JPH0284432A - 液晶性ポリマー及びその製造に用いられるエポキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な液晶性ポリマー及びその製造に用いら
れるモノマーであるエポキシ化合物に関するものである
。さらに詳しくいえば、本発明はオプトエレクトロニク
ス分野、特に電卓、時計などの表示素子、電子光学シャ
ッター、電子光学絞り、光変調器、光通信光路切換スイ
ッチ、メモリー、液晶プリンターヘッド、焦点距離可変
レンズなどの種々の電子光学デバイスとして有用な、室
温付近でも強誘電性を示す上に、外的因子に対する応答
速度が速くて動画表示が可能であり、かつ大画面や屈曲
画面の表示素子として有利に使用しうる液晶性ポリマー
及びその製造に用いられるモノマーであるエポキシ化合
物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、低分子液晶を用いた表示素子は、電卓、時計など
のデジタル表示に広く使用されている。

これらの利用分野では、通常、従来の低分子液晶は、間
隔をミクロンオーダーで制御した２枚のガラス基板の間
に挾んで使用されている。しかしながら、このような間
隙の調整は大型画面及び曲面画面では実現が不可能であ
った。この難点を解決する１つの手段として、液晶を高
分子化し、それ自体を成形可能ならしめることが試みら
れている（Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、Ｐｏｌｙｍ、Ｌ
ｅｔｔ、、Ｅｄ、上３，２４３　（１９７５）、Ｐ。

ｌｙｍ、Ｂｕｌｌ、、６，３０９　（１９８２）、特開
昭５５−２１４７９号公報など）。

しかしながら、これらの液晶性ポリマーは、ポリマー自
体は室温では液晶としての性質を示さず、ガラス転移温
度以上で透明化温度未満の温度範囲で加熱して液晶化し
なければならないという欠点を有している。

また、特開昭６３−９９２０４号公報において、ポリア
クリレート系強誘電性液晶性ポリマーの合成が報告され
ており、上記の液晶性ポリマーよりも優れた性能を示す
ことが明らかとなっている。

しかしながら、これらの液晶性ポリマーにおいても、な
お、応答速度、使用可能な温度範囲に問題が残っている
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、室温域を含む広い温度範囲で強誘電性を示す
上に、広い温度範囲で外的因子、特に電界に対し高速に
応答する液晶性ポリマーを提供することを目的とするも
のである。すなわち、本発明は、表示素子として用いた
場合、動画表示ならびに大画面及び屈曲画面の作製を可
能ならしめる新規な液晶性ポリマーを提供しようとする
ものである。

本発明の第二の目的は、このような液晶性ポリマーの製
造に用いられるモノマーであるエポキシ化合物を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有
するポリエーテル型ポリマーが室温付近で強誘電性を示
すことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記−数式からなる繰り返し単位
を有する液晶性ポリマーを提供するものである。

（式中、ｋは２〜３０の整数であり、 Ｘは−ＣＯＯ−又は　−０ＣＯ−であり、Ｒ２は−ＣＯ
ＯＲ’　　−０ＣＯＲ’　　又は−ＯＲ’であり、Ｒ４
及び２％はそれぞれ−ＣＬ　、ハロゲン原子、又は−Ｃ
Ｎ　　であり、 ｍ及びｎはそれぞれＯ〜１０の整数であり、ただしＲ４
が＝ＣＨ１である場合にはｎは０ではなく、ｐは０又は
１であり、 ＊のついたＣは不斉炭素原子である。）本発明の液晶性
ポリマーの数平均分子量は、好ましくは１，０００〜４
００，０００である。１゜０００未満であると、液晶性
ポリマーのフィルム、塗膜としての成形性に支障を生じ
る場合があり、一方、４００，０００を超えると応答速
度が遅いなどの好ましくない効果の現れることがある。

そして、数平均分子量の特に好ましい範囲はＲ１の種類
、ｋの値、Ｒ３の光学純度などに依存するので一環に規
定できないが、通常１，０００〜２００゜０００である
。

ｋは２〜３０の整数であり、より好ましくは４〜２０の
整数である。ｍ及びｎはそれぞれＯ〜１０の整数であり
、より好ましくはそれぞれ０〜６の整数である。

以下に、本発明の液晶性ポリマーの一般的な合成方法を
示す。

例えば、本発明の液晶性ポリマーは、請求項２に記載さ
れた発明に係るエポキシ化合物を用いて合成することが
できる。すなわち、本発明の液晶性ポリマーは、下記−
数式 （式中、ｋＳＸＸＲ’、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’Ｓｍ、
ｎ、及びｐ・は、先に規定したと同じ意味を有する。）
で示されるエポキシ化合物であるモノマーを公知の方法
で重合することにより得ることができる。

また、上記のモノマーであるエポキシ化合物は、例えば
次のようにして得ることができる。

下記の反応式で示されるように、アリルアルコールとα
、ω−ジハロアルカン（Ｉ）をヘキサン等の溶媒に溶解
させ、５０％水酸化ナトリウム水溶液、テトラブチルア
ンモニウムプロミド等の相間移動触媒を加え、エーテル
化を行い、ω−ハロアルキルアリルエーテル（ＩＩ）を
得る。または、アリルアルコール、α、ω−ジハロアル
カン（Ｉ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒に
溶解させ水素化ナトリウムを加えてエーテル化を行いω
−ハロアルキルアリルエーテル（ＩＩ）ｔ−得る。得ら
れたω−ハロアルキルアリルエーテル（ｎ）と化合物（
ＩＩＩ）とを炭酸カリウム等のアルカリの存在下、２−
ブタノン等の適当な溶媒中で反応させてアリルエーテル
体（ＩＶ）を得る。次いで、このアリルエーテル体（Ｉ
Ｖ）をジクロロメタン等の適当な溶媒中で、ｍ−クロロ
過安息香酸等の過酸でエポキシ化することにより、目的
とするエポキシ化合物（Ｖ）を得る。

１１ｚＣ＝＝ＣＨＣ）ＩｚＯ（ＣＨｚ）　ｗ’１（ＩＩ
） （ＩＩ） （ＩＩ［） （■） （Ｖ） （式中、Ｙはハロゲンである。） α、ω−ジハロアルカンＮ）としては、例えば１．４−
ジブロモブタン、１．６−ジブロモヘキサン、１，８−
ジブロモオクタン、１．１０−ジョードデカン、１，１
２〜ジブロモドデカン、１．１４−ジブロモテトラデカ
ンなどが好適に用いられる。

