JPH024427A - 血液透析用透析膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は置換によって変性されたセルロースからなる平
坦な箔、管状箔又は中空糸の形の血）α透析用透析膜に
閂する。

従来の技術 平坦な箔、管状箔又は中空糸の形を有する、血液透析用
のセルロース製透析膜はかなり以前から公知であり、未
だに人工腎臓に優先的に使用されている。しかし障害を
もたらす原因となるいくつか性質は依然として残されて
いる。

西ドイツ国特許第２７０５７３５号明細害から、化学的
に結合したアンチトロンボタン化合物を有する血液透析
用透析膜は公知であり、この場合透析膜はアンモニア鋼
セルロース溶液から再生されたセルロースの２層又は数
層からなり、各セルロースはそれぞれ紡糸ノズルの別々
に供給されるスリットから得られ、アンチトロンボタン
作用物質を化学的に結合して含む。

また西ドイツ国特許出願公１ｍ第１７２００８７号明細
書には、膜のポリマー材料をアルキルハロゲン化物と反
応させ、その後得られた材料をカチオン基を有するアン
チトロンボタン化合物（例えばヘパリン又はヘバリノイ
ド化合物）のアルカリ塩と反応させることによって、血
液凝固の危険性を減少させることがすでに提案されてい
る。この場合使用可能なアルキルハロゲン化物としては
ハロゲンアルキルジアルキルアミンも挙げられる。セル
ロース、特に酢酸セルロースも使用可能なポリマーに数
えられる。

これらの公知の透析膜のアンチトロンボタン作用は、変
性セルロースの置換度が高く、すなわち少なくとも０．
１より大きくまた別の工程で比較的高いヘパリン濃度（
０，１〜１重１％溶液）で前ヘパリン化を実施した場合
にのみ認められる。

西ドイツ国特許出願公開第３５２４５９６号明細書から
、変性セルロースの平均置換度が０．０２〜０．０７で
あることによって特徴づけられる、改良された生体適合
性を有する透析膜はすでに公知である。変性セルロース
からなるこの公知の透析膜は有利には式： ％式％ ［式中Ｘは−・ＮＲ−及び／又は−Ｎ　Ｒ／／２−及び
／又は−Ｓ−及び／又は−Ｓ〇−及び／又は一５ｏ２−
及び／又は−Ｃ−Ｎ−及び／又は−Ｃｏ−０−及び／又
は　　ＯＲ−〇−であり、 Ｙは−Ｒ及び／又は−ＮＲ２及び／又は−３ｉ（ＯＨ２
）、及び／又は−３Ｏ，Ｈ及び／又は−ＣＯＯＨ及び／
又は−ＰＯ３Ｈ２及び／又は−ＮＨＲ２又はその塩であ
り！ Ｒは炭素原子数１〜２５のアルキレン基及び／又はシク
ロアルキレン基及び／又はアリーレン基であり、 Ｒは水素原子又はＲであり、及び Ｒは炭素原子数１〜５のアルキル基及び／又はシクロア
ルキル基及び／又はアリール基である］により示される
構造を有する変性セルロースを含む。

この公知の透析膜は血液凝固、白血球減少及び補体活性
化を著しく減少させることができたしかしβ−２−ミク
ログロブリンの吸着は収り上げて指摘するほどには確認
できなかった。

合成又は天然ポリマーからなる透析膜は、人工腎臓への
使用に際して極めて容易に血液凝固を生ぜしぬる状態に
あり（これは適当な薬物処理によって十分に阻止するこ
とができる）、また再生セルロースからなる透析膜では
、セルロース膜を有する透析器を用いての腎臓病患者の
治療に際して、しばしばその透析治療の初期において一
時的に白血球が減少する。この作用は白血球減少症と呼
ばれる。

白血球減少症は血液循環中の白血球数が低下することで
ある。人間の白血球の数は約４０００〜１２０００細胞
／−である。

透析に際しての白血球減少症は透析開始ｔ＆１５〜２０
分で最も顕著に現れ、この場合好中球〈これは中性色素
又は同時に酸性及び塩基性色素で着色可能の白血球であ
る）はほとんど完全に消滅し得る。その後白血球の数は
約１時間以内に再びほぼ出発値又はそれ以上に回復する
。

