JPH0277443A - ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。
プドストランド、ミルドグラスファイバーが知られてい
る。
が従来主に用いられているが、最近ではこれらのうち取
扱いが容易なチョツプドストランドがより広く用いられ
ている。
性を向上させるため、あるいはガラス繊維を集束させる
ために各種の表面処理剤が用いられている。
の充填に必要な温度が表面処理剤の耐熱性を上回るため
、カップリング剤の効果は期待しにくい。また取扱いに
必要な集束剤も通常の量を用いればベースレンジの物性
を低下させるため、小量使用される。このようなガラス
繊維の充填量が多くなると、充填物の物性は著しく低下
する。これは表面処理剤が劣化しペースレンジに悪影響
を及ぼすためと考えられる。
填する方法もあるが、繊維が短いため、繊維強化効果が
薄く、特に多量に充填した場合、耐fTs値の低下が著
しいという欠点を有している。
いミルドグラスを充填する方法が開示されているが、ロ
ービング、チョツプドストランドと比較して繊維長が短
いため、剛性Rよび耐衝撃性の向上は期待できないとい
う欠点がある。
146959号公報では、それぞれ粉粒体、板状粒体と
ガラス繊維等の繊維状物質を組み合わせて充填した液晶
性ポリエステル組成物が開示されている。また、特開昭
63−101448号公報では、アスペクト比が10以
上のガラス繊維等の繊維状物を充填した組成物が開示さ
れている。
い、あるいは製造可能であっても安価でない等、実用性
に劣る面がある。
もので、容易に入手可能な市販のガラス繊維のなかで、
それぞれ長所、短所を持つ2種類のガラス繊維を組み合
わせることにより、従来にない充填効果を持つ特徴ある
充填材を構成し、これにより熱可塑性樹脂の強度を改良
するだけでなく、即[性、耐衝撃性、耐熱性を向上させ
、かつ安価な組成物を提供することを目的とするもので
ある。
結果、 (A)熱可塑性樹脂、 (B)径が3〜3011m、長さが2u以上の集束され
たガラス繊維、 CC)径が3〜30p惰、平均長さが20〜500p9
nのガラス繊維を下式の範囲内の重量比で配合して用い
られる熱可塑性樹脂組成物 0.1O−(B十C)/(A+B+C)≦0.70 か
つ0.104B/(B+C)d;ao、80に関する発
明をするに至った。
っ素樹脂、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリエチレン
、塩素化ポリオレフィン、ポリプロピレン、変性ポリオ
レフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、ポリスチレン、A B
S @脂、ポリアミド、メタクリル樹脂、ポリアセター
ル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリウ
レタンエラストマー、耐熱性樹脂であるポリイミド、ポ
リアミド、ポリフェニレンオキシド、ポリアリルスルフ
ォン、ポリフェニレンスルフィド、芳香族ポリエステル
、ポリブチレンテレフタレートなどがあげられる。
ntngCα1orsthatry、 示差走差熱量
測定)による融点が300℃以上の熱可塑性樹脂を使用
すると、熱変形温度、高温領域に?ける剛性、耐衝撃性
等、さらに広い領域の性能が改良され、不発明によるガ
ラス繊維CB)およびガラス繊維(C)の併用充填効果
が著しく向上する。
は、芳香族ポリエステル、特に全芳香族コポリエステル
が好ましく使用される。
を構成成分とする熱可塑性ポリマーである。
化合物の少なくとも1種、 CB) 芳香族ヒドロキシカルボン酸系化合物の少な
くとも1種、 (C) 芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジ
オール系化合物の少なくとも151、 (D) 芳香族ジチオール、芳香族チオフェノール、
芳香族チオールカルボ/酸系化合物の少なくとも1種、
(E) 芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン系
化合物の少なくとも18[等があげられる。これ等は単
独で構成される場合もあるが、多くは(A)と(C)、
(A)と(D)、(、f) (B)とCC)、(A)
CB)と(E)、あるいは(A) (E) ((?)と
CE)等の様に組合せて構成される。
テレフタル酸、4.4’−ジフェニルジカルボン酸、4
.4’−トリフェニルジカルボン酸、2.6−ナフタレ
ンジカルボン酸、1.4−ナフタレンジカルボン酸、2
,7−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
4,4′−ジカルボン酸、ジフエノキシエタ7−4.4
’−ジカルボン酸、ジフェノキシブタン−4,4′−ジ
カルボン酸、ジフェニルエタン−4,4′−ジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフェニルエーテル−3,3′−ジ
カルボン酸、ジフェノキシエタン−3,3′−ジカルボ
ン酸、ジフェニルエタン−3,3′−ジカルボン酸、1
,6−ナフタレンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボ
ン酸またはクロロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸
、ブロモテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジメチル
テレンタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテレフタ
ル酸、エトキシテレフタル酸等、上記芳香族ジカルボン
酸のアルキル、アルコキシまたはノ・ロゲン置換体が挙
げられる。
