同時混合法により、Ｉ）Ａ（１、ｐＨ，溶液Ｃ−
１及び溶液Ｄ−１の流ωを表−１に示すように制御しな
がら添加した。なお同＠混合中のＥＩＡ（＋、ｌ）Ｈの
制御は流量可変のローラチューブポンプにより、溶液Ｅ
−１と溶液Ｆ−１の流径を変えることにより行なった。

溶液Ｃ−１の添加終了２分後に溶液Ｅ−１によってＩ）
Ａ（＋を１０．４に、更に２介接に溶液Ｆ−１によって
ｐＨ６，０に調節した。

次に常法により脱塩水洗を行ない、Ａｔ？インゼラチン
１９７．４１Ｊを含む水溶液に分散したのら、蒸留水で
総量を３０００　ｄに調整し乳剤ＥＭ−１をえた。

表−１粒子成長条件（ＥＭ−１） （製造例２） ！ＩＡ造例透間同様にして、平均粒径０．２７μｍ、平
均ＡＯ１８，４６ｒａｏ１％の本発明に係るＡＱＸ粒子
（コア／シェル型ＡｏＢｒｌ）を作成した。

（溶液Ａ−２） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　４３　ｇ・Ｋ
　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１４２．Ｇ　（
トプロノン（１０％エタノール溶液） ・蒸留水で５４００．．１２にする。

（溶液Ｂ−２） ・種乳剤Ｎ　−１０，４３２８ ・ＴＡｌ ・５６％酢酸水溶液 ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で３６４５ｗＲにする。

（溶液Ｃ−２） ・Ａ（ｌＮＯａ ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で２９０３ｄにする。

（溶液Ｄ−２） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・ＴＡＩ ・蒸留水で５０００奴にする。

（溶液Ｅ−２） 溶液Ｅ−１と同じ （溶液Ｆ−２） ０１ｇ モル相当量 ３０ｍｇ ０５ｄ １７２６　　ｇ ４０ｈ１２ ２０８２．５　　（１ ５，３７ｑ 溶液Ｆ−１と同じ 製造例１と同様に４０℃において、製造例１と同じ混合
攪拌器を用いて溶液Ａ−２に溶液Ｃ−２の２４５．５＋
Ｒを１分間で添加し、Ａ！ｌ　１粒子を生成させた。Ａ
（ｌ　Ｉの平均粒径は製造例１と同様に約０．０５μｍ
であった。Ａ（ｌ　Ｉ生成につづいて溶液Ｂ−２を添加
した。

次に溶液Ｃ−２と溶液Ｄ−２とを同時混合法にＪｕす、
１）ＩＪ、ｌ）Ｈ，Ｉ液Ｃ−２及ヒ１ｉｆｆｌＤ−２の
流山を表−２に示すように制御しながら添加した。Ｉ）
Ａｇ、吐の制御は製造例１と同様に行なった。

製造例１と同様に１）Ａ（１、吐調整後、脱塩水洗、分
散を行ない総量を３０００−にした。この乳剤をＥＭ−
２という。

表−２粒子成長条件（ＥＭ−２＞ （製造例３） 製造例１と同様にして平均粒径０．６５μｍ、平均Ａ（
ｌ　Ｉ含有率７．１６モル％の本発明に係る／ＩＸ粒子
（コア／シェルフＡｇＢｒ１）を作成した。

（溶液Ａ−３） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　４５　（１・
Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１１６．８０
・プロノン（１０％エタノール溶液＞　　　　３０ｖＱ
・蒸留水で９１９ｈ＋マにする。

（溶液Ｂ−３） ・種乳剤Ｎ−２Ａ（Ｉ　Ｘ　Ｏ，７５９モル相当串・５
６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　１１２．ｈＲ・２
８％アンモニア水　　　　　　　　　１７５．５ｍ１２
・ＴＡ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍ
ｇ・蒸留水で２６０８ｉＲにする。

（溶液Ｃ−３） ・Ａ（ｌ　ＮＯａ　　　　　　　　　　　　　１６７１
　ｇ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　１３６３
ｎＲ・蒸留水で２８１０ｔ１２にする。