白血球の回復後新たな透析器を接続すると、再び白血球
減少症は同規模で生じる。

セルロース膜は著しい白血球減少症をもたらす、白血球
減少症の臨床的意味は科学的に解明されていないとはい
え、白血球減少症作用を有さずまた再生セルロースから
なる透析膜の他の極めて好ましい特性が阻害されない血
液透析用透析膜に対する要望は存在する。

再生セルロースからなる膜を用いての血液透析では、白
血球減少症と共に明らがな補体活性化が認められる。血
清内における補体系は多くの成分からなる複雑な血漿酵
素系であり、これは種々の方法で侵入異細胞（細菌等）
による傷害の防御に役立つ。侵入生体に対する杭木が存
在する場合、補体系は異細胞の抗原構造とこの抗体との
複合体によって特異的に活性化され、選択的に異細胞の
特殊な表面特徴によって補体活性化が行われる。補体系
は多数の血漿タンパク質に基づく。活性化後これらのタ
ンパク質は特異に一定の配列で互いに反応し、最後に異
細胞を破壊する細胞傷害複合体を形成する。

個々の成分から、炎症現象を発生させまた一時的に生体
に好ましくない病的結果をもたらす可能性のあるペプチ
ドが遊離する。活性化は再生セルロースからなる血液透
析膜の場合選択的に行われるものと考えられる。この補
体活性化は補体断片Ｃ３ａ及びＣ５ａの決定によって客
観的に認められる。

これに関しては次の各論文を指摘しておく：チェノウエ
ス（Ｄ、Ｅ、Ｃｈｅｎｏｗｅｔｈ　）その他の論文「キ
・１ドネイ・インターナシボナルＪ　　（Ｋｉｄｎｅｙ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　）　、第２４巻、第７６
４頁以降（１９８３年）及びチエノウニス（Ｄ、Ｅ、Ｃ
ｈｅｎｏｗｅｔｈ　）の論文「アサイオ・ジャーナルＪ
　（Ａｓａｉｏ−Ｊｏｕｒｎａｌ）、第７巻、第４４頁
以降（１９８４年）。

手根骨症候群は公知の変性透析膜によってはほとんど影
響されない。従ってこの現象を除去するためにもセルロ
ースを更に改変することが極めて必要であった。

発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、白血球減少症、補体活性化及び血液凝
固に関して最適の特性を有し、更に手根骨症候群の原因
であるβ−２−ミクログロブリンを著しく吸着し、従っ
て血液透析時におけるこの侵害を阻止することのできる
、置換により変性されたセルロースからなる平坦な箔、
管状箔又は中空糸の形の血液透析用透析膜を提供するこ
とにある。

課題を解決するための手段 この課題は、変性セルロースが式： 「式中Ｃｅ１ｌはそれぞれヒドロキシ基を含まない未変
性セルロース分子又はキチン分子の骨格であり、Ｚは周
期表第Ｖ族又は第Ｖ族の原子（ただし酸素を除く）であ
り、第Ｖ族の場合Ｔは水素原子又は（Ｘ−Ｙ）を表し、
第Ｖ族の場合Ｔは欠落しており、（ｎｆｓ）は平均置換
度を示し、Ｏ＜ｎ＜ｍ、０≦ｓ＜ｍ及びｎｆｓ＜ｍを有
し、ｍは未変性セルロース分子の場合３及びキチン分子
の場合２であり、−Ｘ−は欠落していてもよいか又は Ｘ−及び−Ｘ′−は置換されていてもよいアルキレン基
、アルケニレン基、アルキニレン基（直値及び／又は分
子鎖であり、その炭素鎖はＯ３，Ｎ、Ｐ、Ｓｉのような
ヘテロ原子並びにＣ０１ＣＯＮＲ−又はＣ０〇−基によ
って中断されていてもよい）及び／又はシクロアルキレ
ン基（ヘテロ原子を有するか及び／又は置換されていて
もよい）及び／又はアリーレン基及び／又はアリールア
ルキレン基及び／又はアリールアルケニレン基及び／又
はアリールアルキニレン基（ヘテロ原子を有するか及び
／又は置換されていてもよい）及び／又はビスアリール
アルキレン基及び／又はビスアリーレン基（置換されて
いてもよい）及び７／又は縮合芳香族化合物の基く置換
されていてもよい）及び／又は複素環式化合物の基（置
換されていてもよい）を表し、Ｙ及び−Ｙ′は−Ｈ及び
／又は−ＮＲ２及び／又は＝ＮＲ，及び／又は−（’Ｏ
ＯＨ並びにその塩及び／又は−ＣＯＯＲ及び／又は−Ｃ
ＯＮＨ２及び／又は−ＣＯＲ及び／又は−Ｃ３−Ｒ及び
／又は−ＣＳＯＨ並びにその塩及び／又は−Ｃ３ＯＲ及
び／又は−Ｃ３ＮＲ２及び／又は−３ｏ、Ｈ並びにその
塩及び／又は−３ｏ３Ｒ及び／又は−ＳＯ□−Ｒ及び／
又は−８Ｏ２ＮＲ２及び／又は−ＳＲ及び／又は−８Ｏ
Ｒ及び／又は−３ＯＮＲ２及び／又は−ＰＯ５Ｈ２並び
にその塩及び／又は−ＰＯ（ＯＲ）２及び／又は−ＰＯ
□Ｈ（ＮＲ２）及び／又は−ｐ。

