JPH02944A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光祠ｒ１に関し、更
に詳しくは、高い１シ高８に亀を有し、かつ粒状性及び
鮮鋭性に優れたカラー画像を与える高感度ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

［発明の背景１ 近年、躍影用のハロゲン化銀カラー写真感光材料のスモ
ールフォーマット化に伴い、粒状性、鮮鋭性等の画質向
上が要望されている。

従来、高感度化あるいは粒状性向上を意図してこの種の
技術分野で数々の提案がなされているが、その中に支持
体上の層構成の改良により性能向上を図ろうとでるもの
がある。

例えば、赤感性、緑感性及び青感性のハロゲン化銀乳剤
層のそれぞれに高感度の’Ｆ’Ｌ　７１層１層と低感度
の乳剤層とを同時に存在せしめて、各感色性を高感度層
と低感度層とから構成する技術が知られている。

現在市販されている撮影用カラーネガフィルムでは、い
ずれも各感色性層を・複数化して高感度乳剤図と低感度
乳剤層に分離する技術（重層構成技術）が採用されてい
る。しかし本発明者らの研究によると、例えば少なくと
もＩ　Ｓ　Ｏ１００程度の常用感材では、このような重
層構成で使用するハロゲン化銀粒子を小粒子化しても、
粒状性の大幅な向上は認め難いことが明らかになった。

また鮮鋭性の向上についても、Ｉ！ｃ１彰用カラーネガ
フィルムを、他の種々の写真性能を劣化させずに一層ａ
膜にすることは非常に困難であることが明らかに４Ｃつ
だ。

そこで本発明者らは先に、カラー写真技術の基本にだら
もどり、各感色性層が各々１層のみからなるシンプルな
層構成（単層構成）に於いて、最新のハロゲン化銀粒子
技術である単分散性ハロゲン化銀粒子を適用したところ
、従来不利とされていた単層構成の方が粒状性、鮮鋭性
ともに右利になる事実を見出した。

しかしながら、このような感色性層の少なくとも１つが
単一層化されたハロゲン化銀カラー写真感光材料は、鮮
鋭性及び粒状性にも優れた画像が得られるものの感度及
び最高濃度を同時に満足できないという欠点を有してい
た。このため、上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて高い最高濃度を有し、鮮鋭性及び粒状性に優れた
カラー画像を与えかつ高い感度を有するハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料が望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の目的は、高い最高濃度を有し、かつ粒状性及び
鮮鋭性に優れたカラー画像を与えるハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

また、本発明の目的は、高い感度を有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも青感性乳剤
層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料におい゛Ｃ１前記各感色性別の少
なくとも一つが単一層で構成されており、かつ前記乳剤
層、の少なくとも１層が２種以上のハロゲンを混有する
ハロゲン化銀粒子（１）を含むハロゲン化銀乳剤層であ
って、該粒子（１）が粒子成長過程の少なくとも一明間
、成長中のハロゲン化銀粒子よりも溶解度積の小さいハ
ロゲン化銀粒子（２）の存在下に成長せしめられたハロ
ゲン化銀粒子であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することによって達成された。

［発明の具体的構成］ 以下、本発明を更に具体的に説明する。

Ａ（ＩＸ粒子（１）中に混有される２種以上のハロゲン
は、粒子中に均一に分布していてらよいし、不均一に分
布していてもよいが、例えばコア／シェル型、エピタキ
シャル型の如き不均一な場合か好ましく、特にコア／シ
ェル型の場合が好ましい。

ＡＱＸ粒子（１）のハロゲン組成としては、沃臭化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、特に沃臭化銀が好ま
しい。

Ａ（ＩＸ粒子（１）は、感光祠料中の少なくとも１層の
ＡＯＸ乳剤層中に用いられていればよいが、全ての乳剤
層中に用いられることが好ましい。

へ〇Ｘ乳剤層中に含まれる全ＡＱＸ粒子の内、少なくと
も３０モル％以上がｌ＋Ｘ粒子（１）であることが好ま
しく、特に６０モル％以上であることが好ましい。

本発明は、Ａ！ＩＸ粒子成長のために供給される水溶性
銀塩溶液及び水溶性ハロゲン溶液の一部をＡ（Ｉ　Ｘ　
（２）として供給して成長させたＡｇＸ粒子（１）を用
いる点に特徴を有する。

Ａ（ＩＸ粒子〈１）の成長工程について更に詳細に説明
する。

第１の方法は、ＡｇＸ種粒子を用い、該種粒子を水溶性
銀塩溶液及び水溶性ハロゲン溶液を用いて成長させてＡ
（ＩＸ粒子（１）を１０る方法であり、又、別の方法は
ＡｏＸ種粒子を用いることむく、上記二つの溶液（以下
、粒子成長組成物と称す）によりＡ（ＩＸ核を形成した
１！２、粒子成長させてＡｇＸ粒子（１）を得る方法で
ある。Ａ（ＩＸ粒子（１）の粒径の再坦性という点で前
者の方法が有利である。

Ａ（ＩＸ粒子（２）は、遅くともＡ（ＩＸ粒子成長が終
了するまでにＡＣＩＸ粒子調製の場となる懸濁系（以下
、母液と称ず）中に存在せしめることが必要である。

ＡｇＸ種粒子を用いる場合には、Ａ（ＩＸ粒子（２）は
ＡｇＸ種粒子より前に母液中に存在けじめてもよいし、
ＡＱＸ種粒子を含むｆｆ１′ａ中に粒子成長組成物に先
立って添加してもよいし、粒子成長組成物を添加してい
る途中に添加してもよいし、上述の添加時期の内、２以
上の時期に分けて添加してもよい。

ＡｇＸ種粒子を用いずＡｏＸ咳形酸形成後子成長を行う
場合には、ＡＩＪＸ核形成後にＡ（ＩＸ粒子（２）を添
加することが好ましく、粒子成長組成物の添加前であっ
ても、添加の途中でもよく、２以上の時期に分けてもよ
い。

又、ＡＯＸ粒子（２）及び粒子成長組成物の添加法とし
ては、−括して添加してもよいし、連続的に、又は断続
的に添加してもよい。

Ａ（ＩＸ粒子（２）及び粒子成長組成物は、粒子成長に
適合した速度でｌ）Ｈ，ＤＡ（１、温度等をコントロー
ルした条件下でダブルジェット方式の如き多ジェット方
式により母液に添加することが好ましい。

Ａ（ＩＸ粒子（２）及びＡ＋ＩＸ種粒子は、母液中で調
ツＪしてもよいし、母液外で調製した侵、母液に添加し
てもよい。

Ａ（ＩＸ粒子（２）の調製に用いる水溶性銀１Ｍ溶液と
しては、アンモニア性ｉ１　ｊｉ溶液が好ましい。

ＡｇＸ粒子（２）のハロゲン組成としては、例えばＡ（
ＩＸ粒子（１）が沃臭化銀である場合には、沃化銀又は
成長中の沃臭化銀粒子よりも沃素含有率の高い沃臭化銀
が好ましく、例えばＡｇＸ粒子（１）が塩臭化銀である
場合には、臭化銀又は成長中の塩臭化銀粒子よりも臭素
含有率の高い塩臭化銀がＱ？ましい。△（ＩＸ粒子（１
）が沃臭化銀の場合、へ〇Ｘ粒子（２）は沃化銀である
ことが特に好ましい。