4−シクロヘキサンジカルボン酸7酸、シス−1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸、l、3−シクロヘキサン
カルボン酸等の脂環族ジカルボン酸またはトランス−1
,4−(2−メチル)シクロヘキサンジカルボン酸 ト
ランス−1゜4−(2−クロル)シクロヘキサンジカル
ボン酸’4?、上記脂環族ジカルボン酸のアルキル、ア
ルコキシまたはノ・ロゲン置換体が挙げられる。
は、4−ヒドロキシ安息香酸、3−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−
1−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボ/酸または
3−メチル−4−ヒドロキシ安息香酸、3.5−ヅメナ
ル−4−ヒドロキシ安息香酸、2,6−シメチルー4−
ヒドロキシ安息香酸、3−メトキシ−4−ヒドロキシ安
息香酸、3.5−ジメトキシ−4−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−5−メチル−2−ナフトエ酸、6−
ヒドロキシ−5−メトキシ−2−ナフトエ酸、2−クロ
ロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−クロロ−4−ヒドロ
キシ安息香酸、2,3−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息
香酸、3.5−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、2
,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−ブロモ
ー4−ヒドロキシ安、lf酸、6一ヒドロキシ−5−ク
ロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒトロキシー7−クロロー
2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ−5゜7−ジクロロ−
2−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸のアル
キル、アルコキシまたはノ・ロゲ/置換体が挙げられる
。
キシジフェニル、3.3’−ジヒドロキシジフェニル、
4.4’−ジヒドロキシトリフェニル、ハイドロキノン
、レゾルシフ、2.6−す7タレンジオール、4.4’
−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(4−ヒドロ
キシフェノキシ)エタン、3.3’−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、1゜6−ナフタレンジオール、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フロハン、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)メタン等の芳香族ジオールまた
はクロロハイドロキノ/、メチルハイドロキノン、霧−
ブチルハイドロキノ/、フェニルハイドロキノン−メト
キシハイドロキノン、フェノキシハイドロキノン、4−
クロロレゾルシン、4−メチルレゾルシフ等の芳香族ジ
オールのアルキル、アルコキシfたはハロゲン置換体が
挙げられる。
シクロヘキサンジオール、シス−1,4−シクロヘキサ
ンジオール、トランス−1,4−シクロヘキサ/ジメタ
ツール、シス−1,4−シクロヘキサンジメタツール、
トランス−1,3−シクロヘキサンジオール、シス−1
,2−シクロヘキサンジオール、トランス−1,3−シ
クロヘキサンジメタツールのような脂環族ジオールまた
はトランス−1,4−(2−メチル)シクロヘキサンジ
オール、トランス−1,4−(2−クロロ)シクロヘキ
サンジオールのような脂環族ジオールのような脂環族ジ
オールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体が
挙げられる。
ール、1.3−プロパンジオール、l、4−ブタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール等の直鎖状または分岐状
脂肪族ジオールが挙げられる。
−ジチオール、ベンゼン−1,3−ジチオール、2,6
−す7タレンージテオール、2,7−ナフタレ/−ジチ
オール等が挙げられる。
ルカプト安息香酸、3−メルカプト安息香酸、6−メル
カブトー2−ナフトエ酸、7−メルカブトー2−ナフト
エ酸等が挙げられる。
ルカプトフェノール、3−メルカプトフェノール、6−
メルカプトフェノール等が挙げられる。
系化合物として、4−アミンフェノール、N−メチル−
4−アミ/7:f−/−ル、l、4−フェニレンジアミ
ン、N−メチル−1,4−フェニレンジアミ/、N 、
N’−ジメチル−1゜4−フェニレンジアミン、3−
アミンフェノール、3−メチル−4−アミノフェノール
、2−クロロ−4−アミノフェノール、4−アミノ−1
−ナフトール、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフエニ
ル、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニルエーテル
、4−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニルメタン、4
−アミノ−4′−ヒドロキシジフェニルスルフィド、4
,4′−ジアミノフェニルスルフィド(チオジアニ’)
”)b 4 * 4’−ジアミノジフェニルスルホン
、2.5−ジアミノトルエン、4.4’−エチレンジア
ニリ7.4 、4’−ジアミノジフエノキシエタン、4
.4’−ジアミノジフェニルメタン(メチレンジアニリ
7)、4.4’−ジアミノジフェニルエーテル(オキシ
ジアニリン)等が挙ケラレル。
