JPH01156971A

JPH01156971A - 新規化合物

Info

Publication number: JPH01156971A
Application number: JP63156788A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Hachiya; 聡蜂屋; Toshiharu Uchida; 内田　俊治; Kenji Hashimoto; 橋本　憲次
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1987-09-19
Filing date: 1988-06-27
Publication date: 1989-06-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は液晶性ポリマーの合成に用いられる新規な化合
物に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は
オプトエレクトロニクス分野、特に電卓、時計などの表
示素子、電子光学シャッター、電子光学絞り、光変調器
、光通信光路切換スイッチ、メモリー、液晶プリンター
ヘッド、焦点距離可変レンズなどの種々の電子光学デバ
イスとして有用な、常温付近でも強誘電性を示す上に、
外的因子に対する応答速度が速くて動画表示が可能であ
り、かつ大画面や屈曲画面の表示素子として有利に使用
しうるエーテル系ポリマーの合成に用いられる新規なエ
ポキシ化合物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、低分子液晶を用いた表示素子は電卓、時計などの
デジタル表示に広く使用されている。これらの利用分野
では、通常、従来の低分子液晶は間隔をミクロンオーダ
ーで制御した２枚のガラス基板の間にはさんで使用され
ている。しかしながら、このような間隙の調整は大型画
面および曲面画面では実現が不可能であった。この難点
を解決する１つの手段として、液晶を高分子化し、それ
自体を成形可能ならしめることが試みられている（Ｊ、
Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、、Ｅｄ、
１主、２４３　（，１９７５）、Ｐｏｌｙｍ、　Ｂｕｌ
ｌ、　、　６．３０９　（１９８２）、特開昭５５−２
１４７９号公報など）。

しかしながら、これらの液晶ポリマーにおいては、電界
など外的因子の変化に対するその透過光量変化等の応答
速度が一般に遅く、未だ満足しうるものは得られていな
い。

また、前記公開公報に示されている液晶ポリマーは、ポ
リマー自体は室温では液晶としての性質を示さず、ガラ
ス転移温度以上で透明化温度未満の温度範囲で加熱して
液晶化しなければならないという欠点を有している。

また、特開昭６３−９９２０４号公報において強誘電性
液晶ポリマーの合成が報告されており、左記の液晶ポリ
マーよりも優れた性能を示すことが明らかとなっている
が、応答速度、使用温度範囲においてなお問題を残して
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、常温付近でも強誘電性を示す上に、外的因子
に対する応答が速く動画表示が可能であり、かつ大画面
、屈曲画面の表示素子として有利に使用できるポリマー
を合成するための新規なエポキシ化合物を提供すること
を目的としてなされたものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、特定の構造を有するエポキシ化合物を重合するこ
とにより合成されたポリエーテル系ポリマーが常温付近
で強誘電性を示すことを見い出し、本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は一般式（式中、ｋは１〜３０の整数であり、Ｙは−ＣＯＯ−または一０ＣＯ−であり、Ｒ２は−ＧＯ
ＯＲ”　、−０ＣＯＲ’　　、−０Ｒ３、−ＣＯＲ”、
または−Ｒ３であり、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ−ＣＨ３、−ＣＮ　、または
ハロゲン原子であり、ｎおよびｐはそれぞれＯ〜１０の
整数であるが、Ｒ５が一〇〇ｉである場合にはｐは０で
はなく、ｑは０または１であり、Ｃ″は不整炭素である
。）で表される新規化合物を提供するものである。

本発明の新規化合物のモノマーを重合して得られるポリ
マーの数平均分子量は、好ましくは１゜０００〜４００
，０００である。１，０００未満であると該ポリマーの
フィルム、塗膜としての成形性に支障を生じる場合があ
り、一方、４００゜ＯＯＯを超えると応答速度が小さい
などの好ましくない効果の現れることがある。そして、
数平均分子量の特に好ましい範囲はＲ１の種類、ｋの値
、Ｒ３の光学純度などに依存するので一概に規定できな
いが、ｉ、ｏｏｏ〜２００，０００である。

以下に、本発明の新規化合物の一般的な合成方法を示す
。

これらの新規化合物の七ツマ−は例えば次のようにして
得ることができる。

（１）Ｒ’が（）（う１２である場合下記の反応式で示されるように、アルケノール（１）を
ピリジンの存在下、塩化チオニル等のハロゲン化剤でハ
ロゲン化し、アルケンハライド（ＩＩ）ヲｆ８る。アル
ケンハライド（ＩＩ）と化合物（ＩＩ）とを、炭酸カリ
ウム等のアルカリの存在下、２−ブタノン等の適当な溶
媒中で反応させてエーテル体（ＴＶ）を得る。次いで、
このエーテル体（ＩＶ）をジクロロメタン等の適当な？
容媒中で、ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸でオキシラン
化することにより、目的とする七ツマ−（Ｖ）を得る。

ＨｚＣ＝ＣＨ（ＣＨｔ）ｋＯＨ−ＨｚＣ＝ｃＨ（ＣＨｚ
）ｔ＋Ｙ（１）　　　　　　　　　　（ＩＩ）Ｈ，Ｃ工ＣＨ（ＣＨｚ）ｋＹ　　＋　　ｎｏ（Ｘ及Ｒ２
（ＩＩ）　　　　　　　　　　（ＩＩ）−ＨｚＣ＝ＣＨ
（ＣＨｚ：１＝ＯｋＲ”（ＩＶ）（Ｖ）（式中、Ｙはハロゲンである。）アルテノール（Ｉ）としては、例えば、９−デセン−１
−オール、１１−ドデセン−１−オール、７−オクテン
−１−オールなどが好ましい。

ここで、上記化合物（ＩＩ［）　　Ｈ叶炬シＣ〉Ｒ”　
　は、下記の如くして合成される。

ＣＨＯ（）（）ＣＯＯＲ’の合成〕下記反応式に示す如く、４′−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸と光学活性アルコール（Ｖｌ）とを、適
当な溶媒、例えばベンゼンなどの溶媒中において、エス
テル化触媒、例えば濃硫酸やＰ−）ルエンスルホン酸な
どの存在下に、所望の温度で反応させることにより、こ
のエステル化合物（■）を得る。