（溶液Ｄ−３） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　５００・ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５０・ＴＡ
　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　５．３３８　！Ｊ
・蒸留水で５０００顧にする。

（溶液Ｅ−３） 溶液Ｅ−１と同じ （溶ｔｌＦ−３） 溶液Ｆ−１と同じ ４０℃において、溶液Ａ−３に溶液Ｃ−３の２０１ｖＱ
を１分間で添加、その他は製造例１と同様。

ｐＨ１ＩＩＡ（１，流ωは表−３に小した。

こうして得られた乳剤をＥＭ−３という。

（製造例４） 以下に示す７種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％のＡｇ１含有率のコア／
シェル型で平均粒径０．３８μ１１平均Ａ（Ｉ　Ｉ含有
率８．４６モル％の沃臭化銀乳剤（比較）を作成した。

（溶液Ａ−４） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．６０・プ
ロノン（１０％エタノール溶液）　　　１６．５．Ｑ−
Ｔ　Ａ　１　　　　　　　　　　　　　　２４７．５１
１（１・５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　７２．
６ｍＱ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　９７．
２ｍＲ・種乳剤Ｎ−Ｉ　　　八〇Ｘ　０．１５５２モル
相当侶・蒸留水で６６００．９にする。

（溶液Ｂ−４） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　１３　（１−
Ｋ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　４６０．２
゜・Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１１３．
３　Ｑ・Ｔ　Ａ　１　　　　　　　　　　　　　　　６
６５ｍｇ・蒸留水で１３００鶴にする。

（溶液Ｃ−４） オセインゼラチン ・　ＫＢｒ ・　Ｋｌ ・　ＴＡＩ ・蒸留水で１７００ｎＩ２にする。

（溶液Ｄ−４） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・Ｋｌ ・ＴＡ［ ・蒸留水で８００輩にする （溶′ＨＥ−４＞ ・ＡｇＮＯ３ ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で２９８３１４７にする。

（溶液Ｆ−４） ・２０％ＫＢｒ水溶液 （溶液Ｇ−４） ・５６％酢酸水溶液 １）Ａｇ ７ｇ ６７２．６　　（］ ４９、３９（１ ８７０ｍ（１ １３，９４（１ ０９ｍｇ １７７３．６　　ｇ １４７０ｎ１２ 調整必要量 ＤＨ調整必要吊 ４０℃において、製造例１と同じ混合攪拌器を用いて、
溶液Ａ−４に溶液Ｅ−４と溶液Ｂ−４とを同時混合法に
よって添加し、Ｂ−４添加終了と同時にＣ−４を添加し
、Ｃ−４の添加終了と同時にＤ−４を添加した。同時混
合中のＩ）Ａ（１、ｐＨの制御及び溶液Ｅ−４、溶液Ｂ
−４、溶液Ｃ−４、及び溶液Ｄ−４の添加速度は表−４
に示すように行なった。

ｐＡ（ｌ及びｐＨの制御は流量可変のローラチューブポ
ンプにより溶液Ｆ−４と溶液Ｇ−４の流ｍを変えること
により行なった。

溶液Ｅ−４の添加終了後、製造例１と同様にしてｐＨ，
＋１Ａｇ調整、脱塩水洗、再分散を行なっ表−４粒子成
長条件（ＥＭ−４） （製造例５） 製造例４と同様の方法で、粒子表面から順次３モル％、
５モル％及び１５モル％のＡ（Ｊ　Ｉ含有率のコア／シ
ェル構造を有し、平均粒径０．２７μｍ、平均ＡｇＩ含
有率８．４６モル％の沃臭化銀乳剤（比較）を作成した
。種乳剤はＮ−１を用いた。

この乳剤をＥＭ−５と呼ぶ。

（製造例６） 製造例４と同様の方法で粒子内部から順次１５モル％、
５モル％及び３モル％のＡｏ　Ｉ含有率のコア／シェル
構造を有し、平均粒径０．６５μＩ、平均Ａ（ｌ　１含
有率７．１６　ｒａｏｆ１％の沃臭化銀乳剤（比較）を
作成した。この乳剤をＥＭ−６という。