（ＮＲ２）２及び／又は−ＰＯ□Ｈ２及び／又は−Ｐｏ
ｔ−１（ＯＲ）及び／又は−ＣＮ及び／又は−ＮＯ，及
び／又は−ＯＲ及び／又はハロゲン及び／又は−８ｉ（
ＯＲ＞ｓを表し。

Ｒは水素原子及び／又は炭素原子数１〜３６の置換され
ていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基
（直鎖及び／又は分子鎖であり、炭素鎖は０、Ｓ、Ｎ、
Ｐ、Ｓｉのようなヘテロ原子並びにＣ０−１ＣＯＮＲ−
又はＣＯＯ−基によって中断されていてもよい）及び／
又はシクロアルキル基（ヘテロ原子を有するか及び／又
は置換されていてもよい）及び／又はアリール基及び／
又はアリールアルキル基及び／又はアリールアルケニル
基及び／又はアリールアルキニル基（ヘテロ原子を有す
るか及び／又は置換されていてもよい）及び／又はビス
アリールアルキル基及び／又はビスアリール基（置換さ
れていてもよい）及び／又は縮合芳香族化合物の基（置
換されていてもよい）及び／又は複素環式化合物の基（
置換されていてもよい）を表し、Ｘはンと同−又は異な
っていてもよくまたＹはＹ′と同−又は異なっていても
よい］によって示される構造を有することによって特徴
づけられる透析膜により解決される。

未変性セルロースは置換可能のヒドロキシ基を３個含む
が、キチンの場合ヒドロキシ基の１個はすでにアセトア
ミド基によって置換されている。この置換は、キチン分
子骨格をベースとする変性セルロースを使用する場合、
本発明の枠内では平均置換度に関してもはや考慮されな
い。

本発明による透析膜は置換セルロースから未変性セルロ
ースとの混合形で所望の置換度に調整することができる
。置換は自体公知の方法で行う。置換度はｎ　＝　’０
．００３〜２，６であるのが有利である。特に好ましい
のは置換度ｎ＝０．００５〜０．９５の透析膜である。

置換度Ｓは有利には０〜０．５・ｎある。

米国特許第３７０２７５４号明細書に記載された方法も
、その分解が制限されている点、に注目した場合、適し
ている。しかしこの方法では網状化が生じる場合、生成
物は部分的に公知のセルロース溶剤、例えばアンモニア
銅に不溶性であり、従ってこの場合該生成物は本発明に
よる透析膜に対しては適していない。