（■）　　　　　（■）光学活性アルコール（ＶＩ）としては、例えば（Ｒ）−
２−メチルブタノール、（Ｓ）−２−メチルブタノール
、（Ｒ）−４−メチルヘキサノール、（Ｓ）−４−メチ
ルヘキサノール、（Ｒ）−２−クロロプロパツール、（
Ｓ）　　２−りｏｏプロパツール、（Ｒ）−２−シアツ
ブロバノール、（Ｓ）−２−シアツブロバノール、（Ｒ
）　−４−クロロペンタノール、（Ｓ）−４−クロロペ
ンタノール、（Ｒ）−２−ブタノール、（Ｓ）−２−ブ
タノール、（Ｓ）−２−ペンタノール、（Ｒ）−２−ペ
ンタノール、（Ｓ）−２−オクタツール、（Ｒ）−２−
オクタツール、（Ｓ）−２−フルオロオクタツール、（
Ｒ）−２−フルオロオクタツール、（Ｓ）−２−フルオ
ロノナノール、（Ｒ）−２−フルオロノナノール、（２
Ｓ、３Ｓ）−２−クロロ−３−メチル−１−ペンタノー
ル、（２Ｓ、３Ｓ）−２−フルオロ−３−メチル−１−
ペンタノール、（２Ｓ、３３）−２−ブロモ−３−メチ
ル−１−ペンタノール、（３３，４Ｓ）−３−クロロ−
４−メチル−１−ヘキサノール、（４Ｓ、５Ｓ）−４−
クロロ−５−メチル−１−ヘプタツール、（５Ｓ、６Ｓ
）−５−クロロ−６−メチル−１−オクタツール、（６
Ｓ、７Ｓ）−６−クロロ−７−メチル−１−ノナノール
などが挙げられる。

〔ＨＯ（羽ＧＯＣＯＲ”の合成〕

下記反応式に示す如く、ビフェニル−４，４′−ジオー
ルと光学活性カルボン酸（■）を反応させることにより
、このエステル化合物（ＩＸ）が得られる。

（■）　　　　　（■）光学活性カルボン酸（■）としては、例えば、（Ｒ）−
２−メチルブタン酸、（Ｓ）−２−メチルブタン酸、（
２３，３３）　−２−クロロ−３−メチルペンクン酸、
（２Ｓ、３Ｓ）−２−フルオロ−３−メチルペンタン酸
、（Ｒ）−２−メチルペンタン酸、（Ｓ）−２−メチル
ペンタン酸、（Ｒ）−３−メチルペンタン酸、（Ｓ）−
３−メチルペンタン酸、（Ｒ）−４−メチルヘキサン酸
、（Ｓ）−４−メチルへキサン酸、（Ｒ）−２−クロロ
プロパンＭ、（Ｓ）−２−クロロプロパン酸、（Ｒ）−
６−メチルオクタン酸、（Ｓ）−６−メチルオクタン酸
、（Ｒ）−２−シアノブタン酸、（Ｓ）−２−シアノブ
タン酸、（Ｒ）−２−シアノプロパン酸、および（Ｓ）
−２−シアノプロパン酸が挙げられる。

〔Ｈ昭唖ンＣ〉ＯＲ″の合成〕

下記の反応式で示されるように、前記光学活性アルコー
ル（Ｖｌ）をトシル化し、これにビフェニル−４，４′
−ジオールを反応させてこのエーテル体（Ｘ）を得る。

１０−＠）＠）−０Ｈ＋　Ｒ３０ＳＯイＤＣＨｓ−ｎｏ
ｌｏＲ３（Ｘ）（２）Ｒ”が＠ＣＯＯ％Ｒ”である場合下記反応式で示
す如く、アルケンハライド（■）とｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチルエステルとを、アセトン等の適当な溶媒中で
炭酸カリウム等のアルカリの存在下で反応させ、エーテ
ル体を得る。次いで、このエーテル体におけるカルボキ
シル基の保護基を水酸化カリウム水溶液、塩酸等により
脱離させ、カルボン酸体とする。このカルボン酸体に塩
化チオニル等のハロゲン化剤を加え、トルエン等の溶媒
中で加熱し、酸ハライドとする。

次いで、この酸ハライドと前記化合物（Ｉ［Ｉ）とをト
ルエン等の溶媒中でピリジンの存在下に反応させ、エス
テル体（ＸＩ）を得た後、ジクロロメタン等の適当な溶
媒中でｍ−クロロ過安息香酸等の過酸を用いてオキシラ
ン化することにより、目的とするモノマー（Ｘ　ｎ　）
を得る。

Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨｔ）ｋＹ　　＋　ＨＯ＠Ｃ００ＣＪ
ｓ（ＩＩ）（Ｉ［［）Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨｔ）ｋＯ＠ＣＯＯｍＲ”（Ｘ　Ｉ　
）（３）Ｒ’が＠−ｏ　ＣＯ＠−＠−Ｒ”　　である場合
下記反応式で示す如く、アルケンハライド（■）とハイ
ドロキノンとを炭酸カリウム等のアルカリの存在下で反
応させ、エーテル体＜Ｘ１ｌｌ）を得る。

下記化合物（ＸＩＶ）を塩化チオニル等により酸クロリ
ド化する。得られた酸クロリドとエーテル体（ＸＩ［Ｉ
）とをピリジンの存在下反応させ、エステル体（ＸＶ）
を得る。以後は（１）と同様にオキシラン化を行い、目
的とするモノマー（ＸＶＩ）を得る。

（ＸＩＶ）ここで、上記化合物（ＸＩＶ）　ＨＯＯＣ−４姶ぐラー
Ｒ２は下記の如くして得られる。

〔Ｈｏｏｃ（（羽ｅｃｏｏＲ”の合成〕光学活性アルコ
ール（Ｖｌ）とビフェニル−４゜４′−ジカルボン酸を
トルエン等の溶媒中でエステル化触媒の存在下反応させ
、上記エステル体（Ｘ■）を得る。