なお種乳剤はＮ−２を用いた。

（Ｍ透間７） 下記溶液を用いて平均ＡｇＩ含有率２モル％でハロゲン
化銀中に均一に分布する平均粒径０．２１μｍの沃臭化
銀乳剤（比較）を作成した。

（溶液Ａ−５） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．６　（ト
ブロノン（１０％エタノール溶液）　　　１Ｇ、５ｖｇ
・ＴＡ　１　　　　　　　　　　　　　　２４７．５ｍ
ｇ・５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　７２．６ｍ
１２・２８％アンモニア水　　　　　　　　　９７．２
ｍ１２・種乳剤Ｎ　−１Ａ＋］　Ｘ　０．４４４６モル
相当口・蒸留水で６６００ｄにする。

（溶液Ｂ−５） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・Ｋｌ ・ＴＡＩ ・蒸留水で３８００ｍ１２にする。

（溶液Ｃ−５） ・Ａ（ｌＮＯ３ ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で２９８３ｍ１Ｎ、：する。

（溶液Ｄ−５） ・２０％ＫＢｒ水溶液 （溶液Ｅ−５） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨＸｔ！！整必要帝
４０℃において、製造例１と同じ混合撹拌器を用いて、
溶液Ａ−５に溶液Ｂ−５と溶液Ｃ−５とを同時混合法に
よって添加した。同時混合中の１）Ａｇ、ｐＨの制御及
び溶液Ｂ−５、溶液Ｃ−５の添加速度は表−５に示す、
ように行なった。

＋１Ａ（ｌ及びＥＩＨの制御は流口可変のローラーチュ
ーブポンプにより溶液Ｄ−５と溶液Ｅ−５の流１７７３
．６　０ ３８．０　　（］ １５５１．０　　（１ ４４，２（１ １９４４１１ｇ １４７０ｎｆｆｉ １）Ａ（ｌ調整必要量 量を変えることにより行なった。

溶液Ｃ−５の添加終了接、製造例１と同様にしてｐＨ，
ｐＡｏ調整、脱塩水洗、再分散を行なった。この乳剤を
ＥＭ−７という。

（製造例８） 製造例７と同様の方法で、ＡｇＩ含吊が２モル％でハロ
ゲン化銀粒子中に均一に分布する０、６５μｍのＡｏＢ
ｒｌ単分散乳剤を作成した。種乳剤はＮ−１を用いた。

これをＥＭ−８と呼ぶ。

（製造例９） 以下に示す５種類の溶液を用いてまずＡ（ｌ　　１粒子
を作成した。

（溶液Ａ−６） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２４２．６　（
トブロノン（１０％エタノール溶液）　　　１４．６ｄ
・くえん酸ナトリウム　　　　　　　　１８．２　ｇ・
　Ｋｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６２　０
水を加えて４．８５１にする。

（溶液Ｂ−６） ・Ａ（Ｉ　ＮＯ３８７６ｇ 水を加えて１．４７　ｐにする。

（溶液Ｃ−６） ・Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　８９１．９
　（＋水を加えて１．４７　ｉにする。

（溶液Ｄ−６） ・Ａｇ　ＮＯ３８３，９ｇ 水を加えて１７３１ｆｉにする。

溶液Ａ−６を反応容器中に添加し、４０℃にした後プロ
ペラ撹拌機を用いて撹拌しながら、溶液Ｂ−６と溶液Ｃ
−６を溶液表面より３０分かけて添加し、Ａ［］　Ｉ粒
子を生成させた。平均粒径は０、０４５μｍであった。

次に溶液Ｄ−６を添加して、銀電位をＩ）ＡＱ１３に調
整した。

このようにして調製されたＡ（Ｉ　１粒子を含む懸濁液
は１２当たり０．７０９モルのハロゲン化銀を含んでい
る。

以下に示す７種類の溶液を用いて本発明に係るハロゲン
化銀粒子（コア／シェル型）を作成した。

この粒子は平均粒径０．３８μｍであり平均Ａｇ１含有
率は８．４６　ｍｏｂ％である。

（溶液Ａ−７） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．７７ｇ・
プロノン（１０％エタノール溶液）　　　１６．５ｄ・
ＴＡＩの０．５％水溶液　　　　　　　４９．５ｕＲ水
を加えて５５８ｈ１２にする。