ＡｏＸ（１）が沃臭化銀又は塩沃臭化銀である場合には
、粒子成長に用いられる沃素が全てＡｏＸ粒子（２）と
して供給されることが好ましく、沃臭化銀の場合、沃化
銀粒子の存在下に水溶性銀塩溶液と水溶性臭化物溶液を
ダブルジェットで添加するのが特に好ましいが、本発明
の効果を損なわない範囲で沃素の一部をハロゲン水溶液
として供給してもよい。

ＡｇＸ粒子（２）は申分散性が良好であることが好まし
い。又、その平均粒径は必ずしも微細である必要はない
が、０．００１〜０，７μｍが好ましく、０．００５−
０．３μｍが更に好ましく、特に０．０１〜０．１μｍ
が好ましい。

Ａ（ＩＸ種粒子の組成としては、塩化銀、臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など抄々のもの
が用いられる。

前記ｉＸ粒子（１）の調製工程に於て、母液の温度は１
０〜７０℃が好ましく、より好ましくは２０〜６０℃、
Ｉ）ＡｔＪは６〜１１が好ましく、より好ましくは７．
５〜１０．５、ｌ）Ｈは５〜１１が好ましく、より好ま
しくは７〜１０である。

Ａ＋ＪＸ乳剤の調製時（種乳剤の調製時も含む）にＡｇ
Ｘ粒子に対して吸着性を有するゼラチン以外の物質を添
加してもよい。このような吸着物質は例えば増感色素、
かぶり防止剤又は安定化剤として当業界で用いられる化
合物又は重金属イオンが有用である。上記吸着性物質は
特開昭６２−７０４０号に具体例が記載されている。

該吸着性物質の中でかぶり防止剤、安定化剤の少なくと
も一種をＡ［ＩＸ種乳剤の調製時に添加せしめることが
乳剤のかぶりを減少せしめ、かっ杆時安定性を向上せし
める点で好ましい。

該かぶり防止剤、安定化剤の中でペテロ環メルカプト化
合物及び／又はアザインデン化合物が特に好ましい。よ
り好ましいヘテロ環メルカプ１へ化合物、アザインデン
化合物の具体例は、特開昭６３−７１１８４８号に詳細
に記載されてｉｌｊりこれを使用′Ｃ−きる。

上記へテロ環メルカプト化合物、アザインデン化合物の
添加Ｍは限定的ではないがＡＯＸ１モル当り好ましくは
Ｉ　Ｘ　１０−５〜３　Ｘ　１０−２、さらに好ましく
は５　Ｘ　１０−５〜３×、１０−３　’Ｅルである。

この量はＡｇＸ粒子の製造条件、Ａ（ＩＸ粒子の平均粒
径および上記化合物の種類により適宜選択されるもので
ある。

所定の粒子条１！１を備え終った仕上り乳剤については
ＡＯＸ粒子形成後公知の方法により脱塩される。脱ｔ＝
　ノ方法トしＴ　Ｌｔ特開昭６３−２４３９３６号、ｆ
ｊ願昭６３−９０４７号に記載の種粒子としてのＡＣＩ
Ｘ粒子の脱塩で用いる凝集ゼラチン剤等を用いてもかま
わないし、またゼラチンをゲル化さけて行なうターデル
水洗法を用いてもよくまた多雨アニオンよりなる無機塩
類例えば硫酸ナトリウム、アニΔン性界面活性剤、アニ
オン性ポリマ（例えばポリスチレンスルホン酸）を利用
した凝析法を用いてもよい。

このようにして＋１５２塩されたへ〇Ｘ粒子はゼラチン
中に再分散されてＡｏＸ乳剤が調製される。

Ａ（ＩＸ（１）の平均粒径は特に制限はなく用途により
異ならしめてよいが好ましくは０．０３μｍ〜３０μｍ
、より好ましくは０１μｍ〜２．０μｍ、更に好ましく
は０，１５μｍ〜　１．５μｍ１特に好ましくは０．１
５μｍ〜１．２μｍである。ここでいう平均粒子は立方
体のＡ（ＩＸ粒子の場合は、その一辺の長さ、立方体以
外の形状の場合は、同一体積を有する立方体に換算した
ときの一辺の長さであってこのような意味における個々
の粒径が「ｉであり、測定した粒子の総個数を０とした
とき平均粒径　ｒ−図　１表８０６゜ 単分散性の良好なＡ（ＩＸ粒子は大部分のＡ（ＩＸ粒子
が同一晶相を呈し粒子サイズが揃っている。

単分散性の良好なＡＱＸ粒子群は粒径分布の標準偏差を
平均粒径で割った（１ａ（変動係数）が０．２０以下と
なる。

本発明に関る乳剤は、常法により化学増感される。叩も
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金その他の貴
金属化合物を用いる白金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いる事が出来る。

本発明においては、化学増感剤として例えばカルコゲン
増感剤を用いることができ、なかでも硫黄増感剤、セレ
ン増感剤が好ましい。

硫黄増感剤としては例えばチオ硫Ｍ塩、アリルチオカル
バジド、チオ尿素、アリルイソチオシアネート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニンが挙げ
られる。その他、米国特許第１，５７４，９４４号、同
第２，４１０，６８９号、同第２．２７８９４７号、同
第２，７２８，６６８号、同第３，５０１，３１３号、
同第３．６５６．９５５号、西独出願公σｔｌ（ＯＬＳ
）第１．４２２，８６９号、特開昭５６−２４’Ｊ３７
号、同５５−４４１０１６号等に記載されている硫黄増
感剤も用いることができる。

硫黄増感剤の添加量はｐｌ−１，温度、ハロゲン化銀粒
子の大きさなどの種々の条件によって相当の範囲にわた
って変化するが、目安としてｔまハ１コグン化銀１モル
当り１Ｏ−７ｆニルから１０−’Ｆル程ｆσが好ましい
。

セレン増感剤としては、アリルイソセレノシアネートの
如き脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セ
レノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン！ｉ！
２塩類及びエステル類、セレノホスフェート類、ジエチ
ルセレナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類を
用いることができ、それらの具体例は米国特許第１，５
７４，９４４号、同第１．６０２．５９２号、同第１．
６２３．４９９号に記載されている。

更に還元増感を併用することもできる。還元剤としては
、塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ヒドラジン、ポリアミ
ン等が挙げられる。