光学活性カルボン酸（■）を塩化チオニル等により酸ク
ロリド化した後、４′−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸ととリジンの存在下反応させ、上記エステル体
（Ｘ■）を得る。

Ｒ”ＣＯＣｌ　＋　ＨＯＯＣ−ｉ欧ＯＨ（ＨＯＯＣ（羽
（〉ｏＲ３の合成〕４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルと光学活性アルコールｌ）をトシル化して得たＲ
　’　ＯＳ　Ｏｚ　＠　ＣＨ３とを炭酸カリウム等の存
在下反応させ、エーテル体を得る。このエーテル体をア
ルカリ水溶液等と反応させ、保護基のエステルを加水分
解し、上記化合物（ＸＩＸ）を得る。

モノマーの合成法において、化合物（Ｉ［［）下記の目
的とするモノマー（ＸＸ　Ｉ　’）を得る。

ここで、上記化合物（ＸＸ）は下記の如くして得られる
。

（ＨＯ＠　ＣＯＯＲ’の合成〕上記（１）における化合物（■）の合成において、４′
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりにＰ
−ヒドロキシ安息香酸を用いて、同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸＩ）を得る。

（）Ｉ　Ｏ＠ＯＣＯＲ’の合成〕上記（１）における化合物（■）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エステル体（ＸＸＩ
Ｉ［）を得る。

（ＨＯ＠ＯＲ”の合成〕上記（１）における化合物（Ｘ）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エーテル体（ＸＸＩ
Ｖ）を得る。

下記反応式で示す如く、上記（３）のＲ１が反応を行い
、目的とする下記−数式のモノマー（ＸＸＶＩ）を得る
。

（ＸＸＶ）（ＸＸＶＩ）ここで、上記化合物（ＸＸＶ）は下記の如くして得られ
る。

ＣＨＯＯＣＧＣＯＯＲ’の合成〕上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、ビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸の代わりにテレフタ
ル酸を用いて同様の反応を行い、上記エステル体（ＸＸ
■）を得る。

ＨＯＱＣ＠Ｃ０ＱＲ３（Ｈ■）上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、４
′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸を用いて同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸ■）を得る。

（ＸＸ■）（ＨＯＯＣ＠ＯＲ’の合成〕上記（３）における化合物（ＸＩＶ）の合成において、
４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ルを用いて同様の反応を行い、上記エーテル体（ＸＸＩ
Ｘ）を得る。

七ツマ−の合成において、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチ
ルエステルの代わりに４′−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸エチルエステルを用い、目的とする下記−
数式のモノマー（ＸＸＸ　）を得る。

上記（３）のＲ′が＠ＯＣＯぐ疹（ツＲ資あるモノマー
の合成において、ハイドロキノンの代わりにビフェニル
−４，４′−ジオールを用い、化行い、目的とする下記
−数式のモノマー（ＸＸＸ■）を得る。

このようにして得られた本発明の新規化合物であるモノ
マーを一種または二種以上重合すると、液晶性ポリマー
が得られる。この際重合方法として公知のカチオン重合
法などを採用することができる。

カチオン重合の触媒として、各種のものが知られている
が、硫酸、リン酸、過塩素酸のようなプロトン酸、三フ
ッ化ホウ素、塩化アルミニウム、。

四塩化チタン、塩化第二スズのようなルイス酸、三フッ
化ホウ素エーテラートなどが挙げられ、この中で塩化第
二スズが好適に用いられる。

また、有機アルミニウム錯体等を用いた配位重合を行う
ことも可能である。この場合には数平均分子量３０，０
００以上のものが得られる。

重合方法としては、塊状重合、スラリー重合、溶液重合
などの種々の方式が知られており、これらのいずれの方
式を用いてもよいが、溶液重合が好ましい。

重合温度は、触媒の種類に依存し一様ではないが、通常
、０〜３０°Ｃが適当である。

重合時間は重合温度など他の要因によって異なるが、通
常１〜６日間である。

分子量の調節は、公知の分子量調節剤の添加および／ま
たはモノマーに対する触媒の濃度の調節によって行うこ
とができる。

塊状重合方式においては、前記モノマーと開始剤とを十
分に混合し、その混合物を十分に脱気し、２枚の基板、
例えばガラス基板の間に導入し、加熱することによって
、ポリマーを基板間に密着した状態で直接に固定化する
こともできる。

スラリー重合、溶液重合方式の場合の溶媒としては、公
知の不活性溶媒を用いることができ、なかでもヘキサン
、ジクロロメタン、またはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族系の溶媒が好適に用いられる。

また、重合反応および前記オキシラン化の反応において
は、必須ではないが、アルゴン、窒素等の不活性ガスで
系を置換して行うことが好ましい。

このようにして得られたポリマーは、公知の成膜法、例
えばキャスティング法、Ｔダイ法、インフレーシラン法
、カレンダー法、延伸法などによってフィルムに成形し
て用いることができる。フィルム状のポリマーは、２枚
の通常のガラス基板はもとより、大型のガラス基板、曲
面状のガラス基板、ポリエステルフィルムなどの間には
さんで液晶デイスプレー、電子光学シャッター、電子光
学絞りなどの種々のオプトエレクトロニクスの分野に利
用することができる。また、適当な溶媒に溶解したポリ
マー溶液をガラス基板などの基板面に塗布し、溶媒を蒸
発させることによって、直接基板面上に密着した状態で
フィルム化することもできる。

本発明の新規化合物を重合して得られるポリマーは、そ
の相転移温度の測定から、カイラルスメクチックＣ相液
晶状態が、常温付近を含む広い温度領域で実現すること
が確認された。また、常温付近における応答時間も非常
に速いことが確認された。

このポリマーにおいては、スメクチック相液晶の性質と
、成形容易であるという典型的なポリマーの性質とが結
合しているので、インテグレーテッドオプティクス、オ
プトエレクトロニクス、情報記憶の分野に数多くの応用
可能性がある。例えば、種々の形状のディジタル表示デ
イスプレィなどの液晶デイスプレィ、電子光学シャッタ
ー、光通信用光路切換スイッチなどの電子光学スイッチ
、電子光学絞り、メモリー素子、光変調器、液晶光プリ
ンターヘッド、焦点距離可変レンズなどの種々の電子光
学デバイスとして使用することができる。