ＨｚＣ＝ＣＨＣＨｚＯＨ＋　　Ｙ（ＣＦｌｚ）ｋＹ（Ｉ
） 下記の如くして合成することができる。

（ＨＯ＠）−＠ｒ−ＣＯＯＲ’の合成］下記反応式に示
す如く、４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸
と光学活性アルコール（ＶＩ）とを、適当な溶媒、例え
ばベンゼンなどの溶媒中において、エステル化触媒、例
えば濃硫酸やｐ−トルエンスルホン酸などの存在下に、
所望の温度で反応させることにより、このエステル化合
物（■）を得る。

（■）　　　　　　　（■） 光学活性アルコール（ＶＩ）としては、例えば（＋）−
２−メチルオクタツール、（−）−２−メチルブタノー
ル、（＋）−２−クロロブタノール、（−）−２−クロ
ロブタノール、（＋）−２−メチルペンタノール、（−
）−２−メチルペンタノール、（＋）−３−メチルペン
タノール、（−）＝３−メチルペンタノール、（＋）　
−４−メチルヘキサノール、（−）−４−メチルヘキサ
ノール、（＋）−２−クロロプロパツール、（−）−２
−クロロプロパツール、（＋）−１−メチルへフタノー
ル、（−）−１−メチルヘプタツール、（＋）−６−メ
チルオクタツール、（−）＝６−メチルオクタツール、
（＋）−２−シアノブタノール、（−）−２−シアノブ
タノール、（＋）　−２−ブタノール、（−）−２−ブ
タノール、（＋）−２−ペンタノール、（−）−２−ペ
ンタノール、（＋）−２−オクタツール、（−）−２−
オクタツール、（−１−）−２−フルオロオクタツール
、（−）−２−フルオロオクタツール、（＋）−２−フ
ルオロヘキサノール、（−）−２−フルオロヘキサノー
ル、（＋）−２−フルオロノナノール、（−）−２−フ
ルオロノナノール、（＋）−２−クロロ−３−メチルペ
ンタノール、（−）−２−クロロ−３−メチルペンタノ
ールなどが用いられる。

好ましくは、（−）−２−メチルブタノール、（＋）二
２−フ゛タノール、（−）−２−ペンタノール、（−）
−２−オクタツール、（−）−２−フルオロオクタツー
ル、（−）−２−フルオロヘキサノール、及び（−）−
２−クロロ−３−メチルペンタノールが用いられる。

下記反応式に示す如く、ビフェニル−４，４′−ジオー
ルと光学活性カルボン酸（■）を反応させることにより
、このエステル化合物（ＩＸ）が得られる。

（■）　　　　　　　　　（■） 光学活性カルボン酸（■）としては、例えば、（＋）−
２−メチルブタン酸、（−）−２−メチルブタン酸、（
＋）−２−クロロブタン酸、（−）−２−クロロブタン
酸、（＋）−２−メチルペンタン酸、（−）−２−メチ
ルペンタン酸、（＋）−３−メチルペンタン酸、（−）
−３−メチルペンタン酸、（＋）−４−メチルヘキサン
酸、（−）−４−メチルヘキサン酸、（＋）　−２−ク
ロロプロパン酸、（−）−２−クロロプロパン酸、（＋
ツー６−メチルオクタン酸、　（−）−６−メチルオク
タン酸、（＋）−２−シアノブタン酸、（−）−２−シ
アノブタン酸、（＋）−２−フルオロオクタン酸、（−
）−２〜フルオロオクタン酸、（＋）−２〜クロロ〜３
−メチルペンタン酸、（−）−２−クロロ−３−メチル
ペンタン酸などが用いられる。

下記の反応式で示されるように、前記光学活性アルコー
ル（Ｖｌ）をトシル化し、これにビフェニ）Ｌｉ−４，
４’−ジオールを反応させてこのエーテル体（Ｘ）を得
る。

Ｆｌ’ＯＨ→Ｒ’ＯｚＳ＠ＣＨ２ （Ｖｌ） （２）　　Ｒ’が＠ｃｏｏ＠＠）−Ｒｚ　　である場合
下記反応式で示す如く、ω−ハロアルキルアリルエーテ
ル（ＩＩ）とｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステルと
を、アセトン等の適当な溶媒中で炭酸カリウム等のアル
カリの存在下で反応させ、エーテル体を得る。次いで、
このエーテル体におけるカルボキシル基の保護基を水酸
化カリウム水溶液、塩酸等により脱離させ、カルボン酸
体とする。

このカルボン酸体に塩化チオニル等のハロゲン化剤を加
え、トルエン等の溶媒中で加熱し、酸ハライドとする。

次いで、この酸ハライドと前記化合物（１）とをトルエ
ン等の溶媒中でピリジンの存在下に反応させ、アリルエ
ーテル体（ＸＩ）を得た後、ジクロロメタン等の適当な
溶媒中でｍ−クロロ過安息香酸等の過酸を用いてエポキ
シ化することにより、目的とするエポキシ化合物（Ｘ　
ＩＩ　）を得る。

）１ｚＣ１＝ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨ出ｙ　　＋　ｎｏ＠ｃ
ｏｏｃ山（ｎ） −＋　ＨｚＣ−ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）＊Ｏ＠ＣＯＣｌ
１ｂＣ＝ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）ｋＯ＠ＣＯＣｌ　＋　
ＦＩＯ＠＠Ｒ”（Ｉ［Ｉ） ＨｔＣ＝ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）ｗＯ＠Ｃ００＠＠Ｒ”
（ＸＩ） （３）　　Ｒ’が＠ｏ　ＣＯ−＠＠＋　Ｒ”　　である
場合下記反応式で示す如く、ω−ハロアルキルアリルエ
ーテル（Ｉ［）とハイドロキノンとを炭酸カリウム等の
アルカリの存在下で反応させ、エーテル体（ＸＩＩ［）
を得る。

下記化合物（ＸＩＶ）を塩化チオニル等により酸クロリ
ド化する。得られた酸クロリドとエーテル体（ＸＩ［ｌ
）とをピリジンの存在下反応させ、アリルエーテル体（
ＸＶ）を得る。以後は（すの場合と同様にエポキシ化を
行い、目的とするエポキシ化合物（ＸＶＩ）を得る。

ＨｔＣ＝ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）ｋＹ　　＋　　ＨＯ＠
ＤＨ（Ｉ［） −ＨｚＣ＝ＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）＊０＠−０Ｈ（ＸＩ
ＩＩ） Ｒ”ＯＨ＋ ＨＯＯＣ＠■−ＣＯＯＨ （Ｖｌ） ＨｏｏＣ−＠）＠）−ｃｏＯＲ” （Ｘ■） （ＸＩＶ） 光学活性カルボン酸（■）を塩化チオニル等により酸ク
ロリド化した後、４′−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸とピリジンの存在下反応させ、上記エステル体
（Ｘ■）を得る。