また金以外の負金属化合物、例えばパラジウム化合物等
を併用することもできる。

本発明に係るＡｕＸ粒子は金化合物を含有することが好
ましい。本発明に好ましく用いられる金化合物としては
、金の酸化数が＋１価でも＋３価でもよく、多種の金化
合物が用いられる。代表的な例としては塩化金酸塩、カ
リウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド、
カリウムオーリックヂオシアネート、カリ・クムヨード
オーレート、テトラシアノオーリックアジド、アンモニ
ウムオーロチオシアネート、ピリジルトリクロロゴール
ド、金サルファイド、金セレナイド等が挙げられる。

金化合物はＡ（ＩＸ粒子を増感させる用い方をしてもよ
いし、実質的に増感には寄与しないような用い方をして
もよい。

金化合物の添加量は種々の条件で異なるが、目安として
はハロゲン化銀１モル当り１０−８モルから１０−１で
あり、好ましくは１０−７モルから１０−２モルである
。またこれらの化合物の添加時期はＡ（ＩＸの粒子形成
時、物理熟成時、化学熟成時および化学熟成終了後の何
れの工程でもよい。

本発明に係る乳剤は、増感色素を用いて、所望の波長域
に分光増感出来る。増感色素は＋１１独で用いても良い
が、２種以上を組み合わせて６良い。

増感色素とともにそれ自身分光増感作用を持たない色素
、あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、増感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含
有させても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、青感性、
緑感性及び赤感性の各感色性層の少なくとも１つが単一
層で構成されていればよいが、感色性層が単一層である
とは、乳剤層に含有されるカプラーの種類、ハロゲン化
銀粒子の粒径、ハロゲン組成及び晶癖、並びにカプラー
とハロゲン化銀の比率を同じくする複数の感色性を同じ
くする乳剤層が連続層として配冒されている場合をも包
含する。

ここに「感色性を同じくする」または［同一感色性ｊと
は、例えば青感光性、緑感光性、赤感光性という点で同
じであればよく、分光感度特性が全く同一である必要は
ない。

本発明においては、青感光性層が甲−層であることが好
ましく、青感光性及び緑感光性のハロゲン化銀乳剤層が
共に単一層であることが更に好ましく、特に青感光性、
緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層の全てが各
々単一層であることが好ましい。

同−感色性層が単一層構成の場合は、従来の小層構成に
比較し、感光材料の産設層の数が減少され、生産効率、
鮮鋭性、更には粒状性をも改良される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、少な（
とも−層の非感光性親水コロイド層が存在していてもよ
い。例えば青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
の間に非感光性親水コロイド層（例えば中間層など）が
存在していても、存在していなくてもよい。更に最上の
感光性乳剤層上に非感光性親水性コロイド層（例えば保
護層など）が存在していても、存在していなくてもよく
、最下の感光性乳剤層と支持体との間に非感光性親水性
コロイド層が存在していてもいなくてもよい。

本発明の感光材料の青感性乳剤層は、ベンゾイルアセト
アニリド系イエローカプラーを含有することが好ましく
、特に下記一般式［Ｉ］で示されるイエローカプラーを
含有することが好ましい。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１−Ｒ７及びＷはそれぞれ水素原子又は置換基
であり、Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３は同−及び異なったもの
双方を含み、それぞれは好ましくは水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、またはスルファモイル基を
表ず。

Ｒ４　、Ｒ５　、Ｒ６及びＲ７は同−及び異なった、ｂ
の双方を含み、好ましくはそれぞれは水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ
基、またはスルポンアミド阜を表す。

Ｗは好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ１１またはジアルキルアミノ基を表
す。

×１は水素原子または脱離可能な基を表し、脱離可能な
基として好ましい基は、下記一般式［ＩＩ］で表される
。

一般式［ＩＩ］ Ｙｌ は５〜６目環を形成するのに必要な非金属原子群を表す
。

以下に、 ペンシイルアヒトアニリド系−イエローカプラーの具体
例を挙げるが、 本発明はこれらに Ｃ１ −ＣＨ。

Ｃｌａ　Ｈ３ｔ −ＱＣ）ｌ。

−Ｎ）ＩＣＯＣ １Ｈ１５ −Ｃ○０Ｃ ２Ｈ２゜ −ＣＯＯＣＨＣＨ，５ｏ２Ｃ Ｃ］（３ ２Ｈ７゜ ＣＯＯＣＨＣＯＯＣ１２Ｈ２Ｓ ＣＨ。

−ＮＨＣＯＣＨＣＨ，Ｓｏ□Ｃ ２１］２゜ ＣＨ。

Ｃ３Ｈフ 上記ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、
米国特許第３，７２５，０７２号、同第３，８９１，４
４５号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４８−７３
１４７号、同５０−６３４１号、同　５１−１０２６３
６号、同　５２−１１５２１９号、同５９−１５９１６
３号、同５９−１７４８３８号等に記載のものを含み、
かつ記載された方法により合成される。

イエローカプラーを感光材料中に添加するには、イエロ
ーカプラーの物性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性
高沸点有１幾溶媒を用いる水中油滴型乳化分散法、アル
カリ性溶液として添加するアルカリ分散法、ラテックス
分散法、微細な固体として直接添加する固体分散法等、
柚々の方法を用いることができる。

イエローカプラーの添加量は総量で通常ハロゲン化銀１
モル当り　１．０Ｘ１０’モルへ・　１．０モル、好ま
しくは５．Ｏｘ　ｌ　Ｑ−３モル−８，ＯＸ　ｉ　Ｑ−
’モルの範囲である。

又、ベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーは、
２！！以上混合使用しても又、他のイエローカプラーと
組合わせて使用してもよい。

本発明において用いられる各素材については何の制限も
無いが、シアンカプラーとしては２位にウレイド基を有
するフェノール系シアンカプラーが好ましく、特に下記
一般式［１１１］で表されるシアンカプラーが好ましい
。又、写真感光材料には現像抑制剤放出型カプラー（Ｄ
ＩＲカプラー）、カラードカプラー、発色現像主薬酸化
体スカベンジャーを使用することが好ましい。

一般式［１１１］ （但し一般式［Ｉ［１］中、Ｒ３は置換基を有してもよ
いアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表し、
Ａｒは置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｘは水
素原子または発色現像の酸化生成物とのカップリング反
応の際に雌脱し）ｑる基を表す。） 一般式［Ｉ［１］のウレイド型シアンカプラーは、本発
明において赤感性°７シ剤層に好ましく含有されるもの
であるが、これについては特願昭６２ｉ２３４４７号明
細店第４９頁〜９５頁に記載された化合物が用いられる
。

本発明の実施に際しては、現像剤放出型カプラー（ＤＩ
Ｒカプラー）を用いることが好ましい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許３．２２７５
５４号、同３，６１７，２９１号、同３．７０１．７８
３号、同３、７９０．３８４号、同　３，６３２，３４
５号、同　３．９３３．５００号、同４．１４９．８８
６号、同３．９５８．９９３号、同４．２３４．６７８
号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，００
６号、同２．４５４，３０１号、同２．４５４．３２９
号、英国特許９５３，４５４号、特開昭５２−６９６２
４号、同４９−１２２３３５号、同６１−１８９５３７
号、同５１−１３２３９号、同５７−５６８３７号、特
公昭５１−１６１４１号に記載されたものが使用できる
。