なお、必要に応じて、前記ポリマー同志の混合、他のポ
リマーとの混合、安定剤、可塑剤などを含めた種々の無
機、有機および金属類等の添加物の添加など、当業界に
おいてよく知られている数多くの処理方法により、改善
することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲
はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。

なお、得られたモノマーおよびポリマーの構造は、ＮＭ
Ｒ，ＩＲ１元素分析により確認し、また相転移温度の測
定および相の確認は、それぞれＤＳＣおよび偏光顕微鏡
により行った。（ｇｌａｓＳニガラス状態、Ｃｒｙ：結
晶状態、Ｓｌ　：未同定のスメクチック相（液晶相であ
るが電界に応答しない相）、Ｎ：ネマチッグ相、Ｎ”　
：カイラルネマチック相、ｌｓｏ：等吉相、相転移挙動
の数字は相変化温度を°Ｃで表したものである。）電界
応答速度および自発分極値は次のようにして測定した。

少　応欠゛庁の゛２０Ｘ１０＋ｍｎのＩＴＯ基板２枚の間にポリマーをは
さみ、スペーサーで厚さを２５μｍに調整し、交流電場
Ｅ＝２Ｘ１０６Ｖ／ｍをかけ、その際の透過光量の変化
（０→９０％）の応答時間を測定した。

１溌Ｊ」口１因１定面積０．２１のＴＴＯ円形透明電極付ガラス基板でポリ
マーを挟持し、スペーサーで厚さを１０μｍに調整した
。波高値２００ｖの三角波状に変化する電圧を印加し、
この時観測される分極反転電流の信号から、自発分極値
を求めた。

実施例１ユニルー４−カルボン　２−メチルブチルニス−五（１）４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボ４′−
ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸　゛９３ミリモ
ル（２０ｇ）および（Ｓ）−（−）−２−メチルブタノ
ール４ロアミリモル（４１ｇ）を濃硫酸２ｍｌの存在下
、ベンゼン１５０ｒｎｅ中で、水を除去しながら２５時
間還流した。反応液を濃縮後、トルエン−ヘキサン混合
溶媒より再結晶し、目的とするエステル２６．０ｇ　（
ｍ、ｐ、１２３工１６〜１１７．８、〔α〕。　＋４．３５°　（ＣＨＣ
１３）〕を得た。（収率９８％）（２）１０−クロロ−１−一センのＡ９−デセン−１−オール２６．０　ｇにピリジン１０滴
を加え、ナスフラスコに入れた。水冷下、塩化チオニル
２４．０　ｇを滴下した。滴下後、７０’Ｃで８．５時
間反応を行った。反応後、ジクロロメタンで希釈し、炭
酸カリウム水溶液で洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾
燥した後、減圧濃縮した。

残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、１０−
クロロ−１−デセン２７．７　ｇを得た。（収率９５％
）（２）で得た１０−クロロ−１−デセン２．５ｇ、ヨウ
化ナトリウム６．５ｇを２−ブタノンに溶解させ、８０
°Ｃで１７時間撹拌した。反応後、ジクロロメタンで希
釈し、水洗した。硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶
媒を減圧留去した。残渣に（１）で得た４′−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸２−メチルブチルエステ
ル４．８ｇ、炭酸カリウム２．４ｇを加え、２−ブタノ
ン中で８０°Ｃにて２０時間反応を行った。反応後、無
機物をろ過により除き、減圧濃縮した後、カラムクロマ
トグラフィーにより精製し、目的とするビフェニル誘導
体４．６ｇを得た。（収率７６％）（４）土土之孟ヱ上（３）で得たビフェニル誘導体３．０ｇ、ｍ−クロロ過
安息香酸１．５ｇをジクロロメタンに溶解させ、系をア
ルゴン置換し、次いで室温で１日撹拌した。反応後、炭
酸カリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗した。硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去し、目的とす
るモノマー３．０ｇを得た。（収率９７％）得られたモノマーのＮＭＲチャートと水素の帰属を第１
図に示し、元素分析値を下記に示す。

Ｃ２１Ｈ３１１０４Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７６．７　　　８．７測定値　　　７６．２　　　８．９（５）水ユヱニ■金底（４）で得たモノマー０．５ｇをジクロロメタン５ｍＩ
！、に溶解し、系をアルゴン置換した。塩化第二スズ０
．０１５ｇを加え、室温で６日間重合反応を行った。反
応後、反応溶液をメタノールへ注いだ、生じた沈殿を再
沈殿を繰り返して精製し、目的とする下式で表される繰
り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝２，８００
）０．４　ｇを得た。

（収率８０％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０°Ｃ１９，５Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−”（クーロン／ホ
）〔電界応答時間〕３０°Ｃ，０，０２秒実施例２９−デセン−１−オールの代わりに１１−ドデセン−１
−オール６．０ｇを用いたことを除いて実施例１の（２
）と同様の操作を行って、１２−クロロ−１−ドデセン
５．２ｇを得た。（収率７９％）１０−クロロ−１−デセンの代わりに（１）で得た１２
−クロロ−１−ドデセン５．２ｇを用いたことを除いて
実施例１の（３）と同様の操作を行って、目的とするビ
フェニル誘導体８．８ｇを得た。

（収率７６％）（３）土土之ｉヱ化（２）で得たビフェニル誘導体８．８ｇに対し、実施例
１の（４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー８
．８ｇを得た。（収率９５％）得られたモノマーのＮＭ
Ｒチャートと水素の帰属を第２図に示し、元素分析値を
下記に示す。