しかし他の公知方法はより良好なものとして適している
。これに関しては例えば［ジャーナル・オブ・ポリマー
・サイエンスＪ　　（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｐｏ１ｙｓ
ｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ）　、Ｃ部、Ｎｏ、１１　　（１
９６５年）、第１０７〜１１８頁又は「ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ」　（Ｊ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　、１９５０年２月、第
６７０〜６７４頁及び「セルロース・アンド・セルロー
ス・デリバティーブスＪ　　（Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅ　ａ
ｎｄ　Ｃｅ１ｌｕｌｏｓｅＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　）
　ｎ部、Ｏｔｔ、　５ｐｕｒｌｉｎ　ｕｎｄ　Ｇｒａｆ
−ｆｌｉｎ＋Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｒｓ　＝　Ｉｎｃ、出版、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ在、第
２版、１９５４年、第８２２頁を指摘することができる
。この方法では置換度は任意の高さに調節される。

本発明の枠内で補体活性化を断片Ｃ３ａ又はＣ５ａに基
づいて判定した。このため試験管内でへ゛バリン化血漿
３００−を１００ｄ　７分の血漿流で４時間にわたって
有効交換面Ｌｍ２の透析器を介して再循環させた。血漿
中Ｃ３ａ−断片をＲＩＡ−決（アブジョン・テスト）に
より決定した。その都度の測定時における相対補体活性
化は、試料採取時点に対するその濃度比を初期値を用い
て形成することによって、％で算出した。評価のため循
環４時間後の測定値を利用した。平坦な膜をヘパリン化
血漿で３時間保温し、その後Ｃ３ａ断片を決定した。Ｃ
・５ａ−断片を同様にして決定した。

長期透析患者においてβ−２−ミクログロブリン含有量
の上昇が、再生セルロースからなる膜を使用した場合に
認められるが、これはこの膜が分子量１０００〜２０　
、０００の物質を僅かながら透過し、従ってこの物質を
透析に際して十分に除去し得なかったことに起因する。

再生セルロースからなる通常の膜ではβ−２−ミクログ
ロブリンは収り上げて記す程には吸着されない、しかし
本発明によるセルロース誘導体は予想外にもこの目的に
寄与することができる。

本発明の枠内で、この膜に吸着されるβ−２ミクログロ
ブリン含有量を次のように測定する： 物質（透析膜）各５００Ｄに人間の血＃Ｊ１０−を加え
、３７℃で３０分間保温する。人間の血漿はβ２−ミク
ログロブリンを　１３．６７１１Ｉｇ／β含む。

この試料を毎分３０００回転で１５分間遠心分離する、
上澄みにβ−２−ミクログロブリンが含まれていること
が認められる６次いで試料をその都度１０Ｍ１の燐酸−
ｗｌｌ基塩２回洗浄する。洗浄液中にミクログロブリン
が含まれていることが同様に認められる０元のβ−２−
ミクログロブリンと吸収されなかったものとの差から吸
収されたβ−２−ミクログロブリンの％量を算出するこ
とができる。

平均重合度ＤＰはＤＩＮ　５４２７０によりクエン（（
：ｕｅｎ　）溶液中で決定した。

エーテル化度及び／又はエステル化度は、置換分に対し
て公知の代表的な分析結果に基づき、例えば窒素はキエ
ルダール法により、硫黄はチエ−ニガー法により又は燐
はモリブデン酸塩法により、場合によっては醸化の前と
後との差から決定した。

先に記載した構造式に相応する変性セルロースは、Ｚが
窒素原子又は硫黄原子を表すものが有利である。

置換されなＸ−又はＸ−分子基から出発する変性セルロ
ースでは、Ｘ又はＸ′が分子基Ｙ又はＹ′で置換されて
いる場合に、良好に適合された透析膜を生じる。

一般に置換分Ｙ又はＹ′が第２、第３又は第４アミン基
及び／又はカルボキシ基及び／又はスルホ基及び／又は
ホスホネート基及び／又はシリケート基である透析膜が
有利である。

意図した生木適合性に関する良好な結果は、前記の構造
式中−［ＸＹ］がジアルキルアミノアルキレン及び／又
はカルボキシアルキレン及び／又はカルボキシアリール
アルキレン及び／又はスルホアルキレン及び／又はスル
ホアリールアルキレン及び／又はホスホネートアルキレ
ン及び／又はホスホネートアリールアルキレンを表す変
性セルロースを有する透析膜によって得られる。