また、本発明の実施に際しては、カラードカプラーを用
いることが好ましい。カラードカプラーとしては例えば
米国特許３，４７６．５６０号、同２．５２１９０８号
、同３．０３４．８９２号、特公昭４４−２０１６号、
同３８−２２３３５号、同４２−１１３０４号、同４４
−３２４６１号、時開１ビｌ　５ｌ−２６（ｌＪ４ｚ’
ｒ、同：＋２Ｊ２１２にシ、西独特許出願（Ｏｌ−Ｓ　
）　　２，４１８，９５９号に記載の乙のを使用できる
。

史に本発明の実施に際しては、発色現像主桑酸化体スカ
ベンジセ−を用いることが好ましい。即ら本発明の感光
拐籾は、発色現像生薬酸化体スカベンジ１ノーとしてハ
イドロ−にノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してしよ
く、その具体例は、米国特許２．３ｆｌｉＯ，２９０号
、同２，３３６，３２７号、同２．４０３．７２１号、
ＩＢＩ　　２．４１８．６１３号、ｌ１３１　２．６７
５．３１４号、同２．７０１．１９７号、同２．７０４
，７１３号、同２．７２８６５９号、同２．７３２．３
００号、同２．７３５．７Ｇ！ｊ号、特開昭５０−９２
９８８号、同５０−９２０８９号、同５０−９３９２８
号、ｌ１ｉｌ　５０−１１０３３１月、同５２−１４Ｃ
１２３Ｓ号、同６２−４９３４９号、特公昭５０−２３
８１３号等に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上記以外
にかぶり防止剤、Ｉゆ膜剤、可Ｗ剤、ラテックス、界面
活性剤、色かぶり防止剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤
等の添加剤を任意に用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（または保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと伯の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。

支持体には、写真業界で知られているらの、例えばポリ
エヂレンテレフタレートフィルムなどが使用できる。

なお本発明のハロゲン化恨カラー写真感光＋、Ｉ　１：
４１には、写真業界において知られでいる現＠９／ｌ！
即工程及び薬品を適用して、画像を形成することかでき
る。

発色現＠液に使用される発色現像主薬は、種々のカラー
写真プロセスにおいて広範囲に使用されているアミンフ
ェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含ま
れる。

該写真感光材料の処理に適用される発色現像液には、第
１級片香族アミン系発色現像主桑に加えて、既知の現像
液成分化合物を添加することができる。また公害負荷に
問題のあるベンジルアルコールを含有しない系において
も処理可能である。

発色用（９液のＩ）Ｈ値は、通常は７以上、最も一般的
には約１０乃至１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、一般的には２
０℃〜５０℃の範囲である。迅速現像のためには３０℃
以−ヒで行うことが好ましい。

本発明の八（ＩＸカラー写真感光材料は、発色現像後、
漂白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と
同時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替として、安定化処理を行って５よい
し、両者を併用してもよい。

本発明の適用分野は任意であり、本発明は各種のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料として具体化することができ
る。例えばべ発明は、撮影用のカラーネガ感光材料とし
て好適に具体化できる。

［実施例］ 次に実施例によって本発明を説明する。

種乳剤Ｎ−１の調製（調合例１） 温度を４０°Ｃにあげた２、０％ゼラチン水溶液５００
ｄに、特開昭５０−４５４３７号記載の方法に従って４
Ｍ　（−Ｅルｍ［）　−Ａ！］　ＮＯＪ水溶液２５０顧
及び４　Ｍ−ＫＢｒ、　　　−Ｋｌ　　　［ＫＢｒ　　
　：ＫＩ＝９８：２（モル比）１水溶液２５０ｄをコン
（−ロールドダブルジェット法によりｐＡｇを９０．１
１■を２．０に制御しながら３５分間で添加した。全添
加銀量の前記ＡＯＸ粒子を含むゼラチン水溶液を炭酸カ
リウム水溶液でＩ）Ｈを５５とした後、沈澱剤として正
正アトラス社製デモールＮの５％水溶液３６４１１ｇと
多価イオンとして硫酸マグネシウム２０％水溶液２４４
−を加え凝析を起させ静］ａにより沈降させ上澄みをデ
カントした後、蒸留水１，４００ｍＲを加え再び分散さ
せた。硫酸マグネシウム２０％水溶液を３６．４Ｒ加え
再び凝析させ、沈降させた上澄みをデカントし、オセイ
ンゼラチン２８ｇを含む水溶液で総量を４２５１Ｑにし
て４０℃で４０分間分散することによりＡ（ＩＸ乳剤を
調合した。

種乳剤は電子顕微鏡観察の結果、平均粒径０、０９３μ
ｌの単分散乳剤であった。

種乳剤Ｎ−２の調製（調合例２） 調合例１と同様な方法により、平均粒径０．２７μｍ、
沃化銀含有率２モル％のＡｇＢｒ　１種乳剤Ｎ−２を調
製した。

（製造例１） 以下に示１６種類の溶液を用いて本発明に係るハロゲン
化銀粒子を作成した。この粒子は平均粒径０．３８μｍ
であり、平均Ａｇ　１含有率８．４６ｍ０り％のコア／
シェル型沃臭化銀である。

（溶液Ａ−１） ・オセインピラチン　　　　　　　　　２８．７８（１
ＣＩ＋３ 平均粒径１１００プロノン １０％エタノール溶液 ・Ｋｌ ・蒸留水 （溶液Ｂ−１） （日本油脂製）の １Ｇ、５ｎ１２ １４６．５　（Ｊ ５２８７ｖ１２ ・種乳剤Ｎ−Ｉ　　　ＡＵＸｏ、１５５２モル相当量・
４−ヒドロキシ−６−メチル １．３．３ａ、７−チトラザインデン （以下ＴＡＩという）　　　　　　　　２４７．５ｍｇ
・５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　７２．（ｉｖ
ｅ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　９７２戚・
蒸留水で１０２０顧にする。

（溶液Ｃ−１） ・ＡＣＩ　ＮＯ３１７７４ｇ ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　＋４４７ｄ・
蒸留水で２９８３ｄにする。

（溶液Ｄ−１） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　５０す・ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５　（１・
ＴＡ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　２．５３５　
ｇ・蒸留水で５０００　ｄにする。