（ＸＶＩ） Ｒ’ＣＯＣｌ　　　＋ ＨＯＯＣ金Ｘ羽ＯＨ （Ｉ（ＯＯＣ％ＧＯＯＲ３の合成〕 光学活性アルコール（Ｖｒ）とビフェニル−４゜４′−
ジカルボン酸をトルエン等の溶媒中でエステル化触媒の
存在下反応させ、上記エステル体（Ｘ■）を得る。

４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルと光学活性アルコール（Ｖｌ）をトシル化して得
たＲ　０３　Ｓ−＠）−Ｃ）１３　　とを炭酸カリウム
等の存在下反応させ、エーテル体を得る。このエーテル
体をアルカリ水溶液等と反応させ、保護基のエステルを
加水分解し、上記化合物（ＸＩＸ）を得る。

ポキシ化合物の合成法において、化合物（ＩＩＩ）下記
の目的とするエポキシ化合物（ＸＸ　Ｉ　）を得る。

二こで、上記化合物（ＸＸ）は下記の如くして得られる
。

（ＨＯ＠　Ｃ００Ｒ’の合成〕 上記（１）における化合物（■）の合成において、４′
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりにｐ
−ヒドロキシ安息香酸を用いて、同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸＩｒ）を得る。

〔ＨＯ００ＣＯＲ３の合成〕 上記（１）における化合物（■）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エステル体（Ｘχ■
）を得る。

（ＨＯ＠ＯＲ”の合成〕 上記（１）における化合物（Ｘ）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エーテル体（ＸＸＩ
Ｖ）を得る。

（５）　　Ｒ’が＠ｏ　ｃ　ｏ　＠Ｒ”　　である場合
下記反応式で示す如く、上記（３）のＲ１がステル体（
ＸＸ■）を得る。

様の反応を行い、目的とする下記−数式のエポキシ化合
物（ＸＸＶＩ）を得る。

（ＸＸＶ） 上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、４
′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりに
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸を用いて同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸ■）を得る。

ここで、上記化合物（ＸＸＶ）は下記の如くして得られ
る。

上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、ビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸の代わりにテレフタ
ル酸を用いて同様の反応を行い、上記工（ＸＸ■） 上記（３）における化合物（ＸＩＶ）の合成において、
４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルの代わりにＰ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ルを用いて同様の反応を行い、上記エーテル体（ＸＸＩ
Ｘ）を得る。

かわりにビフェニル−４゜ ４′ 一ジオールを用い、 応を行い、 目的とする下記−数式のエポキシ化合 物（ ＸＸＸ ■） を得る。

ポキン化合物の合成において、 ｐ−ヒドロキシ安 息香酸エチルエステルの代わりに４ −ヒドロキ タビフェニル−４−カルボン酸エチルエステルを本発明
に係るモノマーであるエポキシ化合物の具体例としては
、 例えば、 下記の構造式で表され を行い、 目的とする下記−数式のエポキシ化合物るものが挙げら
れる。

（ＸＸＸ を得る。

■ （ＸＸＸ ポキシ化合物の合成において、 ハイ ドロキノンの 次に、このようにして得られた１種又は２種以上のモノ
マーを重合して、本発明の液晶性ポリマーを合成するが
、この際重合方法として公知のカチオン重合方などを採
用することができる。

カチオン重合の触媒として、各種のものが知られている
が、硫酸、リン酸、過塩素酸のようなプロトン酸、三フ
ッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化第
二スズのようなルイス酸、三フッ化ホウ素エーテラート
などが挙げられ、この中で塩化第二スズが好適に用いら
れる。

また、有機アルミニウム錯体等を用いた配位重合を行う
ことも可能である。この場合には、数平均分子量３０，
０００以上の液晶性ポリマーが得られる。

重合方法としては、塊状重合、スラリー重合、溶液重合
などの種々の方式が知られており、これらのいずれの方
式を用いてもよいが、溶液重合が好ましい。

重合温度は、触媒の種類に依存し、−様ではないが、通
常、０〜３０°Ｃが適当である。

重合時間は重合温度など他の要因によって異なるが、通
常数時間〜６日間である。

分子量の調節は、公知の分子量調節剤の添加及び／又は
モノマーに対する触媒の濃度の調節によって行うことが
できる。

塊状重合方式においては、前記モノマーと開始剤とを十
分に混合し、その混合物を十分に脱気し、２枚の基板、
例えばガラス基板の間に導入し、加熱することによって
、液晶性ポリマーを基板間に密着した状態で直接に固定
化することもできる。

スラリー重合、溶液重合方式の場合の溶媒としては、公
知の不活性溶媒を用いることができ、なかでもヘキサン
、ジクロロメタン、゛又はベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族系の溶媒が好適に用いられる。

また、重合反応及び前記エポキシ化の反応においては、
必須ではないが、アルゴン、窒素等の不活性ガスで系を
置換して行うことが好ましい。

このようにして得られた液晶性ポリマーは、公知の製膜
法、例えばキャスティング法、Ｔダイ用、インフレーシ
ョン法、カレンダー法、延伸法などによってフィルムに
成形して用いることができる。

フィルム状の液晶性ポリマーは、２枚の通常のガラス基
板はもとより、大型のガラス基板、曲面状のガラス基板
、ポリエステルフィルムなどの間に挟んで、液晶デイス
プレー、電子光学シャッター電子光学絞りなどの種々の
オプトエレクトロニクスの分野に利用することができる
。

また、適当な溶媒に熔解したポリマー溶液をガラス基板
などの基板面に塗布し、溶媒を薫発させることによって
、直接基板面上に密着した状態でフィルム化することも
できる。

本発明の液晶性ポリマーは、その相転移温度の測定から
、カイラルスメクチックＣ相液晶状態が、常温付近を含
む広い温度領域で実現することが確認された。また、常
温付近における電界に対する応答時間も、数ミリ秒と極
めて速いことが確認された。このことは、本発明の液晶
性ポリマーが室温を含む広い温度範囲での使用可能性を
有する極めて有用な素材であることを示している。

また、本発明の液晶性ポリマーにおいては、スメクチッ
ク相液晶の性質と、成形容易であるという典型的なポリ
マーの性質とが結合しているので、インテグレーテッド
オプティクス、オプトエレクトロニクス、情報記憶の分
野に数多くの応用可能性がある。例えば、種々の形状の
ディジタル表示デイスプレィなどの液晶デイスプレィ、
電子光学シャック−１光通信用光路切換スイッチなどの
電子光学スイッチ、電子光学絞り、メモリー素子、光変
調器、液晶プリンターヘッド、焦点距離可変レンズなど
の種々の電子光学デバイスとして使用することができる
。