本発明の別の実施態様は−［ＸＹ］がシリケートプロピ
レンを表すことによって示される。

Ｒに関するアルキル基は有利には、メチル基及び／又は
エチル基及び／又はプロピル基である。

再生セルロースのアンモニア銅溶液から製造された透析
膜はその高度な開発状態により長年未使用されてきた。

しかし本発明の枠内では何らの制限をも受けることなく
、他のセルロース溶剤例えばジメチルアセトアミド／Ｌ
ｉＣｌ又は第３アミノキシド／水又はビスコース溶液か
らの再生を実施することが可能である。キチン分子骨格
を有する変性セルロースはその不溶性の故にアンモニア
銅溶液からは再生することができない。しかしこれは他
の上記のセルロース溶剤からは問題なく可能である。

実施例 例　　Ｉ Ａ）　セルロースとｐ−ドルオールスルホン酸クロリド
との反応 １０Ｑ−フラスコ内でセルロース４８６ｇ（３モル）　
　（ＤＰ＝１４００、溶剤クエン中で測定）をピリジン
（無水）　６０００−に懸濁させた。その後ｐ−ドルオ
ールスルホン酸クロリド　１７１．４５ｇ（０，９モル
）を加え、混合物を２５℃で４８時ｍｍ拌した。

反応生成物を吸引濾過し、順次エタノール、水及びエタ
ノールで洗浄し、真空乾燥棚内で６５℃で乾燥させた。

その際硫黄含有率３，０３％（エステル化度Ｑ、１ｇに
相当）の生成物５６５ｇが生じた。

Ｂ）　セルロースドルオールスルホン酸エステルと２−
メルカプトコハク酸との反応 ミキサー内にエタノール１５〇−及び２−メルカプトコ
ハク酸２７ｇ　（０，１８モル）を配置し、水１５０ｙ
ＮＱ中の水酸化ｌｙ　！Ｊ　１７ム５０．４４　（０，
９０モル）の溶液で中和した。その後先に得たエステル
（例Ｉ　Ａ　）　１８９．７２ｇ　　（１モル）を加え
、混合物を８０℃で１８時間加熱した。生じる生成物を
水、塩酸水溶液及びエタノールで洗浄し、真空乾燥棚内
で６５℃で乾燥させた。そのｒ８、［黄含有率１，６５
％（ＤＳ（ｎ）　０．０９に相当）の生成物１７３ｇが
得られた。

このセルロース誘導体から常法で、セルロース誘導体９
％を含むアンモニア銅溶液を製造し、毛細管膜に紡糸し
た。

こうして得られたセルロース誘導体膜は次の特性値を有
していた： 壁厚：１０μｍ 内径：２００μｍ 限外濾過速度：　　４．６ｍＮ／時・ｍ”　・ｍｍＨｇ
３７℃で ビタミンＢ１２−透過度：４．９−１０４ｃｍ／分３７
℃で β−２−ミクログロブリン吸着率：３５％。

上記のセルロース誘導体膜は未変性セルロース膜に比べ
て僅かな補体活性化を示す、未変性セルロース膜とは異
なりＣ３ａ−ＩＡ少率は９６％である。

例　　２ ミキサー内にアミノ酢酸５４ｇ　（０，７２モル）及び
水２００　ｍ１！を配置した。アミノ酸を水１００−中
の水酸化カリウム５０．４ｇ　（０，９モル）の溶液で
中和した後、例ＩＡのエステル１８９．７２ｇ　（１モ
ル）を加え、この混合物を８０℃で１８時間加熱した。

反応生成物を水及びエタノールで洗浄し、真空乾燥棚内
で６５℃で乾燥させた。

収量：　１６７ｇ Ｎ含有率：０．７％ 置換度：　　０．０８５゜ アンモニア銅溶液から常法で製造した毛細管膜は次の特
性値を有していた： 壁厚：１１μｍ 内径：２０５μｍ 限外濾過速度：　　４．１ｄ／時・ｍ−ｍｍＨｇ３７℃
で ビタミンＢ１２−透過度：４．５・ｌＯづｃｒａ／分３
７℃で β−２−ミクログロブリン吸着率＝２８％。