（溶液Ｅ−１） ・２０％ＫＢｒ水溶液　　　　ｐＡｇ調整必要必要溝液
Ｆ−１） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　＋１８調整必要吊４０
℃において、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２
５２゛４号に示される混合攪拌器を用いて、溶液Ａ−１
に溶液Ｃ−１の２５２１（ｌを１分間で添加し、Ａ（ｌ
　１粒子を生成させた。ＡＱ　［粒子は電子顕微鏡観察
の結果、粒径が約０．０５μｍ■であった。ＡｇＩ生成
につづいて溶液Ｂ−１を添加した。次に溶液Ｃ１と溶液
Ｄ−１とを同時混合法により、ｐＡす、ＤＨ，溶ｉｆ！
２Ｃ−１及び溶液Ｄ−１の流量を表−１に示すように制
御しながら添加した。なお同ｖＩ混合中のρＡ（１，１
）Ｈの制御は流１五可変のローラチューブポンプにより
、溶液Ｅ−１と溶液Ｆ−１の流１１を変えることにより
行なった。溶液Ｃ−１の添加終了２分後にｉＨ′ａＬ−
１によってＩ）Ａ（＋を１０４に、更に２分後に溶液Ｆ
−１によってｐＨ６０に調節した。

次に常法により脱塩水洗を行ない、オセインゼラチン１
９７．４（］を含む水溶液に分散したのら、蒸留水で総
量を３０００輩に調整し乳剤ＥＭ−１をえた。

表−１粒子成長条件（ＥＭ−１） （製造例２） 製造例１と同様にして、平均粒径０．２７μｍ１平均Ａ
（Ｊ　Ｉ　　８．４６　ｍｏ１％の本発明に係るＡ（Ｉ
Ｘ粒子（コア／シェル型ＡｇＢｒ１）を作成しＩＣ。

（溶液Ａ−２） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　４３　（１・
Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１４２．６　
Ｑ・プロノン（１０％エタノール溶液） ・蒸留水で５４００ｄにする。

（溶液Ｂ−２） ・種乳剤Ｎ　−１０，４３２８ ・ＴＡＩ ・５６％酢酸水溶液 ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で３６４５龍にする。

（溶液Ｃ−２） ・Ａ（Ｉ　ＮＯ３ ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で２９０３．１２にする。

（ン容ン★！２Ｄ−２） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・ＴＡＩ ・蒸留水で５０００１１２にする。

（溶液Ｅ〜２） 溶液Ｅ−１と同じ （溶液Ｆ〜２） ２〇− モル相当量 ６３０ｍ（］ １７６背 ４０ｈＱ ２０８２、！ｌ　　Ｕ 　３７ｇ 溶液Ｆ−１と同じ 製造例１と同様に４０℃において、製造例１と同じ混合
）Ｉ　Ｊ！￥器を用いて溶液Ａ−２に溶液Ｃ−２の２４
５．５ｄを１分間で添加し、Ａｇ　１粒子を生成させた
。ＡｇＩの平均粒径は製造例１と同様に約００５μｍで
あった。Ａ（ｌ　Ｉ生成につづいて溶液Ｂ−２を添加し
た。

次に溶液Ｃ−２と溶液Ｄ−２とを同時混合法により、１
）ＡＣ＋、ｐＨ１溶液Ｃ−２及び溶液Ｄ−２の流ｔｄを
表−２に示寸ようにイ制御しながら添加した。１）Ａｉ
ｌ、ｐＨの制御は製造例１と同様に行なつ　ｌこ　。

製造例１と同様ニｐｌ＋、ｐＨ調′！′Ａｉｌ、脱＋＝
　水洗、分散を行ない総はを３００（ｈ＆にした。この
乳剤をＥＭ−２という。

以下（余白 表−２粒子成長条件（ＦＭ−２＞ （製造例３） ￥Ｉ造例１ど同様にして平均粒径０６５μｍ、平均Ａ（
ｌ　ｌ含有＄　７．１６４モル％の本発明に係るＡ（Ｉ
Ｘ粒子（コア／シェル型、ＡｏＢｒｌ）を作成した。

（溶液Ａ−３） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　、１５　ｆｌ
・Ｋ　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　１１６．８
　（トブロノン（＋０％０％エフノール）　　　　３（
ｈ＋＆・蒸留水で９１９１　ｄにする。

（溶１ｆｆｌ　Ｂ　−３） ・種乳剤Ｎ−２Ａ（ｌ　Ｘ　０．７５９モル相当帛・５
６％酢酸水溶Ｍ　　　　　　　　　　Ｎ２．５戚・２８
％アンモニア水　　　　　　　　　１７５．５ｎ１２・
ＴＡＩ　　　　　　　　　　　　　　　　６００…０・
蒸留水で２６０８ｕＮにする。

（溶液Ｃ−３） ・Ａ！ｌ］　ＮＯ３１６７１（＋ ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　１３６３ｕ１
２・蒸留水で２８１０ｄにする。

（溶液Ｄ−３） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　５０　（］・
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　２０８２．５　ｇ
・ＴＡ　１　　　　　　　　　　　　　　５．３３８　
（＋・蒸留水で５００（ｈＮにする。

（溶液Ｅ−３） 溶液Ｅ−１と同じ （溶液Ｆ−３） 溶液Ｆ−１と同じ ４０℃にＪ３いて、溶液へ−３に溶液Ｃ−３の２０１１
１Ｑを１分間で添加、その他は製造例１と同様。

ｐＨ１１）△す、　？Ａｔ吊は表−３に示した。

こうして１′ノられた乳剤をＬＭ−３という。

（製造例４）・・・比較乳剤 以下に示す７種類の溶液を用いて粒子内部から順次１５
モル％、５モル％及び３モル％の八り含有率のコア／シ
ェル型で平均粒径０，３８μｍ、平均Ａｇｌ含有率８．
４６モル％の沃臭化銀乳剤（比較）を作成した。

（溶液Ａ−４） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８６す・プロ
ノン（１０％エタノール溶液）　　　１６．５ｕｆ・　
ＴＡｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２４７．５　口１す・５６％酢酸水
溶液　　　　　　　　　　７２６叡・２８％アンモニア
水　　　　　　　　　９７．２ｕＲ・種乳剤Ｎ−１八〇
Ｘ　０．１５５２モル相当帛・蒸留水で６６００ｄにす
る。

（溶液Ｂ−４） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　　１３す・Ｋ　
Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　４６０．２（１
・Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１１３．３
　（］・ＴＡ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　６
６５ｍｇ・蒸留水で１３０＋ｈＲにする。

（溶液Ｃ−４） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・Ｋ１ ・ＴＡＩ ・蒸留水で１７００顧にする。

（溶液Ｄ−４） ・オセインゼラチン ・ＫＢｒ ・Ｋｌ ・ＴＡＩ ・蒸留水で８００１１Ｒにする （溶液Ｅ−４） ・Δ（ＩＮＯ３ ・２８％アンモニア水 ・蒸留水で２９８３ｄにする。