なお、必要に応じて、本発明の液晶ポリマー同士の混合
、他のポリマーとの混合、低分子液晶との混合、安定剤
、可塑剤などを含めた種々の無機、有機、及び金属類等
の添加物の添加など、当業界においてよく知られている
数多くの処理方法により、改善することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲
はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。

なお、得られたポリマー及びエポキシ化合物の構造は、
ＮＭＲ，ＩＲ，元素分析により確認し、また相転移温度
の測定及び相の確認は、それぞれＤＳＣ及び偏光顕微鏡
により行った。（ｇ　Ｉ　ａ　ｓＳニガラス状態、Ｃｒ
ｙ：結晶状態、Ｓ：未同定のスメクチック相、ＳｍＣ”
　　：カイラルスメクチックＣ相、ＳｍＡ：スメクチッ
クＡ相、Ｎ：ネマチック相、Ｃｈ：コレステリック相、
Ｉｓｏ：等吉相、相転移挙動の数字は、相変化温度を℃
で表したものである。） 電界応答速度及び自発分極値は次のようにして測定した
。

・１′　の′１ ２０Ｘ１０ＷのＩＴＯ基板２枚の間にポリマーを挟み、
スペーサーで厚さを２５μｍに調整し、交流電場Ｅ＝２
Ｘ１０ｂＶ／ｍをかけ、その際の透過光量の変化（０→
９０％）の応答時間を測定した。

１１Ｄ■１位Ω」すＬ 面積０．２ｄのＩＴ○円形透明電極付ガラス基板でポリ
マーを挟持し、スペーサーで厚さを１０μｍに調整した
。波高値２００Ｖの三角波状に変化する電圧を印加し、
この時観測される分極反転電流の信号から、自発分極値
を求めた。

を集め、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。次
いで、溶媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的とするω−ハロアルキルアリル
エーテル体１２．６　ｇを得た。

（収率　６６％） 実施例１ 〔七ツマ−の合成〕 アリルアルコール５．０ｇ及び１．６−ジブロモヘキサ
ン６５ｇをヘキサン８０ＩＩＮに溶解させた。

そこへ、５０％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇ及びテ
トラブチルアンモニウムプロミド１．５ｇを加えて１７
時間還流させた。反応後、ヘキサン層１、■で得た６−
ブロモヘキシルアリルエーテル６．０ｇ、ρ−ヒドロキ
シ安息香酸メチルエステル４．４ｇ、及び水酸化カリウ
ム２．０ｇをエタノール５０１ｄに溶解させ、１２時間
還流した。次いで、水酸化カリウム水溶液（水酸化カリ
ウム６．０ｇを含む）１５０ｄを加え、さらに１２時間
還流した。

反応後、塩酸を滴下し、ｐＨ＝２とし、生じた沈殿を集
めた。得られた沈殿を十分に水で洗浄し、次いで減圧下
で加熱して乾燥させ、目的とするカルボン酸体６．５ｇ
を得た。（収率　８７％）１、■　４−６−ア１ルオキ
シへキシルオキシ内”４’−２−メチルブチルオキシカ
ルボ１、■で得られたカルボン酸体２．８ｇにピリジン
２滴を触媒として加えた。そこへ、大過剰の塩化チオニ
ル、すなわち塩化チオニル２０−を溶媒を兼ねて加え、
８０°Ｃにて４時間攪拌した。反応後、過剰の塩化チオ
ニルを減圧留去し、酸クロリド体を得た。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−メチルブチルエステル２．
２ｇ及びピリジン１．０ｇを含むトルエン溶液を、上記
の酸クロリドのトルエン溶液に滴下した。次いで、室温
にて１日反応を行った。反応後、水洗し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、次いで溶媒を減圧留去した。残渣を
カラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とするフ
ェニルベンゾエート体２．５ｇを得た。（収率　５３％
）このフェニルベンゾエート体は室温で液晶状態を呈し
た。

ｌ，■　孟Ｊ甜ジ乙化 ！．■で得られたフェニルベンゾエート体２．５ｇをジ
クロロメタンに溶解させ、系をアルゴン置換した。ｍ−
クロロ過安息香酸１．Ｏｇを加えて室温で１日反応させ
た。反応後、炭酸カリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、溶媒を減圧留去し、上記の構造式
で表されるエポキシ化合物であるモノマー２．６ｇを得
た。得られた生成物につき、これ以上の精製は行わずに
、次の反応に用いた。

このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

五」しＨ尼修 Ｃ　（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　６９，４０　　　７．４９ 実測値　　７０．９　　　　７．６ 〔重合〕 １、■で得られたモノマー２．６ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ、塩化第二ス
ズ２０ｕＥ　（モノマーの３モル％）を加えた。室温で
３日間重合させた。反応後、反応液をｆ４縮し、カラム
クロマトグラフィーにより精製し、目的とする下記式で
表される繰り返し単位を有するポリマー１．０ｇを得た
。（収率　３８％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
２図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及び
電界応答速度を第１表に示す。

実施例２ 〔七ツマ−の合成〕 シ　ビフェニル−４−カルボン　２−メチルブチ四ｌノ
ｊソヒ久伍戊 実施例１の１．■で得られた６−ブロモヘキシルアリル
エーテル６．６ｇ、４−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸２−メチルブチルエステル８゜５ｇ、及び炭酸
カリウム４．２ｇを、２−ブタノン中で８０°Ｃで１２
時間加熱攪拌した。反応後、無機物を濾過により除き、
次いで溶媒を減圧留去した。残渣をメタノールから再結
晶し、目的とするビフェニル誘導体４．６ｇを得た。（
収率　３６％） ２、■　王Ｊり一４化 λ■で得られたビフェニル誘導体２．５ｇをジクロロメ
タンに溶解させ、系をアルゴン置換した。

次いでｍ−クロロ過安息香酸１．２ｇを加え、室温で２
日間撹拌した０反応後、反応液を炭酸カリウム２．５ｇ
を含む水溶液で洗浄した。次いで、硫酸マグネシウム上
で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目的とする上記
構造式で表されるエポキシ化合物であるモノマー２．０
ｇを得た。（収率　７７％） 得られたモノマーは、室温で粘度の高い液体であった。

得られたモノマーにつき、これ以上の精製は行わずに、
次の反応に用いた。

このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第３図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

元」じ■亀催 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　７１６１　　８．２４ 実測値　　７３．８　　　８．３５ 〔重合］ ２、■で得られたモノマー２．０ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ、塩化第二ス
ズ１６μ！（モノマーの３モル％）を加えた。室温で４
日間重合させた。反応後、反応液を濃縮してから、メタ
ノールへ再沈殿させた。