未変性セルロースに比べてＣ３ａ−減少率は９２％であ
る。

例　　３ 例ＩＡと同様にして低置換ジエチルアミンエチルセルロ
ースをｐ−ドルオールスルホン酸クロリドと反応させる
ことによって、次の諸性性を有するジエチルアミノエチ
ル−セルロースＰ−）ルオールスルホン酸エステルを製
造したエーテル化度：　　０．０４ エステル化度：　　０．１０゜ 例ＩＢと同様にして、このエステルを３−メルカプトプ
ロピオン酸と　ＫＯＨの存在において反応させることに
より、硫黄含有率０．９４％（ｎ＝０．０５＞及び窒素
含有率０．３％（ｓ　＝　０．０３７）のセルロース誘
導体を得た。

アンモニア銅溶液から常法で製造した毛細管膜は次の特
性値を有していた： 壁厚：１４μｍ 内径：２０５μｍ 限外濾過速度：　　４．２ｄ／時−ｍ・　ｍｍＨｇ３７
℃で ビタミンＢ１２−透過度：４．８・１０−’ｃｍ／分３
７℃で β−２−ミクログロブリン吸着率＝４０％。

未変性セルロースに比べてＣ３ａ−減少率は９８％であ
る。

例　　４〜９ 例１又は例２と同様にして第１表に記載した誘導体を製
造し、公知方法で平坦な膜に加工し、検査した。

例　　１０ ミキサー内にチオグリコール＃！ｉ３６．８ｇ　（０，
４モル）を配置し、水６〇−中の水酸化カリウム４４．
８ｇ　（０，８モル）の溶液で中和した。その後例ＩＡ
のエステル３７．９４ｇ（０，２モル）を加え、混合物
を７０℃で２４時間加熱した。反応生成物を水及びエタ
ノールで洗浄し、真空乾燥棚内で６５℃で乾燥させた。