合物を溶融アシドリシス法やスラリー重合法等の多様な
エステル形成法により製造することが出来る。
くとも一般式 で表されるモノマー単位を含む(共)重合体であって、
具体的には 等がある。
市販されているものから選択して使うことができるが、
特に無アルカリガラスは機械的強度が優れており、また
水分の影響を受けにくいので全芳香族コポリエステル樹
脂との配合用として用いるのに適している。
の長さの繊維が数百本程度集束されたものである。
目的を達成することができない。
ることができる。しかし、集束剤あるいは表面処理剤は
強度低下させるので最小限であることが好ましい。
宜選択して、あるいは長さを適宜調整して用いることが
できる。
は30〜300μ毒がよい。
良が十分でなく、500μmを越えるとガラス繊維CB
)との組合せ効果が十分発揮できない等、本発明の目的
を達成することができない。
バーから適宜選択できる。
理されたものを用いることができる。
剤は熱可塑性樹脂を劣化させないため、取扱いを容易に
するために必要な最少量を用いることが好ましい。
いが無アルカリガラスは、機械的強度が優れていること
、水分の影響を受けにくいので全芳香族コポリエステル
樹脂の様な水分により悪影響を受けやすい熱可塑性樹脂
の配合用に優れていること、などの点から好ましい。
市販のものを用いればよいが、径が3〜30μmの範囲
が好ましい。
ているものの、曲げ強度、衝撃強度に劣る。
出機ないし混線装置で該樹脂への分散は可能であるが、
補強効果が低い。
の重量比で併用した場合は、曲げ強度、曲げ弾性、耐衝
撃性いずれの物性も優れており、本発明の目的を達成す
ることができる。但し、C,4)は熱可塑性樹脂の量で
ある。
力つ0.10≦B/(B+C)≦0.80 一方、熱可塑性樹脂(A)、ガラス繊維(B)および(
C“)が、下式の範囲内の重量比で配合して得られる熱
可塑性樹脂組成物は、それぞれ (B十C)/(A十B+C)<0.1 oの場合は、強
度、剛性、耐熱性の改良が不充分であり、 (B十C)/ (A十B十C) > 0.70の場合は
、強度、耐衝撃性が低下する。
撃性の改良が不充分であり、 B/(E+C)、)0.80の場合は、分散効果が十分
でなく強度の低下が起こる。
えば安定剤、難燃剤、改質剤、成形性改質剤、結晶化促
進剤、充填剤やガラス繊維以外の補強材等を含有するこ
とができる。また、本発明の目的とする特性を損なわな
い範囲で、他の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を含有する
ことができる。
することができる。例えば、全芳香族コポリエステルの
重合時、重合体の後処理時にガラス繊維を共存させる方
法、該樹脂とガラス繊維とを押出機もしくは混線装置内
に入れて混合する方法、所定のガラス繊維を含む樹脂(
マスターバッチ)を該樹脂と共に上に述べた方法や成形
時に共存させて処理する方法などを採用することができ
る。
所望の形状に成形され各種の用途に使用される。
施例は本発明の範囲を限定するものではなく、本発明の
好適な態様を示すものである。
ール、テレフタル酸からなる全芳香族コポリエステルで
あルサイf−5ET −500’(商品名、米国アモコ
パーフオーマ/スプロダクツ社製、I)SCによる融点
410℃)、ガラス繊維(B)としてチョツプドストラ
ンド cs −03−MA−497(旭ファイバーグラ
ス社裂、径10〜15p%lc長さ3顛)、ガラス繊維
(C)としてミルドグラスファイバーMFA(旭ファイ
バーグラス社製、径10〜15μ9nX平均長さ30〜
100μ雷)とを表1に示す割合で混合し、二軸押出機
(池貝鉄工製PC’M−30)により400℃で混練造
粒した後、射出成形機(住友重機sG−25)によりシ
リンダー温度390℃で試験片を射出成形した。
をつけた。
ASTM790、ASTM256に準拠して測定した。
ーマンスブロダクッ社製)50%とチョツプドストラン
ドC5−o3−MA〜497(旭ファイバーグラス社製
、径10〜15μfFIX長さ3mm)50%を原料と
して実施例1と同梱の手順で試験した。
ーマンスプロダクツ社1!り50%とミルドグラスファ
イバーMFA(旭ファイバーグラス社製、径10〜15
μmx平均長さ30〜100μm)50%を原料として
実施例1と同様の手順で試験した。
ス繊維、 C)径が3〜30μ鴨、平均長さが20〜500μ惰の
ガラス繊維として、Aに対してBおよびCを下式0式% の範囲内の重量比で配合することにより、熱可塑性樹脂
組成物の強度、弾性率、耐衝撃性が改良し、耐熱性エン
ジニアリングプラスチックスとしての広い応用分野での
実用範囲を飛開的に拡大する効果をもたらした。
Claims (3)
- (1)(A)熱可塑性樹脂、 (B)径が3〜30μm、長さが2mm以上の集束され
たガラス繊維、 (C)径が3〜30μm、平均長さが20〜500μm
のガラス繊維を下式の範囲内の重量比で配合して得られ
る熱可塑性樹脂組成物: 0.10≦(B+C)/(A+B+C)≦0.70かつ
0.10≦B/(B+C)≦0.80 - (2)該熱可塑性樹脂が、全芳香族コポリエステルであ
ることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂組成物
。 - (3)該熱可塑性樹脂が、DSCによる融点が300℃
以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の熱可
塑性樹脂組成物。
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JP63228518A JPH0768409B2 (ja) | 1988-09-14 | 1988-09-14 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
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