Ｃ３゜Ｈ４□０４Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７７．２　　　９．１測定値　　　７７．７　　　９．１（４）ｆユゴー≦針色戊（３）で得たモノマー２．３ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，２
００）１．５ｇを得た。（収率６５％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０℃、７．　ＯＸ　１０づＣ−ｍ−”〔電界応答時間
〕３０°Ｃ１０，１５秒　（４５°Ｃ１０，００２秒）実
施例３４’−７８−エポキシオクチルオキシ　ビフェニルカル
ボン　２−メチルブチルエスール８−ブロモ−１−オク
テン５．０ｇ、実施例１の（１）で得た４′−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸２−メチルブチルエステ
ルｓ、２ｇ、炭酸カリウム４．０ｇをアセトン中で２０
時間還流した。反応後、ジクロロメタンを加えて希釈し
、無機物をろ過により除いた。溶媒を減圧留去し、残渣
をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする
ビフェニル誘導体７．５ｇを得た。（収率７３％）（２）主土之旦ｌ止（１）で得たビフェニル誘導体７．４ｇに対し、実施例
１の（４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー７
．６ｇを得た。（収率９９％）得られたモノマーのＮＭ
Ｒチャートと水素の帰属を第３図に示し、元素分析値を
下記に示す。

ＣＺ−Ｈ３４０４Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７６．１　　　８．３測定値　　　７６．４　　　８．４（３）±ＩＪ　７：ゴと１衣（２）で得たモノマー２．０５　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラフ　（Ｍｎ＝
３．　３００）　１．４　ｇを得た。（収率６８％）゛〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０℃、９．５Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−２〔電界応答時間〕３０°Ｃ，０，１１秒実施例４ルエステル実施例１で得た１０−クロロ−１−デセン１０゜０ｇと
ヨウ化ナトリウム２５ｇとを２−ブタノン中で８０℃で
１０時間反応させ、ヨード化した。

水洗、乾燥、溶媒除去を行った後、Ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチルエステル１１．５ｇ、炭酸カリウム９．６ｇ
を加え、無水エタノール中で１５時間還流した。水酸化
カリウム水溶液（水酸化カリウム４．０ｇを含む）を加
え、さらに５時間８０°Ｃで加熱した。反応後、塩酸酸
性としてから、減圧濃縮した。残渣に水を加えて懸濁さ
せ、不溶物を集めて乾燥し、ｐ−デセニルオキシ安息香
酸９．５ｇを得た。（収率６０％）（１）で得たＰ−デセニルオキシ安息香酸にトルエンを
加え、氷冷した。塩化チオニル５．０ｇを滴下した。８
０°Ｃにて７時間反応を行った。反応後、減圧濃縮し、
粗製ｐ−デセニルオキシ安息香酸クロリドを得た。実施
例１の（１）で得た４′−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸２−メチルブチルエステル１２．０ｇ＃よび
ピリジン３．３ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。そ
こへ上記の粗製ｐ−デセニルオキシ安息香酸クロリドの
トルエン溶液を滴下した。５０°Ｃにて５時間反応を行
った。反応後、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した
後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、目的とする上記エステル体９．３ｇ
を得た。（収率５０％）（３）主土之立ヱ化（２）で得たエステル体９．０ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー８．５ｇ
を得た。（収率９２％）得られたモノマーのＮＭＲチャートと水素の帰属を第４
図に示し、元素分析値を下記に示す。

Ｃ３Ｓ　Ｈａ　ｔ　ＯｂＣ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７５．２　　　７．６測定値　　　７４．６　　　７．６（４）±エヱニ勿立玖（３）で得たモノマー５．６ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝４．１
００）３．１　ｇを得た。（収率５５％）〔相転移挙動〕２０　　　　１ｚ０　　　１４９　　１５Ｚ〔自発分極
値〕１００℃、１１．ＯＸ　１０−’Ｃ−ｍ−”〔電界応答
時間〕５０°Ｃ１０，３０秒　（１００°Ｃ，０，０１秒）実
施例５ルエステルＰ−ヒドロキシ安息香酸４．０ｇおよび（−）＝２−メ
チルブタノール１２．５　ｇを硫酸の存在下、トルエン
中で、水を除去しながら６時間還流した。

次に反応液を水洗し、硫酸を除いた。その後、乾燥、濃
縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製して、目的
とするエステル５．０ｇを得た。（収率８３％）実施例４の（１）と同様にして得たＰ−デセニルオキシ
安息香酸４．５ｇにトルエンを加え、氷冷した。次いで
、塩化チオニル３．５ｇを滴下した。

８０°Ｃにて７時間反応を行った。反応後、濃縮し、酸
クロリド体を得た。一方、（１）で得た４−ヒドロキシ
安息香酸２−メチルブチルエステル４．５ｇおよびピリ
ジン１．８　ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。そこ
へ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した。５
０°Ｃにて５時間反応を行った。反応後、水洗し、硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残
渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とす
る上記エステル体５．５ｇを得た。（収率７２％）（３
）オキシラン化（２）で得たエステル体５．５ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー５．２ｇ
を得た。（収率９２％）得られた七ツマ−のＮＭＲチャートと水素の帰属を第５
図に示し、元素分析値を下記に示す。

Ｃ２ｇＨ：＋ｗ○６Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７２．２　　　７．９測定値　　　７２．０　　　７．８（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー５．０ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３．６
００）３．５　ｇを得た。（収率７０％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０°Ｃ，８，ＯＸ　１０−’Ｃ−ｍ−”〔電界応答時
間〕３０”Ｃ，０，０１秒実施例６Ｐ−アセトキシ安息香酸２３ｇをトルエンに懸濁させ、
氷冷した。そこへ、塩化チオニル２０ｇを滴下した。８
０℃にて４時間反応させた。反応後、減圧濃縮し、酸ク
ロリド体を得た。（＋）−２−ブタノール７．３ｇおよ
びピリジンｌ１ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。そ
こへ先の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した。５０
℃にて８時間反応させた。反応後、水洗、乾燥、減圧濃
縮した。残渣をエーテルに溶解させ、氷冷した。そこへ
ベンジルアミン８．５ｇを加え、室温で２時間撹拌した
。反応後、水洗、乾燥、減圧濃縮した。

残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製して目的
とするエステル１０ｇを得た。（収率５２％）２成。