沈殿物を集め、カラムクロマトグラフィーにより精製し
、目的とする下記式で表される繰り返し単位を有するポ
リマー０．５ｇを得た。（収率　２５％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
４図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及び
電界応答速度を第１表に示す。

実施例３ 〔モノマーの合成〕 Ｐ−アセトキシ安息香酸７．６ｇをナスフラスコにとり
、塩化チオニル２０ｄを加えた。次いで、８０°Ｃにて
４時間加熱攪拌した。反応後、過剰の塩化チオニルを減
圧留去し、酸クロリド体を得た。

（−）−２−フルオロ−１−オクタツール６．４ｇ及び
ピリジン３．５ｇを含むトルエン溶液を上記の酸クロリ
ド体のトルエン溶液に滴下した。得られた混合物を室温
で１日攪拌した。次いで反応液を水洗し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去した。残渣を
エーテルに熔解させ、ベンジルアミン１５ｄを滴下した
。次いで、室温で３時間攪拌した。得られた反応液を希
塩酸で洗浄し、次いで水洗した後、硫酸マグネシウム上
で乾燥させた。溶媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、目的とするエステル体８．
０ｇを得た。（収率　７１％）４−（６−アリルオキシ
へキシルオキシ）安息香酸１．Ｏｇをナスフラスコにと
り、塩化チオニル５ｄを加え、８０°Ｃに加熱し、３時
間反応させた。

反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド
体を得た。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−フルオロオクチルエステル
１．０ｇ及びピリジン０．４ｇのトルエン溶液を上記酸
クロリド体のトルエン溶液に滴下した。

得られた混合物を室温で１日攪拌した。反応後、反応液
を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、次いで溶媒を
減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより
精製し、目的とするフェニルベンゾエート体０．８ｇを
得た。（収率　４２％）３、■　孟」−５乙化 λ■で得られたフェニルベンゾエート体０．８ｇをジク
ロロメタンに溶解させ、系をアルゴン置換した。次いで
ｍ−クロロ過安息香酸０．３ｇを加え、室温で１日間攪
拌した。゛反応後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄
した。次いで、硫酸マグネシウム上で乾燥させてから、
溶媒を減圧留去し、目的とする上記構造式で表されるエ
ポキシ化合物である七ツマ−０，６ｇを得た。（収率　
７５％）このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素
の帰属を第５図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

元」し目眉位 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　　　Ｆ（％）計算値　
　６８．３６　　７．５９　　　３．４９実測値　　６
９．１７゜７３，５ 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
６図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及び
電界応答速度を第１表に示す。

実施例４ 〔モノマーの合成〕 〔重合〕 ３、■で得られたモノマー０．６ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ塩化第二スズ
４μｌを加え、室温にて２日間重合させた。反応後、反
応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーにより精
製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位を有す
るポリマー０．４ｇを得た。（収率　６７％） アリルアルコール３゜５ｇｔ−ＴＨＦ５０ｍに溶解させ
た。そこへ　６０％水素化ナトリウム（水素化ナトリウ
ムと鉱油との混合物であり、水素化ナトリウムの含有量
が６０重重量のもの）２．５ｇを少しずつ加えた。室温
で３０分間攪拌してから、１．８−ジブロモオクタン３
３ｇ及びＴＨＦｌｏｏｄからなる溶液を滴下した。滴下
終了後、昇温し、１２時間還流した。反応後、少量の水
を加えて残存する水素化ナトリウムを分解させた。次い
で、ＴＨＦを減圧留去してから、ジクロロメタンと水を
加え、振り混ぜた。ジクロロメタン層を集め、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させた。減圧濃縮を行った後、残渣を
カラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とするω
−ハロアルキルアリルエーテル８．６ｇを得た。（収率
　５７％）４、■で得られた８−ブロモオクチルアリル
エーテル７．７ｇを実施例１の１．■で用いた６−ブロ
モヘキシルアリルエーテルの代わりに用い、実施例１の
１．■と同様の操作を行い、目的とするカルボン酸体７
．３ｇを得た。（収率　８０％）実施例３の３．■で用
いた（−）−２−フルオロ−１−オクタツールの代わり
に（−）−２−フルオロ−ニーヘキサノール４．０ｇを
用い、実施例３の３．■と同様の操作を行い、目的生成
物５．４ｇを得た。（収率　７４％） ４、■で得たカルボン酸体４．４ｇ及び４．■で得た化
合物３．６ｇを用いて、実施例３の３．■と同様の操作
を行い、目的とするフェニルベンゾエート体４．２ｇを
得た。（収率　５８％） ４、■　工、（４−１ジと化 ４、■で得られたフェニルベンゾエート体４．１ｇをジ
クロロメタンに溶解させ、系をアルゴン置換した０次い
でｍ−クロロ過安息香酸２．０ｇを加え、室温で１日間
攪拌した。反応後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄
した。次いで、硫酸マグネシウム上で乾燥させてから、
溶媒を減圧留去し、目的とする上記構造式で表されるエ
ポキシ化合物であるモノマー４．１ｇを得た。（収率　
９７％）このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素
の帰属を第７図に示し、元素分析の結果及び相転移挙動
を下記に示す。

元１分五皿 Ｃ（％）　　Ｈ（％）　　　Ｆ（％） 計算値　　６８．３６　　７，５９　　　３．４９実測
値　　６８．２　　　７．６　　　　３．４５損ｊ」ト
４軌 記式で表される繰り返し単位ををするポリマー１゜５ｇ
を得た。（収率　７５％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
８図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及び
電界応答速度を第１表に示す。

実施例５ 〔モノマーの合成〕 〔重合〕 ４、■で得られたモノマー２．０ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ、塩化第二ス
ズ１３μ２を加え、室温にて３日間重合させた。反応後
、反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とする下実施例４の４．■と同様にして
得た８−ブロモオクチルアリルエーテル５．０ｇ、４．
４’−ジフェノール１２ｇ、及び水酸化カリウム９．０
ｇをエタノール中で２０時間還流した。反応後、無機物
を熱濾過により除いた。エタノールを減圧留去してから
、残留物を水：アセトン混合溶媒に溶解させた。得られ
た溶液に希塩酸を加え、ｐＨ＝２とした。

次いでこの溶液を加熱してアセトンを蒸発させ、不溶物
を熱時濾過して集め、次いでエタノールから再結晶し、
目的とするビフェニル誘導体３．５ｇを得た。（収率　
４９％） ５、■で得たビフェニル誘導体１．５ｇ及び２−クロロ
−３−メチルペンタン酸１．０ｇをジクロロメタンに溶
解させた。得られた溶液にジシクロへキシルカルボジイ
ミド１．３ｇ及び４−ピロリジノピリジン０．１ｇを加
え、室温で１日攪拌した。反応後、不溶物を濾過によっ
て除いてから水洗した。