〈溶液Ｆ−４） ・２０％ＫＢｒ水溶液 （溶液Ｇ−４） ・５６％酢酸水溶液 、ＤＡＯ １７（］ ６７２．６　　（１ ４９，３９（＋ ８７Ｏｎ＋ｇ ８す ３２３．２９ １３．９４（１ ０９ｍｇ １７７３．６　０ ４７０ｄ 調整必要量 １）Ｈ調整必要ω ４０℃において、製造例１と同じ混合攪拌器を用いて、
溶液Ａ−４に溶液Ｅ−４と溶液Ｂ−４とを同時混合法に
よって添加し、Ｂ−４添加終了と同時にＣ−４を添加し
、Ｃ−４の添加終了と同時にＤ−４を添加した。同時混
合中のＩ’Ａｇ、ｐｌ−１の制御及び溶液Ｅ−４、溶液
Ｂ−４、溶液Ｃ−４、及び溶液Ｄ−４の添加速度は表−
４に示Ｊように行なった。

１）Ａｌｊ及びｐＨの制御は流量可変のローラチューブ
ポンプにより溶液Ｆ−４と溶液Ｇ−４の流出を変えるこ
とにより行なった。

溶液Ｅ−４の添加終了後、製造例１と同様にして　ｐＨ
，ｐＡｇ調整、脱塩水洗、再分散を行なった。この乳剤
をＥＭ−４という。

以下余白 表−４粒子成長条件（ＥＭ−４） （製造例５）・・・比較乳剤 製造例４を参考にして、粒子表面１）＋　ｒう順次１５
モル％、５モル％及び１５モル％の△！ｌＩＩ含有率の
コア／シェル構造を有し、平均粒径０２７μｍ、平均Ａ
（ｌ　Ｉ含有率８４６モル・％の沃臭化銀乳剤（比較）
を作成し１．：。この乳剤をＥＭ−５という。

なお種乳剤はＮ−１を用い１＝　。

（製造例６）・・・比較乳剤 製造例５を参考にして、粒子内部から順次１５モル％、
５モル％及び３モル％のＡｇ　Ｉ含有率のコア／シェル
構造を有し、平均粒径０．６５μｍ、平均Ａｇｌ含有率
７．１６　ｍｏ１％の沃臭化銀乳剤（比較）を作成した
。この乳剤をＥＭ−６という。

なお種乳剤はＮ−１を用いた。

（製造例７） 下記溶液を用いて平均Ａ（Ｉ　＋含有率２モル％でハロ
ゲン化銀中に均一に分布する平均粒径０３８μｍの沃臭
化銀乳剤（比較）を作成した。

（溶液Δ−５） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．６　（］
・プロノン（１０％エタノール溶液）　　　１６．５ｄ
、　ＴＡＩ２４７．５ｍｇ ・５６％酢酸水溶液　　　　　　　　　　１２．６顧・
２８％アンモニア水　　　　　　　　　９７．２ＴＩ１
２”　種’ＦＬ剤Ｎ　　Ｉ　　　Ａ（Ｉ　Ｘ　Ｏ，１５
５２モＪＬｉ相当ｍ・蒸留水で６６００前にする。

（溶ｅ、Ｂ−５） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　３８．０　ｇ−
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　１５５１．０　（
］・Ｋ　ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２
　（１・Ｔ　Ａ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　１
９４４ｍｇ・蒸留水で３８００−にする。

（溶液Ｃ−５） ・ＡｇＮ０ａ　　　　　　　　　　　　１７７３．６　
ｇ・２８％アンモニア水　　　　　　　　　１４７０戴
・蒸留水で２９８３　、Ｑにする。

（溶液Ｄ−５） ・２０％ＫＢｒ水溶ａ　　　　Ｉ）Ａｇ調整必要倒（溶
液Ｅ−５） ・５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐｌ−１調整必要ｍ４
０℃において、製造例１と同じ混合撹拌器を用いて、溶
液Ａ−５に溶液Ｂ　−５と溶液Ｃ−５とを同時混合法に
よって添加した。同時混合中の１１Ａ（＋、１１Ｈの制
御及び溶液Ｂ−５、溶液Ｃ−５の添加速度は表−５に示
ずように行なった。

１）Ａ（ｌ及びｐＨの制御は流出可変のローラーチュー
ブポンプにより溶液Ｄ−５と溶液Ｅ−５の流門を変える
ことにより行なった。

溶液Ｃ−５の添加終了後、￥Ｊ造透間と同様にしＴ　Ｉ
）Ｈ，ＩＩＡ（ｌ調整、脱」ｎ水洗、再分ｉｉｋ　’：
ｊ：　ｔｈ　ｔ；　ツた。この乳剤をＥ　ｌ’ｉｌ＋　
−７という。

（製造例８）・・・比較乳剤 製造例７を参考にして、粒子内部から最外殻に渡ってΔ
（１１含有率の均一な平均粒径０２７μｍ、平均ＡｇＩ
含有＄　２　ｍｏ１％の沃臭化銀乳剤を作製した。この
乳剤をＥＭ−８という。

なお種乳剤はＮ−１を用いた。

（装ｊ告例９）・・・比較乳剤 １！す透間７を参考にして、粒子内部から最外殻に波っ
てＡｇＩ含有率の均一な平均粒径０６５μｎ１、平均Ａ
Ｃ１Ｉ含有率２　ｍｏｆ％の沃臭化銀乳剤を作製した。

この乳剤をＥＭ−９という。

なＬ１５種乳剤はＮ−１を用いた。

（￥Ｊ造透間０） 以下に示す５種項の溶液を用いてまず△（１１拉子を作
成した。

（溶液Ａ−６） ・オセインゼラチン ・プロノン（１０％エタノール溶孜溶 液くえん酸ナトリウム ・Ｋ１ ６ｇ Ｒ ６ｇ ６ｇ 水を加えて４８５りにする。

（溶液Ｂ−６） ・ＡＱ　Ｎ０３　　　　　　　　　　　　　８７６　Ｆ
］水を加えて　１４７りにする。

（ｉｌＭＧ−６） ・Ｋ　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　８９１．９
　（１水を加えて　１４７りにりる。

（溶液Ｄ−６） ・Ａ！Ｉ　Ｎ　Ｏ３８３，９ｇ 水を加えて　１７３顧にする。

溶′ａＡ−６を反応容器中に添加し、４０°Ｃにした後
プロペラ撹拌機を用いて撹拌し／ｊから、溶液Ｂ−６と
溶ｔｌＣ−６を溶液表面より３０分かけで添加し、Ａｏ
　１粒子を生成させた。平均粒径は０、０４５μｍであ
った。

次に溶ｆｉＤ−６を添加して、銀電位をｐ△す１３に調
整した。

このようにして調製されたＡＵ　１粒子を含む懸濁液は
１２当たり０．７０９モルのハロゲン化銀を含んでいる
。

以下に示す７種類の溶液を用いて本発明に係るハロゲン
化銀粒子（コア／シェル型）を作成した。

この粒子は平均粒径０．３８μｍであり平均Ａｏ　Ｉ含
有率は８．４６　ｌｌ１ｏ２％である。

（溶液Ａ−７） ・オセインゼラチン　　　　　　　　　２８．７７０・
プロノン（１０％エタノール溶液）　　　１ｔ３．５ｄ
・ＴＡＩの０５％水溶液　　　　　　　４９．５Ｔ１１
２水を加えて５５８２Ｔｌｉｇにする。