実施例４の（１）と同様にして得たｐ−デセニルオキシ
安息香酸１３．５　ｇにトルエンを加え、氷冷した。塩
化チオニル９ｇを滴下した。８０°Ｃにて７時間反応を
行った。反応後、濃縮し、酸クロリド体を得た。（１）
で得た４−ヒドロキシ安息香酸１−メチルプロピルエス
テル１０ｇおよびピリジン４ｇをトルエンに溶解させ、
氷冷した。そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液
を滴下した。５０°Ｃにて５時間反応を行った。反応後
、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減
圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精
製し、目的とする上記エステル体１２゜６ｇを得た。（
収率５７％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体１２．６　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー９．
６ｇを得た。（収率７４％）得られたモノマーのＮＭＲ
チャートと水素の帰属を第６図に示し、元素分析値を下
記に示す。

Ｃｚ　ｓ　Ｈ３ｂ　ＯｂＣ（％）　　Ｈ（％）計算値　　　７１．８　　　７．７測定値　　　７１．９　　　７．９（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー９．６ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，４
００）４．７ｇを得た。（収率４９％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０°Ｃ，９，ＯＸｌｏ−ＳＣ−ｍ−”〔電界応答時間
〕３０°Ｃ１０，００３秒実施例７Ｐ−アセトキシ安息香酸２５ｇに塩化チオニル２５ｇを
滴下した。８０°Ｃに加熱して３時間反応させた。反応
後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド体を
得た。この酸クロリド体をトルエンに溶解させ、氷冷し
た。そこへ、（−）−２−ペンタノール１０．２　ｇお
よびピリジンＬ１ｇを含むトルエン溶液を滴下した。室
温で１晩撹拌した。反応後、溶液を水洗、乾燥、減圧濃
縮した。

残渣をエーテルに溶解させた。そこへベンジルアミン１
８ｇを滴下し、１時間室温で撹拌した。反応後、水洗、
乾燥、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー
によって精製し、目的とするエステル２０．３　ｇを得
た。（収率８６％）実施例４の（１）と同様にして得た
Ｐ−デセニルオキシ安息香酸１２．７ｇにトルエンを加
え、氷冷した。塩化チオニル８．２ｇを滴下し、８０　
’Ｃにて７時間反応を行った０反応後、濃縮し、酸クロ
リド体を得た。（１）で得た４−ヒドロキシ安息香酸１
−メチルブチルエステル１０．０　ｇおよびピリジン３
．８ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。

そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した
。５０°Ｃにて５時間反応を行った。反応後、水洗し、
硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去した
。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的
とする上記エステル体１５゜１ｇを得た。（収率７１％
）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体１５．１　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、目的とする七ツマ−１４
，７ｇを得た。（収率９４％）得られたモノマーのＮＭ
Ｒチャートと水素の帰属を第７図に示し、元素分析値を
下記に示す。

Ｃｚ　ｑ　Ｈ３ｓ　０６Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　　　７２．２　　　７．９測定値　　　７２．５　　　８．０（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー１４．７　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３
，６００）８．８　ｇを得た。（収率６０％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕１５℃、８０Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−” 〔電界応答時間〕１５℃、０．　ＯＯ６秒実施例日チルエステル（１）　−ヒドロキシ８へ　　１−メチルへブチｐ−ア
セトキシ安息香酸３２ｇに塩化チオニル３２ｇを滴下し
た。８０°Ｃに加熱して３時間反応させた。反応後、過
剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド体を得た。

この酸クロリド体をトルエンに溶解させ、氷冷した。そ
こへ、（−）−２−オクタツール２５ｇおよびピリジン
１６ｇを含むトルエン溶液を滴下した。室温で１晩撹拌
した。反応後、溶液を水洗、乾燥、減圧濃縮した。

残渣をエーテルに溶解させた。そこへ、ベンジルアミン
２１ｇを滴下し、１時間室温で撹拌した。

反応後、水洗、乾燥、減圧濃縮した。残渣をカラムクロ
マトグラフィーによって精製し、目的とするエステル３
９．９　ｇを得た。（収率８３％）、戎実施例４の（１）と同様にして得たｐ−デセニルオキシ
安息香酸９．４ｇにトルエンを加え、氷冷した。塩化チ
オニル６．０ｇを滴下した。８０″Ｃにて７時間反応を
行った。反応後、濃縮し、酸クロリド体を得た。（１）
で得た４−ヒドロキシ安息香酸１−メチルヘプチルエス
テル７．７ｇおよびピリジン２．７ｇをトルエンに溶解
させ、氷冷した。

そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した
。５０°Ｃにて５時間反応を行った。反応後、水洗し、
硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去した
。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的
とする上記エステル体９．４ｇを得た。（収率６０％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体９．４ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー９．１ｇ
を得た。（収率９４％）得られたモノマーのＮＭＲチャートと水素の帰属を第８
図に示し、元素分析値を下記に示す。

０３□ＨＡ　ａ　Ｏ＆Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）計算値　　　７３．３　　　８．５測定値　　　７３．０　　　　Ｂ、３（４）ポリマーの合成（３）で得た七ツマ−９，１ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３．８
００）６．１ｇを得た。（収率６０％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕一１５°Ｃ，１０ＸＩ　Ｏ−’Ｃ−ｍ−”〔電界応答時
間〕一１５°Ｃ，０，１秒実施例９Ｐ−アセトキシ安息香酸２４ｇに塩化チオニル３２ｇを
滴下した。８０℃に加熱して３時間反応させた０反応後
、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリド体を得
た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ、氷冷した。

そこへ、（−）−２−クロロ−３−メチル−１−ペンタ
ノール１３．　ｇおよびトルエチルアミン１４ｇを含む
トルエン溶液を滴下した。室温で１晩撹拌した。反応後
、溶液を水洗、乾燥、減圧濃縮した。残渣をエーテルに
溶解させた。そこへ、ベンジルアミン１７ｇを滴下した
。１時間室温で撹拌した。反応後、水洗、乾燥、減圧濃
縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製
し、目的とするエステル２０゜３ｇを得た。（収率７９
％）実施例４の（１）と同様にして得たｐ−デセニルオキシ
安息香酸０．８２　ｇにトルエンを加え氷冷した。塩化
チオニル１．１ｇを滴下した。８０゛ｃにて７時間反応
を行った。反応後、濃縮し、酸クロリド体を得た。（１
）で得た４−ヒドロキ安息香酸２−クロロー３−メチル
ペンチルエステル０．７６ｇおよびピリジン０．５ｇを
トルエンに溶解させ、氷冷した。そこへ、上記の酸クロ
リド体のトルエン溶液を滴下した。室温にて１５時間反
応を行った０反応後、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾
燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマト
グラフィーにより精製し、目的とする上記エステル体１
．１４　ｇを得た。（収率７４％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体０．５２　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、目的とするモノマー０．
４８　ｇを得た。（収率９０％）得られた七ツマ−のＮ
ＭＲチャートと水素の帰属を第９図に示し、元素分析値
を下記に示す。