硫酸マグネシウム上で乾燥させてから溶媒を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製し、
目的とするビフェニル誘導体１．０ｇを得た。（収率　
４８％） ５、■　エＪ■ヨと化 ５、■で得られたビフェニル誘導体１．０ｇをジクロロ
メタンに溶解させ、系をアルゴン置換した。

次いでｍ−クロロ過安息香酸０．５ｇを加え、室温で１
日間攪拌した。反応後、反応液を炭酸カリウム水溶液で
洗浄し、さらに水洗した。次いで、硫酸マグネシウム上
で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目的とする上記
構造式で表されるエポキシ化合物であるモノマー０．８
ｇを得た。（収率７７％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第９図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

五」ＵＨＬ仇 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　６９．２４　　７．８１ 実測値　　７０．２　　　７．７ （、ｉ、（％） ７．０５ ６．６ 〔重合〕 ５、■で得られたモノマー０．８ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ、塩化第二ス
ズ６μ２を加え、室温にて２日間重合させた。反応後、
反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーにより
精製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位を存
するポリマー０．５ｇを得た。（収率　６３％） 実施例６ 〔七ツマ−の合成〕 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
１０図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第１表に示す。

実施例４の４．■で得られたカルボン酸体２．８ｇ及び
４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−メチ
ルブチルエステル２．６ｇを用いて実施例３の３．■と
同様の操作を行い、目的とするビフェニルベンゾエート
体３．０ｇを得た。（収率　５８％） ６、■　孟」臼ジ乙化 ６、■で得られたビフェニルベンゾエート体１．５ｇを
ジクロロメタンに溶解させ、系を窒素置換した０ｍ−ク
ロロ過安息香酸０．６ｇを加え、室温で７時間攪拌した
０反応後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄した。硫
酸マグネシウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し
、目的とする上記の構造式で表されるエポキシ化合物で
ある七ツマ−１，５ｇを得た。（収率９７％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１１図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

云」し月り位 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　７３，４４　　７．５３ 実測値　　７３．６　　　７．５ 式で表される繰り返し単位を有するポリマー０．９ｇを
得た。（収率　６０％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
１２図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第２表に示す。

実施例７ 〔モノマーの合成〕 〔重合〕 ６、■で得られたモノマー１．５ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系を窒素置換した。そこへ、塩化第二スズ１
５μｌを加え、室温にて３０時間重合させた。反応後、
反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーにより
精製し、目的とする下記アリルアルコール２．０ｇ、６
０％水素化ナトリウム１．５ｇ、１．１０−ジョードデ
カン３３．０　ｇを用いて実施例４の４．■と同様の反
応、操作を行ない、目的とするω−ハロアルキルアリル
エーテル７、■　４’−　　１０−アリルオキシ−゛シ
ルオキ７、■で得られた１０−ヨードデシルオキシアリ
ルエーテル８．２ｇ，４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸４．８ｇ、水酸化カリウム３．３ｇ及び水
５．０ｇをメタノール５０ｄ中で２４時間還流して反応
させた後、５００ｍｌの水を加えてから塩酸を滴下し、
ｐＨ＝２とした．沈澱物を集め、減圧乾燥した。粗生成
物を酢酸から再結晶し、目的とするカルボン酸体４８３
ｇを得た。（収率　５３％） （Ｒ）−　（−）　−２−ペンタノール２．５ｇ及びト
リエチルアミン３６４ｇを含むトルエン溶液に上記の酸
クロリド体のトルエン溶液を滴下し、室温で５時間攪拌
した。反応後、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、溶媒を減圧留去してエステル体を得た。

上記エステル体をエーテルに溶解させ、ベンジルアミン
４．０ｇを加えた．室温で３時間攪拌して反応させた後
、希塩酸で洗い、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せ、溶媒を減圧留去した．残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的とするエステル体４．８ｇを得
た．（収率　７３％） ４−アセトキシ安息香酸５．７ｇにピリジン３滴を触媒
として加えた。そこへ、トルエン５〇−及び塩化チオニ
ル１０Ｍ１からなる溶液を加え、８０°Ｃにて３時間攪
拌した。反応後、トルエン及び過剰の塩化チオニルを減
圧留去し、酸クロリド体を得た。

底 ７、■で得られたカルボン酸体４．３ｇにピリジン３滴
及び塩化チオニル５．０ｇを加え、９０°Ｃにて４時間
攪拌した６反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、
酸クロリド体を得た。７．■で得たエステル体１２ｇ及
びピリジン０．９ｇを含むトルエン溶液に上記酸クロリ
ド体のトルエン溶液を滴下し、室温で１日攪拌した０反
応後、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減
圧留去した。

残渣をメタノールから再結晶し、目的とするフェニルビ
フェニルカルボキシレート体５．４ｇを得た。

（収率　８６％） ７、■　工ｊリシと但 ７、■で得、られたフェニルビフェニルカルボキシレー
ト体２．１ｇをジクロロメタンに溶解させ、系をアルゴ
ン置換した。ｍ〜クロロ遇安息香酸１．　Ｏｇを加え、
室温で７時間撹拌した０反応後、反応液を炭酸カリウム
水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾燥させてか
ら、溶媒を減圧留去し、目的とする上記の構造式で表さ
れるエポキシ化合物であるモノマー２．５ｇを得た。（
収率　９０％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１３図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

云」υυＬ侭 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　７４．００　　７．８４ 実測値　　７４．２　　　７．８ 〔重合〕 ７、■で得られたモノマー２．５ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ塩化第二スズ
２４μ２を加え、室温にて３０時間重合させた。反応後
、反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位を
有するポリマー２．１ｇを得た。（収率　８４％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
１４図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第２表に示す。

実施例８ 〔モノマーの合成〕 ８−ブロモオクチルアリルエーテル７．０ｇ、４゜４′
−ジフェノール１１．０ｇ及び水酸化カリウム８．０ｇ
をメタノール中で２０時間還流した。メタノールを減圧
留去してからアセトンを加え、塩酸を滴下した。不溶物
を濾過によって除いてから、溶媒を減圧留去した。残渣
をエタノールから再結晶し、目的とするフェノール体７
．２ｇを得た。

（収率　７２％） 坐豆底 Ｓ−（−）−２−メチルブタノールｌ　Ｏ，Ｏｇをピリ
ジン１００ｄに溶解させ水冷した。そこへ、ｐ−）ルエ
ンスルホニルクロリド２６．０　ｇ　ヲ加工、室温で６
時間攪拌した。エーテルを加え、水洗し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、溶媒を減圧留去して、トシル体を得た
。