（溶液Ｂ−７） ・種乳剤Ｎ　−１０，１５５２モル相当化・くえん酸ナ
トリウム　　　　　　　　１．６９２　（］水を加えて
　７６１戴にする。

（溶液Ｃ−７） ・Ａ（Ｉ　ＮＯ３１６２４ｇ ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　１３２５顧水
を加えて２７３１ｄにする。

（溶液Ｄ−７） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　３０　ｇ−Ｋ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　　１２４９．５０・
ＴＡＩの０．５％水溶液　　　　　　　　５０７　ｉｉ
２水を加えて３０００　ｖ１２にする。

（溶液Ｅ−７） ・前述の方法で１４ＭしたＡｇ　１粒子　　１２４５ｄ
（銀０．８８２５モルＡ（ＩＸ相当儲を含む溶液。）（
溶液Ｆ　−７） ・２０％ＫＢｒ水溶液　　　　１）Ａ！＋調整必要吊（
溶液Ｇ−７） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　　１）Ｈ調整必要量溶
液Ａ−７を４０℃に保ち、特開昭５７−９２５２３号、
同５７−９２５２４号に示される混合撹拌器を用いて撹
拌しながら、溶液Ｂ−７を５０℃で６０分間撹拌復、溶
液Ａ−７に添加した。次いで２８％アンモニア水溶′ａ
９７−及び溶液５６％酢酸水溶液７２．６ｖ１２を添加
した後、溶液Ｆ−７及びＧ−７を用いてｐＨを９．０、
Ｉ）Ａ（ｌを８．５５に調整した。次に溶液Ｃ−７と溶
液Ｄ−７を同時混合法により、１）Ａ（］、ｐＨ１流ｍ
を表−６に示すように制御しながら添加した。

一方溶１１Ｅ−７の流りを表−８に示すように制御しな
がら油表面に添加した。尚、１）Ａ（１，１）Ｈの制御
は製造例１と同様に行った。

製造例１と同様に１）Ａ（１、ｐＨ調整後、脱塩水洗、
分散を行い総Ｒを３０００ｄにした。この乳剤を（製造
例１０） 製造例９において、溶液Ｅ−７を溶液Ｃ−７の添加開始
から２分後に全量を１分間で添加する他は、全く同様に
行った。

このようにして調製された乳剤をＥＭ−１０という。

表−６にＥＭ−１〜ＥＭ−１０（７）特徴ヲマトメてホ
す。

−Ｘ線回折により、粒子内部に３０〜４０モル％の高Ａ
（］存在する事が確認された。

！含有層が 次にＥＭ−１〜ＥＭ−１０に、常法に従って最適に金硫
黄増感及び下記増感色素（Ｉ）、（■）を用いて最適に
緑感性に分光増感した。次いで、ＴＡＩ及び１−フェニ
ル−５−メルカプトチ１〜ラゾールを加えて安定化した
。以下これらの増感された乳剤をＥＭ−１〜ＥＭ−１０
と呼ぶ。

増感色素（Ｉ） 増感色素（Ｉ） 実施例１ ポリエチレンテレフタシー１−支持体上に、下記に示す
ような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カ
ラー写真要素を作製した。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は、特に記載のない限り１１１１当りのも
のを示す。また、ハロゲン化銀は銀に換算してボした。