（ン容ンＰ７　Ｂ　−７＞ ・種乳剤Ｎ　−１０，１５５２モル相当ｔ３・くえ／Ｖ
酸ナトリウム　　　　　　　　１６９２０水を加えて　
７ｆ３ｈ１２にする。

（溶液Ｃ−７） ・ＡＯＮ０３１６２４　ｇ ・２８％）７ンモニア水　　　　　　　　　＋３２５１
１Ｑ水を加えて２７３１顧にする。

（溶液Ｄ−７） ・オレインゼラチン　　　　　　　　　　３０　ｇ・Ｋ
Ｂｒ　　　　　　　　　　　　　　１２４９．５　ｇ・
ＴＡ＋の０５％水溶液　　　　　　　５０７背水を加え
て３０００背にする。

（溶液Ｅ−７） ・前述の方法で調製したＡｇ　１粒子　　１２４５１ｎ
Ｉ２（銀０．８８２５七ルＡＩＪＸ相当洛を含む溶液。

）（溶液Ｆ−７） ・２０％ＫＢｒ水溶液　　　　１）Ａｌｌ調整必要早（
溶；１１！Ｇ−７＞ ・５６％酢酸水溶液　　　　　　ｐＨ調整必要吊溶液△
−７を４０℃に保ら、特開昭５７−９２５２３号、同５
７−９２５２４号に示される混合撹拌器を用いて撹拌し
ながら、ｉｇ　ｉｉ　Ｂ　　７　ヲ５０　’Ｃテロ　（
’ｊ分間ｔＮ　ＰＩ’　＜”ｔ、溶液Ａ−７に添加した
。次いで２８％アン［ニア水溶液９７戚及び溶液５６％
酢酸水溶液１２６吋を添加した後、溶液Ｆ−７及びＧ−
７を用いて　ｐｌ−１を９．０、ｐＡｇを８５５に調整
した。次に溶液Ｃ−７と溶液Ｄ−７を同時混合法により
、ｐＡｇ、ｐＨ１流ωを表−６に示すようにＪ１制御し
ながら添加した。

一方溶液Ｅ−７の流量を表−６に示すように制御しなが
ら液表面に添加した。尚、ｐＡｇ、ＤＨの制御は製造例
１と同様に行った。

製造例１と同様にＩ）Ａ！Ｊ、ｐＨ調整後、脱塩水洗、
分散を行い総量を３０００ｄにした。この乳剤をＥＭ−
１０という。

以下余白 ゛・５・−１ＬＪ −に−６オ☆子成１３条件（ＦＭ−１ｏ）（製造例１１
） 製造例１０におい゛て、溶液Ｅ−７を溶液Ｃ−７の添加
〃；１始から２分後に全量を１分間で添加する他は、全
く同様に行った。

このようにして調製された乳剤をＥＭ−１１という。

以上作製した乳剤を下記式−７にまどめて示ず。

以下余白 −−−−ノ 表−７ 本ＥＭ−１〜−３，ＥＭ−１０，ＥＭ−１１はＸ線回折
より、粒子内部に３０−．４０モル％の高Ａｇ　Ｉ含有
層が存在することが確認された。

以下の実施例において、ＥＭ−１〜ＥＭ−１１は常法に
従って最適に金硫黄増感して用いた。

実施例−１ 下記に示ずような組成の各層を順次支持体側から形成し
て、多層カラー写真感光材料試料−１〜３を作製した。

（試料−１） 第１跨；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層；中間層（１，’Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ ノンの乳化分散物を含むゼラチン層。

第３ＦＡＩ低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒし） １Ｍ−４−・・銀塗布ｍ　１．８　（１／ｕ’増感色索
■・・・ 銀１モルに対して　６Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・ 銀１モルに対して　１．０Ｘ１０−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１＞・・・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）、・・・銀１モル
に対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）・・・０．８５（］／＋＋’
第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀ブＬ剤層（ＲＨ） ＥＭ−６・・・銀塗布ｆＢ　１．３　（］／　ｖ’増感
色索工・・・ 銀１モルに対して３Ｘ１０−５七ル 増感ｔ！！、素■・・・ ！！１モルに対して　１．０Ｘ１０−５モルシアンカプ
ラー（Ｃ−１＞・・・ 銀１モルに対して０．０３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−１）・・・０．３２１Ｊ／ｓ’第
５層；中間層（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ−１）Ｅ　Ｍ　
−５・・・塗布銀ｆａ　２．３　（］／　ｍｚ増感色素
■・・・ 銀１モルに対して　２．５ｘｌＯ−５モル増感色索ＩＶ
・・・ 銀１モルに対して　１．２ｘ１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１＞ 銀１モルに対して　００４５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１＞・・・銀１七ル
に対して　０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル にＳ　演：　点ＦＪ　　媒　　（トｌＢ５−１＞　　　
・・・　　１．０８（１／ｖ’第７ＦＩ：イエローフィ
ルター層（ＹＣ−１＞黄色コロイド銀と２．５−ジーＥ
−オ クチルハイドロキ、ノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層。

第８層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ） ＥＭ−４・・・銀塗布量０．９！１１／ｉ’増感色素Ｖ
・・・ 銀１モルに対して　１．３Ｘ１０−５モルイエローカプ
ラー（ＹＹ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 畠沸点溶媒（ＨＢＳ−２）・・・０２０す／　ｌ’第９
層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ） ＥＭ−６・・・銀塗布量０．５　（Ｊ／ｆ増感邑索Ｖ・
・・ 銀１モルに対して　＋、０Ｘ１０−５モルイエローカプ
ラー（ＹＹ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−２＞・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル 高沸点溶媒＜ｌ−１ＢＳ−２＞・・・０．０８１７／　
ｒａ’第１０層；第１保護層（Ｐ−１） 沃臭化銀（Ａ（１１１モル％、平均粒径００７μｍ）・
・・銀塗布量０．５ｇ／１２紫外線吸収剤ＬＩＶ−１、
ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１１層：第２保護層（Ｐ−２＞ ポリメチルメタクリレ−１・粒子（直径１．５μｍ）及
びホルマリンスカベンジャ−（Ｈ８−１）を含むゼラチ
ン層 尚各ｈ′りには上記組成物の伯に、ゼラチン硬化剤（Ｈ
−１）や界面活性剤を添加した。