上記トシル体に、４−ヒドロキシ安息香酸１７゜０ｇ及
び水酸化カリウム７．４ｇを加え、メタノール５０Ｉｄ
中で１４時間還流した。水酸化カリウム水溶液（水酸化
カリウム１８．０　ｇを含む）を加えてさらに５時間還
流した。水ｌＩ２を加え、次いで塩酸を滴下してｐＨ＝
２とした。生じた沈澱を集め加熱乾燥し、目的とするカ
ルボン酸体１３．３　ｇを得た。（収率　５６％） ８、■　４−２−メチルフ゛チルオキシ　　自８、■で
得られたカルボン酸体２．４ｇに塩化チオニル８．０ｇ
を加え、８０°Ｃにて３時間加熱攪拌した。反応後、過
剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド体を得た。

８、■で得たフェノール体４．０ｇ及びトリエチルアミ
ン１．３ｇのＴＨＦ溶液に上記酸クロリド体のＴＨＦ溶
液を滴下し、室温で１日攪拌した０次いでエーテルを加
え水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧留
去した。残渣をメタノールから再結晶し、目的とするエ
ステル体５．０ｇを得た。（収率　８０％） ８、■　工ｊリー乙化 ８、■で得られたエステル体１．２ｇをジクロロメタン
に溶解させ、系をアルゴン置換した。次いでｍ−クロロ
過安息香酸０．５ｇを加え、室温で７時間攪拌した。反
応後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄した。硫酸マ
グネシウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目
的とする上記の構造式で表されるエポキシ化合物である
七ツマ−１，０ｇを得た。（収率　８１％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１５図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

λ」υＨ尼侭 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％） 計算値　　７４．９７　　７．９１ 実測値　　７５．０　　　７．９ （重合〕 ８、■で得られたモノマー１．０ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系をアルゴン置換した。そこへ、塩化第二ス
ズ１０μｌを加え、室温にて３０時間重合させた０反応
後、反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーに
より精製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位
を有するポリマー０．６ｇを得た。（収率　６０％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
１６図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第２表に示す。

実施例９ 〔七ツマ−の合成〕 渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とす
るフェノール体７．６ｇを得た。（収率　７２％） ２−フルオロヘキサノール６．０ｇをピリジンにｉｌＪ
　Ｍ　サセ、そこへ、ｐ−）ルエンスルホニルクロリド
１０．０　ｇを加え、室温で１０時間攪拌した。

エーテルを加え、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
、溶媒を減圧留去してトシル体を得た。

上記トシル体に、ヒドロキノン１６．５　ｇ及び水酸化
カリウム１０．０　ｇを加え、メタノール中アルゴン雰
囲気で１６時間還流した。塩酸を加え、不溶物を濾過に
より除き、溶媒を減圧留去した。残４−（８−アリルオ
キシオクチルオキシ）安息香酸３．３ｇ、ピリジン３滴
及び塩化チオニル８ｇを、８０°Ｃにて３時間加熱攪拌
した０反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸ク
ロリド体を得た。

９、■で得たフェノール体１．９ｇ及びトリエチルアミ
ン１．２ｇを含むトルエン溶液に上記酸クロリド体のト
ルエン溶液を滴下し、室温で８時間撹拌した０次いで水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目
的とするエステル体２．７ｇを得た。（収率　６０％） ９、■　孟ｊ響シと化 ９．■で得られたエステル体２．７ｇをジクロロメタン
に溶解させ、系を窒素置換した０次いでｍ−クロロ過安
息香酸１．２ｇを加え、室温で７時間攪拌した０反応後
、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネ
シウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目的と
する上記の構造式で表されるエポキシ化合物であるモノ
マー２．４ｇを得た。（収率　８６％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１７図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

元」しＨＬ価 Ｃ（％）　　　Ｈ（％）　　　Ｆ（％）計算値　　６９
．７４　　８．００　　３．６Ｂ実測値　　６９．８　
　　７．９　　　３．６第二スズ２３μｌを加え、室温
にて３０時間重合させた０反応後、反応液を濃縮してか
らカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする
下記式で表される繰り返し単位を有するポリマー１．８
ｇを得た。（収率　９０％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
１９図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第２表に示す。

実施例１０ 〔モノマーの合成〕 〔重合〕 ９、■で得られたモノマー２．０ｇをジクロロメタンに
溶解させ、系を窒素置換した。そこへ、塩化２−フルオ
ロオクタツール７．４ｇをピリジンに溶解させ、そこへ
、Ｐ−トルエンスルホニルクロリド１０．０　ｇを加え
、室温で１０時間攪拌した。

エーテルを加え、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
、溶媒を減圧留去してトシル体を得た。

上記トシル体と、ヒドロキノン１６．５　ｇ及び水酸化
カリウム１０．０　ｇをメタノール中アルゴン雰囲気で
１６時間還流した。塩酸を加え、不溶物を濾過により除
き、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的とするフェノール体６．５ｇを
得た。（収率　５４％）４−（８−アリルオキシオクチ
ルオキシ）安息香酸５．５ｇ、ピリジン３滴、及び塩化
チオニル７ｇを、８０°Ｃにて３時間加熱攪拌した０反
応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド体
を得た。

１０、■で得たフェノール体３．０ｇ及びトリエチルア
ミン２．０ｇを含むトルエン溶液に上記酸クロリド体の
トルエン溶液を滴下し、室温で８時間攪拌した６次いで
水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、溶媒を減圧留去
した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、
目的とするエステル体３．４ｇを得た。（収率　５１％
） １０、■　孟ｊＩし３化 １０、■で得られたエステル体３．４ｇをジクロロメタ
ンに溶解させ、系を窒素置換した。次いでｍ−クロロ過
安息香酸１６６ｇを加え、室温で７時間攪拌した０反応
後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目的
とする上記の構造式で表されるエポキシ化合物であるモ
ノマー３．０ｇを得た。（収率　８６％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第１９図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

ｊ」υ■乳仇 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　Ｆ（％）計算値　　７
０．５６　　　Ｂ、３３　　３．４９実測値　　７０．
７　　　８．２　　　３．４実施例１１ 〔モノマーの合成〕 【重合〕 ｌＯ０■で得られたモノマー３．０ｇをジクロロメタン
に溶解させ、系を窒素置換した。そこへ、塩化第二スズ
３０μｌを加え、室温にて３０時間重合させた。反応後
、反応液をｆｉ縮してからカラムクロマトグラフィーに
より精製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位
を有するポリマー１゜９ｇを得た。（収率　６３％） アリルアルコール２．０ｇ、６０％水素化ナトリウム１
．７ｇ、１．１４−ジブロモテトラデカン３０ｇを用い
て、実施例４の４．■と同様の反応、操作を行い、目的
とするω−ハロアルキルアリルエーテル７．９ｇを得た
。（収率　６９％）得られたポリマーのＮＭＲチャート
及び水素の帰属を第２０図に、数平均分子量、相転移挙
動、自発分極値、及び電界応答速度を第２表に示す。