（試料−１）塗布様式Ａ 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（＋、Ｌ、） ２．５−ジー【−オクヂルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ） 増感色素■及び１ｖにより赤感性に分光増感された平均
粒径（ｒ　）　　０．４０μｍ１Ａ！ｌ　１　６．０−
Ｅル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤・・・ 銀塗布量１．８ｇ／、２ シアンカプラー（Ｃ−１・）・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・銀１モルに
対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 高沸点溶媒（Ｈａｓ−１）・・・０．８５（］／１”第
４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ）−１） 増感色素■及びＩＶにより赤感性に分光増感された平均
粒径（ｒ）０．７μｍ、Ａ（ｌ　Ｉ　　７．０−Ｅル％
を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤・・・ 銀塗布量１．３！］／イ シアンカプラー（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 高沸点溶媒（Ｈａｓ−１＞・・・０．３２（１／ｌ’第
５層：中間１！ｉ（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ） 乳剤ＥＭ−５・・・塗布銀口１．５　Ｑ／ｆマゼンタカ
プラー（Ｍ−１） 銀１モルに対して　０．０４５モル カラードマゼンクカブラ−（ＣＭ−１＞・・・恨１モル
に対して０．０＋１９−Ｅル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０１００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）・・・０．’）ＩＩＪ／、２
第７層：高感ｉ緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ） 乳剤ＥＭ−６・・・塗布銀ｍ　１．４　（１／ｎ２マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して　０．０３０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３＞電・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 高沸点溶＊（ＨＢＳ−１）・・・ｏ、４ａｇ／１２第８
層：イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀と２
．５−ジー【−オ クチルハイドロキノンの乳化分散物と を含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） 増感色素Ｖにより青感性に分光増感さ れた単分散乳剤・・・ 銀塗布量０．９　Ｑ／ｆ イエローカプラー（Ｙ−３１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−２）・・・０．２００／ｗ’第１
０層；高感庶青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ） 増感色素Ｖにより青感性に分光増感さ れた単分散乳剤・・・ 銀塗布ｍ　Ｏ，５ａ／ｆ イエローカプラー（Ｙ−３１＞・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−２）・・・０．０８０／ｕ’第１
１層：第１保護層（Ｐ−１） 沃臭化銀（１１１モル％、平均粒径 ０．０７μＩ）・・・銀塗布量０．５！］／ｗ’紫外線
吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含 むゼラチン層。

第１２層；第２保護層（Ｐ−２＞ ポリメチルメタクリレート粒子（直径 １．５μｍ）及びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１
＞を含むゼラチン層 面各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）や界面活性剤を添加した。

なお上記第１層〜第１２層の乾燥膜厚は２２μｌであり
、全ハロゲン化銀乳剤層の塗布銀量は、７．４Ｑ／ｆで
あった。

（試料−２）塗布様式Ｂ 第１層〜第１２層の膜厚が１７，６μｍ１全ハロゲン化
銀乳剤層の塗布銀量が５．９Ｇｌ／＋＋２である以外は
、試料−１と同様である。つまり、試料−２の各層の塗
布量は、試料−１の２０％減になっている。このように
薄クシた各層を、試料−１で説明した各層の記号にダッ
シュ（′）を付したもので示す。例えばＢＨ’　は前記
ＢＨを２０％薄くした層という意味であり、以下同様で
ある。

（試料−３〜−６） 緑感性層の乳剤ＥＭ−５及びＥＭ−６をそれぞれ乳剤Ｅ
Ｍ−７、ＥＭ−８にかえて塗布様式Ａ。

Ｂの各々に対し試料−３及び４を作製した。更に、ＥＭ
−５及び−６をそれぞれＥＭ−２、−３にかえて各々の
塗布様式に対して試料−５及び−６を作製した。

このようにして作成した各試料Ｎｏ、１〜６を、白色光
を用いてウェッジ露光したのち、下記ｔｌ処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　
　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〈発色現像液〉 〈漂白液〉 く定着液〉 １ａ目ｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃ口ｏｎ　）を
求め、３０本／ｍｌでのＭＴＦの値（％）で示した。

ＲＭＳ値は、最小濃度＋　１．２の濃度を円形走査口径
が２５μｍのマイクロデシトメ−ターで走査した時に生
じる濃度値の変動の標準偏差の１０００倍値で示した。

感度は最小濃度を［）　ｍｉｎとしたどき、それぞれ［
）ｍｉｎ　＋　０．１の濃度を与える露光０の逆数を試
料１を１００とする相対値で示した。

表−８ 〈安定液〉 得られた各試料についてそれぞれ、緑感光性層の感度、
鮮鋭性（ＭＴＦ）及び粒状性（ＲＭＳ）を測定した。そ
の結果を表−８に示す。

鮮鋭度の改良効果は色素画像のＭ　Ｔ　Ｆ　（Ｍｏｄｕ
−表−８より、本発明の試料−６は感度、粒状性鮮鋭性
すべてにおいて優れていることがわかる。

特に試料−５及び−６にみられるように本発明に係る乳
剤を用いることにより１１１ｉ化による粒状性改良効果
が著しいことは予想外のことであった。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート支持体上に手記に示すよう
な組成の各層を順次支持体側から形成して多層カラー写
真要素を作製した。