その際カリウム含有率２．０９％（ＤＳ（ｎ）０．０９
３に相当）の生成物３２−７ｇが得られた。

このセルロース誘導体から常法で、セルロース誘導体含
有率９％のアンモニア銅溶液を製造し、平坦な膜に加工
した。

未変性セルロースに比べてＣ３ａ−’４少串は９９％で
ある。

例　　１１〜２０ 例１．２．３又はＩＯと同様にして第２表に記載した誘
導体を合成し、公知方法で平坦な膜に加工し、その補体
活性化を断片Ｃ５ａに基づき測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、置換により変性されたセルロースからなる平坦な箔
   、管状箔又は中空糸の形の血液透析用透析膜において、
   変性セルロースが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｅｌｌはそれぞれヒドロキシ基を含まない未変
   性セルロース分子又はキチン分子の骨格であり、Ｚは周
   期表第Ｖ族又は第VI族の原子（ただし酸素を除く）であ
   り、第Ｖ族の場合Ｔは水素原子又は（Ｘ−Ｙ）を表し、
   第VI族の場合Ｔは欠落しており、（ｎ＋ｓ）は平均置換
   度を示し、０＜ｎ＜ｍ、０≦ｓ＜ｍ及びｎ＋ｓ＜ｍを有
   し、ｍは未変性セルロース分子の場合３及びキチン分子
   の場合２であり、−Ｘ−は欠落していてもよいか、又は
   −Ｘ−及び−Ｘ−は置換されていてもよいアルキレン基
   、アルケニレン基、アルキニレン基（直鎖及び／又は分
   子鎖であり、その炭素鎖はヘテロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、
   Ｓｉ並びにＣＯ−、ＣＯＮＲ−又はＣＯＯ−基によって
   中断されていてもよい）及び／又はシクロアルキレン基
   （ヘテロ原子を有するか及び／又は置換されていてもよ
   い）及び／又はアリーレン基及び／又はアリールアルキ
   レン基及び／又はアリールアルケニレン基及び／又はア
   リールアルキニレン基（ヘテロ原子を有するか及び／又
   は置換されていてもよい）及び／又はビスアリールアル
   キレン基及び／又はビスアリーレン基（置換されていて
   もよい）及び／又は縮合芳香族化合物の基（置換されて
   いてもよい）及び／又は複素環式化合物の基（置換され
   ていてもよい）を表し、 −Ｙ及び−Ｙ′は−Ｈ及び／又は−ＮＲ＿２及び／又は
   −ＮＲ＿３及び／又は−ＣＯＯＨ並びにその塩及び／又
   は−ＣＯＯＲ及び／又は−ＣＯＮＲ＿２及び／又は−Ｃ
   Ｏ−Ｒ及び／又は−ＣＳ−Ｒ及び／又は−ＣＳＯＨ並び
   にその塩及び／又は−ＣＳＯＲ及び／又は−ＣＳＮＲ＿
   ２及び／又は−ＳＯ＿３Ｈ並びにその塩及び／又は−Ｓ
   Ｏ＿３Ｒ及び／又は−ＳＯ＿２−Ｒ及び／又は−ＳＯ＿
   ２ＮＲ＿２及び／又は−ＳＲ及び／又は−ＳＯＲ及び／
   又は−ＳＯＮＲ＿２及び／又は−ＰＯ＿３Ｈ＿２並びに
   その塩及び／又は−ＰＯ（ＯＲ）＿２及び／又は−ＰＯ
   ＿２Ｈ（ＮＲ＿２）及び／又は−ＰＯ（ＮＲ＿２）＿２
   及び／又は−ＰＯ＿２Ｈ＿２及び／又は−ＰＯＨ（ＯＲ
   ）及び／又は−ＣＮ及び／又は−ＮＯ＿２及び／又は−
   ＯＲ及び／又はハロゲン及び／又は−Ｓｉ（ＯＲ）＿３
   を表し、Ｒは水素原子及び／又は炭素原子数１〜３６の
   置換されていてもよいアルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基（直鎖及び／又は分子鎖であり、炭素鎖はヘテ
   ロ原子Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ、Ｓｉ並びにＣＯ−、ＣＯＮＲ−
   又はＣＯＯ−基によって中断されていてもよい）及び／
   又はシクロアルキル基（ヘテロ原子を有するか及び／又
   は置換されていてもよい）及び／又はアリール基及び／
   又はアリールアルキル基及び／又はアリールアルケニル
   基及び／又はアリールアルキニル基（ヘテロ原子を有す
   るか及び／又は置換されていてもよい）及び／又はビス
   アリールアルキル基及び／又はビスアリール基（置換さ
   れていてもよい）及び／又は縮合芳香族化合物の基（置
   換されていてもよい）及び／又は複素環式化合物の基（
   置換されていてもよい）を表し、 ＸはＸと同一又は異なつていてもよくまたＹはＹ′と同
   一又は異なっていてもよい］によって示される構造を有
   することを特徴とする血液透析用透析膜。 ２、ｎ＝０．００３〜２．６である、請求項１記載の透
   析膜。 ３、ｎ＝０．００５〜０．９５である、請求項２記載の
   透析膜。 ４、Ｓ＝０〜０．５ｎである、請求項１から３までのい
   ずれか１項記載の透析膜。 ５、Ｚが窒素原子又は硫黄原子を表す、請求項１から４
   までのいずれか１項記載の透析膜。 ６、Ｘ又はＸが分子基Ｙ又はＹで置換されている、請求
   項１から５までのいずれか１項記載の透析膜。 ７、変性セルロースが置換分中に第２、第３又は第４ア
   ミノ基及び／又はカルボキシ基及び／又はスルホ基及び
   ／又はホスホネート基及び／又はシリケート基を含む、
   請求項１から６までのいずれか１項記載の透析膜。 ８、−［ＸＹ］がジアルキルアミノアルキレン及び／又
   はカルボキシアルキレン及び／又はカルボキシアリール
   アルキレン及び／又はスルホアルキレン及び／又はスル
   ホアリールアルキレン及び／又はホスホネートアルキレ
   ン及び／又はホスホネートアリールアルキレンを表す、
   請求項７記載の透析膜。 ９、−［ＸＹ］がシリケートプロピレンを表す、請求項
   １から６までのいずれか１項記載の透析膜。 １０、置換分中のアルキル基がエチル基及び／又はメチ
   ル基及び／又はプロピル基である、請求項１から７まで
   のいずれか１項記載の透析膜。