１１、■で得たアリルエーテル体７．９ｇ、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチルエステル３．６ｇ及び水Ｍ化カリウ
ム１．６ｇを用いて実施例１の１．■と同様の反応、操
作を行い、目的とするカルボン酸体６゜８ｇを得た。（
収率　７４％） ４−（１４−アリルオキシテトラデシルルオキシ）安息
香酸３．９ｇ、ピリジン３滴及び塩化チオニル５．０ｇ
を、８０°Ｃにて３時間加熱攪拌した。

反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド
体を得た。

４−（２−フルオロへキシルオキシ）フェノール２．４
ｇ及びトリエチルアミン１．１ｇを含むトルエン溶液に
上記酸クロリド体のトルエン溶液を滴下し、室温で８時
間攪拌した。次いで水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、溶媒を減圧留去した。

残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的と
するエステル体３．５ｇを得た。（収率　５８％） １１、■　孟ｊ」ヨと化 １１、■で得られたエステル体３．５ｇをジクロロメタ
ンに溶解させ、系を窒素置換した。次いでｍ−クロロ過
安息香酸１．２ｇを加え、室温で７時間攪拌した０反応
後、反応液を炭酸カリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させてから、溶媒を減圧留去し、目的
とする上記の構造式で表されるエポキシ化合物であるモ
ノマー３．４ｇを得た。（収率　９５％） このエポキシ化合物のＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第２１図に示し、元素分析の結果を下記に示す。

五ＸＢＪＬ債 Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）　　　Ｆ（％）計算値　　７
３．９７　　　Ｂ、８９　　３．１６実測値　　７４．
０　　　　Ｂ、９　　　３．０〔重合〕 １１、■で得られたモノマー３．４ｇをジクロロメタン
に溶解させ、系を窒素置換した。そこへ、塩化第二スズ
３０ｔｔｌを加え、室温にて３０時間重合させた。反応
後、反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィーに
より精製し、目的とする下記式で表される繰り返し単位
を有するポリマー１゜８ｇを得た。（収率　５４％） 得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を第
２２図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、及
び電界応答速度を第２表に示す。

実施例１２ 実施例１で合成した七ツマ−２，０ｇと実施例６で合成
したモノマー３．６ｇとをジクロロエタンに溶解させ、
系をアルゴン置換した。そこへ、３フツ化ホウ素（モノ
マーの１モル％）を加え、室温にて８時間重合させた。

反応後、反応液を濃縮してからカラムクロマトグラフィ
ーにより精製し、目的とする下記式で表される繰り返し
単位を有する共重合体４．２ｇを得た。（収率　７５％
）得られたポリマーのＮＭＲチャート及び水素の帰属を
第２３図に、数平均分子量、相転移挙動、自発分極値、
及び電界応答速度を第２表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によると、室温域を含む幅広い温度範囲でカイラ
ルスメクチックＣ相液晶状態を有し、しかも、光学表示
素子とした場合、外的因子に対する応答速度が著しく速
く、かつコントラスト比も高く、動画表示素子、大画面
、屈曲画面等にも好適に用いることができるなど、実用
上著しく優れた利点を有する液晶性ポリマーを提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られたエポキシ化合物のＮＭＲチ
ャートであり、第２図は実施例１で得られた液晶性ポリ
マーのＮＭＲチャートである。 第３図は実施例２で得られたエポキシ化合物のＮＭＲチ
ャートであり、第４図は実施例２で得られた液晶性ポリ
マーのＮＭＲチャートである。 第５図は実施例３で得られたエポキシ化合物のＮＭＲチ
ャートであり、第６図は実施例３で得られた液晶性ポリ
マーのＮＭＲチャートである。 第７図は実施例４で得られたエポキシ化合物のＮＭＲチ
ャートであり、第８図は実施例４で得られた液晶性ポリ
マーのＮＭＲチャートである。 第９図は実施例５で得られたエポキシ化合物のＮＭＲチ
ャートであり、第１０図は実施例５で得られた液晶性ポ
リマーのＮＭＲチャートである。 第１１図は実施例６で得られたエポキシ化合物のＮＭＲ
チャートであり、第１２図は実施例６で得られた液晶性
ポリマーのＮＭＲチャートである。 第１３図は実施例７で得られたエポキシ化合物のＮＭＲ
チャートであり、第１４図は実施例７で゛得られた液晶
性ポリマーのＮＭＲチャートである。 第１５図は実施例８で得られたエポキシ化合物のＮＭＲ
チャートであり、第１６図は実施例８で得られた液晶性
ポリマーのＮＭＲチャートである。 第１７図は実施例９で得られたエポキシ化合物のＮＭＲ
チャートであり、第１８図は実施例９で得られた液晶性
ポリマーのＮＭＲチャートである。 第１９図は実施例１０で得られたエポキシ化合物のＮＭ
Ｒチャートであり、第２０図は実施例１０で得られた液
晶性ポリマーのＮＭＲチャートである。 第２１図は実施例１１で得られたエポキシ化合物のＮＭ
Ｒチャートであり、第２２図は実施例１１で得られた液
晶性ポリマーのＮＭＲチャートである。 第２３図は実施例１２で得られた液晶性ポリマーのＮＭ
Ｒチャートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式からなる繰り返し単位を有する液晶性ポ
   リマー。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｋは２〜３０の整数であり、 Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、 Ｒ＾２は−ＣＯＯＲ＾３、−ＯＣＯＲ＾３又は−ＯＲ＾
   ３であり、Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼
   であり Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ−ＣＨ＿３、ハロゲン原子
   又は−ＣＮであり、 ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の整数であり、ただしＲ＾
   ４が−ＣＨ＿３である場合にはｎは０ではなく、 ｐは０又は１であり、 ＊のついたＣは不斉炭素原子である。） ２、下記一般式からなる構造を有するエポキシ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｋは２〜３０の整数であり、 Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｘは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、 Ｒ＾２は−ＣＯＯＲ＾３、−ＯＣＯＲ＾３又は−ＯＲ＾
   ３であり、Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼
   であり、 Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞれ−ＣＨ＿３、ハロゲン原子
   又は−ＣＮであり、 ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の整数であり、ただしＲ＾
   ４が−ＣＨ＿３である場合にはｎは０ではなく、 ｐは０又は１であり、 ＊のついたＣは不斉炭素原子である。）