（試料−７）塗布様式Ｃ 第１層；試ＦｉＩ−１の第１層と同じである。

（ＨＣ） 第２＠：試料−１の第２層と同じである。

（１，Ｌ、） 第３層；赤感光性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ）増感色素■
及びＩＶにより赤感性に分光増感された平均粒径０，４
０μ１１ Ａ（ｌ　ｌ　　６．０モ／Ｌ、％を含むＡｇＢｒ１から
なる単分散乳剤・・・ 銀塗布量３．１９／Ｖ シアンカプラー（Ｃ−１） 銀１モルに対して００６モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１＞・・・銀１モルに
対して２Ｘ１０’モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 銀１モルに対して　１．５ｘ１０−３モル高沸点溶媒（
ＨＢｓ−１）・・・０．９２１Ｊ／ｎ２第４層：試料−
１の第５層と同じ。（１，し第５層；緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層（Ｇ）乳剤ＥＭ−５・・・ 塗布銀ｆｆｉ　２．９　（Ｊ／ｆ マゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して　０．０５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・銀１モル
に対して６Ｘ１０−３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３＞・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ１０−２モル高沸点溶媒（１
−ＩＢＳ−ＩＪ・・・１．０２０／１’第６層；試料−
１の第８層と同じ。（ＹＣ）第７層；青感光性ハロゲン
化銀乳剤層（Ｂ）増感色素Ｖにより青感性に分光増感さ れた平均粒径０．４８　μｍ　、　Ａ（ｌ　［８モル％
を含むＡｇＢｒ１からなる単分散 乳剤・・・塗布銀山１．４（］／ｎ２ イエローカプラー（ＹＹ−１）・・・ 銀１モルに対して０２８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して１．０Ｘ１０−３モル高沸点溶媒（Ｈ
ＢＳ−２）・・・０．２３（１／ｖ’第８層；試料−１
の第１１層と同じ。（Ｐ−１＞第９層；試料−１の第１
２層と同じ。（Ｐ−２）上記第１層〜第９層の乾燥膜厚
は２２μｍであり、全ハロゲン化銀乳剤層のｑ布銀但は
７．４　ａ／ｖ２であった。

（試料−８）塗布様式り 第１層〜第９層の乾燥膜厚が１９μ１１銀塗布量が６．
４　ｇ／ｆである以外は、試料−７と同様に試料−８を
作製した。つまり電料−８の各層のΦ布量は、試料−７
の１３．６％減になっている。このように薄くした各層
を、前記と同様に、試料−７で説明した各層の記号にツ
ーダッシュ（″）を付したもので示す。例えばＢ　ＪＬ
は前記Ｂを１３，６％薄くした層という意味であり、以
下同様である。

（試料−９〜−１Ｏ） 試料−７，−８のそれぞれの緑感性層の乳剤ＥＭ−５を
ＥＭ−２にかえて試料−９，−１０を作製した。

（試料−１ｌ）塗布様式Ｅ 第１層〜第９層の乾燥膜厚が１６μＩＩＩ　、全ハロゲ
ン化銀乳剤層の塗布銀山が５．４１Ｊ／　１＋’　、緑
感性層の乳剤がＥＭ−２である以外は、試料−７と同様
にして試料−１１を作製した。つまり、試：ｆ８１１１
の各層の塗布化は、試料−７の２７３％減になっている
。このように薄くした各層を、試料−７で説明した各層
の記号にスリーダッシュ（”’）を付したもので示す。