Ｃ３１１Ｈ３ｑＣＩｌ“０ｂＣ（％）　　Ｈ（％）計算値　　　６７．９　　　７．４測定値　　　６Ｂ、３　　　７．６（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー０．４８　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝２
．　８００）　０．４４　ｇを得た。

（収率９２％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕３０°Ｃ１５５Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−” 〔電界応答時間〕３０°Ｃ，０，００７秒実施例１０Ｐ−アセトキシ安息香酸９．９ｇ（５６ミリモル）およ
び塩化チオニル２０ｇ　（１６５ミＩＪ　モル）のトル
エン８０戚溶液を８０°Ｃで２時間攪拌後、減圧濃縮し
、酸クロリド体を得た。（−）−２−フルオロ−１−ヘ
キサノール４．２ｇ（３５ミリモル）およびトリエチル
アミン１０ｄのＴＨＦ８０ｄ溶液中に上記酸クロリド体
のＴＨＦ　１０ｍ溶液を滴下後、１０時間攪拌した。反
応液を濃縮後、水を加えて、エーテル抽出した。抽出液
を乾燥後、ベンジルアミン３０ｇ（２，８０ミリモル）
を加えて室温で１０時間攪拌した。反応液を水洗、乾燥
、濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、目
的とするヒドロキシル体７．９ｇを得た。

（収率９４％、〔α〕す＝５．９°　（ＣＨＣ１３、Ｃ
＝２．６）実施例４の（１）と同様にして得た４−（９−デセニル
オキシ）安息香酸４．１ｇ（１５ミリモル）および塩化
チオニル５．４ｇ（４５ミリモル）のトルエン５０ｄ溶
液を８０“Ｃで２時間攪拌後、減圧濃縮し、酸クロリド
体を得た。（１）で得たヒドロキシル体１．９ｇ（８ミ
リモル）およびトリエチルアミン２ｄのＴＨＦ２０ｄ溶
液に上記酸クロリド体のＴＨＦ５−溶液を滴下後、室温
で８時間攪拌した。濃縮後、水を加えてエーテル抽出し
た。抽出液を乾燥、濃縮後、カラムクロマトグラフィー
により精製し、目的とする上記エステル体２．８ｇを得
た。（収率７０％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体０．７５ｇ（１，５ミリモル）
およびｍ−クロロ過安息香酸０．３５ｇ（２，０ミリモ
ル）の塩化メチレン１５ｄ溶液をアルゴン置換後、室温
で１０時間攪拌した。炭酸カリウム水溶液で洗浄後、乾
燥、濃縮し、目的とするモノマー０．７５　ｇを得た。

（収率９７％）得られたモノマーのＮＭＲチャートと水
素の帰属を第１０図に示し、元素分析値を下記に示す。

Ｃ（％）　　　　Ｈ（％）Ｆ（％）計算値　７０．０２　　７．６４　　３．６９測定値　
６９．８４　　７．７２　　３．７５（４）ポリマーの
合成（３）で得たモノマー０．７５ｇ（１，５ミリモル）の
塩化メチレン８ａｄ！溶液をアルゴン置換後、塩化第二
スズ１０μｆ（０，１ミリモル）を加えて４日間放置し
た。反応液を濃縮後、カラムクロマトグラフィーにより
精製し、目的とする下式で表される繰り返し単位を有す
るポリオキシラン（Ｍｎ＝２，４００）０．６５ｇを得
た。（収率８７％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕　３０℃、１２０Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−”
〔電界応答時間〕３０℃、ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ秒実施例１
１丘威Ｓ−（−）−２−メチル−１−ブタノールをトシル化し
て得たｐ−ｔ−ルエンスルホン酸２−メチルブチルエス
テル９．０ｇ（３７ミリモル）およびハイドロキノン８
．２ｇ（７４ミリモル）のｎ−ブタノール２０ｍ１溶液
中に水酸化ナトリウム２．１ｇ（５０ミリモル）の水３
１Ｆ１１溶液を滴下後、１２０℃で１０時間攪拌した。

反応液に水を加えて、エーテル抽出した。抽出液を乾燥
、濃縮後、カラムクロマトグラフィーによって精製し、
目的とするヒドロキシル体４．３ｇを得た。（収率６５
％）（２）４−９−一セニルオキシ　′″″へ　　４′
−２−メチルブトキシ　フェニルエステルの人底実施例４の（１）と同様にして得た４−（９−デセニル
オキシ）安息香酸４．１ｇ（１５ミリモル）および（１
）で得たヒドロキシル体１．４ｇ（８ミリモル）より実
施例１０の（２）と同様にして目的とする上記エステル
体を得た。（収率７５％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体０．６６ｇ（１，５ミリモル）
を用い実施例工０の（３）と同様の操作を行い目的とす
るモノマーを得た。（収率８８％）得られたモノマーの
ＮＭＲチャートと水素の帰属を第１１図に示し、元素分
析値を下記に示す。

Ｃ（％）　　　Ｈ（％）Ｆ（％）計算値　７３．９８　　８．４３　　−測定値　７３．
８５　　８．４９　　−（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー０．６０ｇ（１，３ミリモル）を
用い実施例１０の（４）と同様の操作を行い、目的とす
る下式で表される繰り返し単位を有するポリオキシラン
（Ｍｎ＝２，５００）を得た。