（試料−２） 試料−１の第６層に使用したＥＭ−５をＥＭ８とした以
外は試料−１と同様である。

（試料−３） 試料−１の第６ＦＪに使用したＥ　Ｍ　−５をＥＭ２と
した以外は試料−１と同様である。

なお、上記試１１−１〜試料−３の各層に含まれる化合
物の、すでに；ホべたもの以外を、以下に列挙する。

増感色素Ｉ：５，５’　−ジク、ロロー９−エチル３．
３′−ジー（３−スルホプロピ ル）チアカルボシアニンヒドロキシ 増感色素■：９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５，４’ ５′　−ジベンン″ブーアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ｍ：５．５’　−ジフェニル−９−エチル−３
，３’−ジー（３−スルホプロ ピル）オキサカルボシアニンとドロ キシド 増感色素ＩＶ　：　９−工ｆ）Ｌｔ−３，３’　−シー
　（３スルホブＯビル）−５，６５’ ６′　−ジベンン“オキ１ノカルボシアンヒドロキシド 増感色素Ｖ：３．３’−ジー（３−スルホプロピル）−
４，５−ベンゾ−５′−メト キシチアシアニン ｔ゛ 以下余白 Ｃ−１ Ｍ−１ Ｖ−１ Ｖ−２ １−マ（１ 以下１１余白 ・　Ｖ−ぜｊ このようにして作成した各試料ＮＯ６１〜３を、白色光
を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂　白　　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒定　着　　　　
　６分３０秒 水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

く発色現像液〉 く安定液〉 く漂白液〉 く定着液〉 １９られた各試料についてそれぞれ、感度、最高濃度Ｄ
ｍ、鮮鋭性（Ｍ　Ｔ　Ｆ　）及び粒状性（ＲＭＳ）を測
定した。緑感光性層の結果を表−８に示す。

鮮鋭度の改良効宋は色素画像のＭ　Ｔ　Ｆ　（ＭＯｔＪ
ｕａ口ｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）
を求め、３０木／１０ｍでのＭＴＦの値（％）で示した
。

ＲＭＳ値は、最小９度＋　１．２の濃度を円形走査口（
￥が２５μｍのマイクロデシトメ−ターで走査した時に
生じる′ｆＡＩ１１：値の変υｊの標１Ｗ偏差の１００
０１８値で示した。

また、感良は最小濃戊をＱ　ｍｉｎとしたとぎ、Ｄｍｌ
ｎ　＋　０．１の濃度を与える露光量の逆数を試料１を
１００とする相対値で示した。

ｌ’−（４’ 以下傘“、自・１・−１ 表−８ 表−９ 表−８より明らかなように本発明に係わるＥＭ２を用い
た試料−３では遣くべきことに感度、最高濃度、鮮鋭性
及び粒状性のりへてにおいで（少れた性能を右すること
が分かる。

実施例−２ 実施例−１における試料−１の第６層に用いたＥＩＶＩ
−５をそれぞれ表−９に示すようにした以外は同様にし
て試料−４〜−６を作製した。

１ｑられた試料−４〜−６を実施ＶＡ−１と同様に処理
し評価を行った。尚、感度は実施例−１と同様にして求
め、試料−４を１００とする相対１直で示した。

表−９より明らかなように本弁明の試料−６は最高濃度
、鮮鋭性、粒状性及び感度すべてにおいて浸れているこ
とがわかる。

実施例−３ 実ｈＩｊ例−１における試＄１−１の第６層に用いたＥ
　Ｍ　−５をそれぞれ表−１０に示すようにした以外は
同様にして試料−７〜９を作製した。

ｊｑられた試料−７〜試料−９を実施例−１と同様に処
理し評価を行った。尚、感度は実施例−１と同様にして
求め、試料−７を１ｏｏとする相対頃で小した。

表−１０ 表−１０より明らかなように本発明の試料−９は最高濃
度、鮮鋭性、粒状性及び感度すべてにおいて優れている
ことがわかる。

実施例−４ 支持体上に下記に承りような組成の各層を支１）体側か
ら順次形成して多層カラー写真感光材料試料−１０を作
製した。

（試料−１Ｏ） 実施例−２の試料−６において第１層から第７層までは
同様であるが、第８層以降を以下のような組成とした。

第８層；青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ−１）［Ｍ−１
・・・塗布銀量１．１（１／ｕ’増感色素Ｖ・・・ Ｉ！１モルに対して　１．３ｘ１０−５モルイエローカ
プラー（ＹＹ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２９モル 高沸点溶媒（Ｈａｓ−２）・・・０．２２１１／１２第
９層；試オ°１−６の第１０層と同様第１０層；試料−
６の第１１層と同様 型に以下のようにして試料−１１〜−１４を作製した。

（試ｉｎ　−１１＞ 試Ｊ’ｌ　−１０の第８層のイエローカプラーＹＹ１を
簀モルのＹＢ−１５（前述したペンシイルアｔ！１〜ア
ニリド系イエローカプラー）に変えてＢ２とした以外は
試料−１０と同様に作製した。

（試料−１２） 試料−１０の第４層を除き、第３層を下記組成の層にし
た他は同様に作製した。

第３層；赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ）ＥＭ−１・・
・塗布銀量２．５（１／ｍ’増感色素■・・・ １１モルに対して６Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・ 銀１モルに対して　１．０ｘｌＯ−５モルシアンカプラ
ー（Ｃ−１） １１モルに対して　０．０６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・銀１モルに
対して０００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２＞・・・ 銀１モルに対して０００２モル 高沸点溶媒（ＨＢＳ−１＞・・・０９４す７１２以上得
られた試料−１０〜試料−１２及び実施例２で得た試料
−６に対して実施例−１と同様に処理し、評価を行った
。尚、感度は実施例−１と同様にして求め、試料−６を
１００とする相対１１１１ｉで示した。

以上の試料の層構成並びに得られた結果を表１１にまと
めてボす。

表〜１１より明らかなように試料−６、−１０及び−１
２の比較からすべての感光性層に対して本発明を適用す
ることが最高濃度、粒状性、鮮鋭性および感度の点で好
ましい。

また、本発明はその青感性層にベンゾイルアセ１ヘアニ
リド系イエローカプラーＹＢ−１５を加えることにより
更に青感性層の最高濃度を向上させる。

又、試料６，１０．１１．１２のＥＭ−１をＥＭ−１０
，ＥＭ−１１に代える他は同様にして作成した各試料に
ついても本発明の効果が認められ　に　。

［発明の効果コ 以上詳細に述べたように、本発明により、高い感度を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することが
できる。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材ｔ１によ
り、高い最高濃度を有し、かつ粒状性及び鮮鋭性に優れ
たカラー画像を１９にとができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び
   赤感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、前記各感色性層の少なくとも一つが単一層で
   構成されており、かつ前記乳剤層の少なくとも１層が２
   種以上のハロゲンを混有するハロゲン化銀粒子（１）を
   含むハロゲン化銀乳剤層であつて、該粒子（１）が粒子
   成長過程の少なくとも一期間、成長中のハロゲン化銀粒
   子よりも溶解度積の小さいハロゲン化銀粒子（２）の存
   在下に成長せしめられたハロゲン化銀粒子であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。