例えばＢ″′は前記Ｂを２７．３％薄くした層という意
味であり、以下同様である。

（試料−１２）塗布様式Ｆ 第１層〜第９層の乾燥膜厚が１４μｍ１全ハロゲン化銀
乳剤層の塗布銀山が４．７０／ｖ２、緑感性層の乳剤が
ＥＭ−２である以外は、試料−７と同様にして試料−１
２を作製した。つまり、試料１２の各層の塗布量は、試
料−７の３６．４％減になっている。このように簿＜シ
た各層を、試料−７で説明した各層の記号にアスター（
本）を付したもので示す。例えばＢ率は前記Ｂを３６．
４％薄くした層という意味であり、以下同様である。

（試料−１５）塗布様式Ｇ 第１層〜第９層の乾燥膜厚が１２７μｍ、全ハロゲン化
銀乳剤層の塗布銀山が４．３　（１／、！　、緑感性層
の乳剤がＥＭ−２である以外は、試料−７と同様にして
試料−１３を作製した。つまり、試料１３の各層の塗布
化は、試料−７の４２％減になっている。このように薄
クシた各層を、試料−７で説明した各層の記号にダブル
アスター（−）を付したもので示す。例えばＢ＊率は前
記Ｂを４２％薄くした層という意味であり、以下同様で
ある。

（試料−１４，−１３） 緑感性層の乳剤ＥＭ−５を比較乳剤ＥＭ−７に代えて塗
布様式Ｃ及びＤの各々にて試料−１４及び１５を作製し
た。

なお、実施例１及び２の各試料の各層に含まれる化合物
の、すでに述べたちの以外を、以下に列挙する。

増感色素Ｉ［１：５，５’　−ジクロ、ロー９−エヂル
ー３．３′−ジー（３−スルホプロピ ル）デアカルボシアニンヒドロキシ ド 増感色素１ｖ：９−エチル−３，３′−ジー（３スルホ
ブＯピル）−４，５，４’ ５′−ジベンゾチアカルボシアニン ヒドロキシド ：３．３’−ジー（３−スルホプロピ ル）−４，５−ベンゾ−５′−メト キシチアシアニン 増感色素■ Ｃ−１ ＵＶ−１ Ｕ　■−２ Ｓ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ このようにして作製した各試料Ｎ０９７〜１５を実施例
１と同様にして露光、処理を行ない評価した。結果を表
−１０に承り。

感度は試料７を１００とする相対値で示した。

表−１０かられかるように、本発明の試料１０〜１３で
は、感度が従来のコア／シェル乳剤を用いた試料７及び
８以上に高く、また粒状性、鮮鋭性も大きく向上してい
る。またこの効果は膜厚が１５μｍ以下の場合に従来の
乳剤を使用したものに比べ、顕著である事がわかる。

また、試料Ｎ０１７〜１３においてＥＭ−５をＥＭ−４
に、ＥＭ−２をＥＭ−１に代える他は、同様に作製した
試料も上記と同様の結果が得られた。

実施例３ 試料９及び１２のＥＭ−２をＥＭ−３、ＥＭｌに代える
他は同様にして表−１１に示すように試料１６〜１９を
作成し、実施例２と同様にテストした。結果を表−１１
に実施例２の試料９、表−１１ 表−１１より、膜厚の厚い試料１６．１７及び９では、
粒径を小さくしても、粒状性、鮮鋭性の改良効果は小さ
いが、薄膜化した試料１８．１９及び１２では、小粒径
化により更に粒状性、鮮鋭性の改良効果が著しいことが
わかる。

又、試料１９のＥＭ−１をＥＭ−９，ＥＭｌｏに代える
他は同様にして作製した各試料についても本発明の効果
が認められた。

［弁明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明により高感度かつ粒
状性及び鮮鋭性に優れた高画質画像がｉｑられるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層ずつの赤感性、緑感性及び青
   感性の各ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも含む写真構成
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層が、２種以上のハロ
   ゲンを混有するハロゲン化銀粒子（１）であって、粒子
   成長過程の少なくとも一期間、成長中のハロゲン化銀粒
   子よりも溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子（２）の存
   在下に成長せしめられたハロゲン化銀粒子を含有し、か
   つ前記写真構成層全体の乾燥膜厚が２０μｍ以下である
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。