（収率６６％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕　３０°Ｃ１９Ｘ　１０−ｓＣ−ｍ−”
〔電界応答時間〕３０°Ｃ１０，０２秒実施例１２（１＞ｉ−フルオロオクチルオキシ　フェ（−）−２−
フルオロ−１−オクタツールをトシル化して得たｐ−）
ルエンスルホン酸２−フルオロオクチルエステル９．０
ｇ（３０ミリモル）およびハイドロキノン６．６ｇ（６
０ミリモル）を用いて実施例１１の（１）と同様に操作
して、目的とするヒドロキシル体を得た。（収率５３％
）実施例４の（１）と同様にして得た４−（９−デセニ
ルオキシ）安息香酸０．８５ｇ（３ミリモル）および（
１）で得たヒドロキシル体０．３６　ｇ（１，５ミリモ
ル）より実施例１０の（２）と同様にして目的とする上
記エステル体を得た。（収率９２％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体０．５０ｇ（１，０ミリモル）
を用い実施例１０の（３）と同様の操作を行い目的とす
るモノマーを得た。（収率９４％）得られたモノマーの
ＮＭＲチャートと水素の帰属を第１２図に示し、元素分
析値を下記に示す。

Ｃ（％）　　　Ｈ（％）Ｆ（％）計算値　７２．３４　　８，４２　　３．６９測定値　
７２．２２　　　Ｂ、６０　　３．７１（４）ポリマー
の合成（３）で得たモノマー０．４８ｇ（０，９４ミリモル）
を用い実施例１０の（４）と同様の操作を行い、目的と
する下式で表される繰り返し単位を有するポリオキシラ
ン（Ｍｎ＝２，２００）を得た。

（収率８９％）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕　６５°Ｃ１６０Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−”
〔電界応゛答時間〕６５℃、０．００５秒実施例１３ルエステルＳ−（＋）−２−メチルフ゛タン酸５．１ｇ（５０ミリ
モル）およびハイドロキノン１１．０ｇ（０，１モル）
のトルエン１５０ｄ溶液に濃硫酸ｌＩｒ１１を加えて３
時間還流攪拌した。反応液を濃縮後、カラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、目的とするヒドロキシル体７．
１ｇを得た。（収率７３％）土東金威実施例４の（１）と同様にして得た４−（９−デセニル
オキシ）安息香酸４．１ｇ（１５ミリモル）および（１
）で得たヒドロキシル体１．９ｇ（１０ミリモル）より
実施例１０の（２）と同様にして目的とする上記エステ
ル体を得た。（収率８２％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体０．６８ｇ（１，５ミリモル）
を用い実施例１０の（３）と同様の操作を行い目的とす
るモノマーを得た。（収率９２％）得られた七ツマ−の
ＮＭＲチャートと水素の帰属を第１３図に示し、元素分
析値を下記に示す。

Ｃ（％）　　　Ｈ（％）計算値　７１．７７　　７．７４測定値　７１．９６　　７．６５（４）ポリマーの合成（３）で得たモノマー０．４８ｇ（０，９４ミリモル）
を用い実施例１０の（４）と同様の操作を行い、目的と
する下式で表される繰り返し単位を有するポリオキシラ
ン（Ｍｎ＝２，０００）を得た。

（収率８１％）〔相転移挙動〕〔自発分極値）３０’Ｃ１ＩＩＸＩＯ−’Ｃ−ｍ−”〔
電界応答時間］３０°Ｃ１０，０１３秒実施例１４土土工入之四豊企威実施例１０の（１）で用いた（−）−２−フルオロ−１
−ヘサノールの代わりに（＝）−２−フルオロ−１−オ
クタツール６．４ｇ（４３ミリモル）を用いて同様の操
作を行い、目的とするヒドロキシル体８．０ｇを得た。

（収率７１％）（１）で得たヒドロキシル体４．０ｇ（
１４ミリモル）を用いて実施例１０の（２）と同様の操
作を行い、目的とする上記エステル体４．８ｇを得た。

（収率６３％）（３）オキシラン化（２）で得たエステル体４．０ｇ（７，６ミリモル）を
ジクロロメタンに溶解させた。系をアルゴン置換してか
ら、ｍ−クロロ過安息香酸１．５ｇ（８，７ミリモル）
を加えた。室温で１２時間攪拌した。炭酸カリウム水溶
液で洗浄後、乾燥、濃縮し、目的とするモノマー３．８
ｇを得た。（収率９３％）得られたモノマーのＮＭＲチャートと水素の帰属を第１
４図に示し、元素分析値を下記に示す。

Ｃ（％）　　　Ｈ（％）Ｆ（％）計算値　７０．８２　　７．９９　　３．５０測定値　
７０．６８　　　Ｂ、１０　　３．５２（４）ポリマー
の合成（３）で得たモノマー３．７ｇ（６，８ミリモル）のジ
クロロメタン溶液２０ｄをアルゴン置換後、塩化第二ス
ズ２５μ２を加えて２日間室温で放置した０反応液を濃
縮後、カラムクロマトグラフィーにより精製し、目的と
する下式で表される繰り返し単位を有するポリオキシラ
ン１．１ｇ（Ｍｎ＝１．９００）を得た。（収率３０％
）〔相転移挙動〕〔自発分極値〕　３０℃、５０Ｘ１０−’Ｃ−ｍ−”〔
電界応答時間１３０℃、ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ秒〔発明の効
果〕本発明のエポキシ化合物は新規化合物であり、これを重
合して得られる液晶性ポリマーは、常温付近でも強誘電
性を示す上に、外的因子に対する応答速度が速くて動画
表示が可能であり、かつ大画面や屈曲画面の表示素子と
しても有利に使用することができ、オプトエレクトロニ
クス分野における種々の電子光学デバイスとして有用で
あり、その工業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１４図は本発明により得られたエポキシ化合
物のＮＭＲチャートである。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｋは１〜３０の整数であり、Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｙは−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、Ｒ＾２は−ＣＯＯＲ＾３、−ＯＣＯＲ＾３、−ＯＲ＾３
、−ＣＯＲ＾３、または−Ｒ＾３であり、Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ−ＣＨ＿３、−ＣＮ、ま
たはハロゲン原子であり、ｎおよびｐはそれぞれ０〜１
０の整数であるが、Ｒ＾５が−ＣＨ＿３である場合には
ｐは０でなく、ｑは０または１であり、Ｃ＾＊は不整炭
素である。）で表される新規化合物。