JPH05310801A - 変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法 - Google Patents
変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法Info
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- JPH05310801A JPH05310801A JP4115089A JP11508992A JPH05310801A JP H05310801 A JPH05310801 A JP H05310801A JP 4115089 A JP4115089 A JP 4115089A JP 11508992 A JP11508992 A JP 11508992A JP H05310801 A JPH05310801 A JP H05310801A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
- B01D71/12—Cellulose derivatives
-
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- B01D71/22—Cellulose ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/14—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
-
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- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、生体適合性がより改善された血液
処理器を提供するものである。また本発明はリン酸イオ
ンの除去を容易に行ない得る血液処理器を提供しようと
するものである。 【構成】 セルロース系ポリマーの少なくとも一部の水
酸基を特定のカチオン性化合物を用いたマイケル反応に
より変性せしめた変性セルロース系ポリマー、それを用
いた血液処理器、さらにはその製造方法を提供する。
処理器を提供するものである。また本発明はリン酸イオ
ンの除去を容易に行ない得る血液処理器を提供しようと
するものである。 【構成】 セルロース系ポリマーの少なくとも一部の水
酸基を特定のカチオン性化合物を用いたマイケル反応に
より変性せしめた変性セルロース系ポリマー、それを用
いた血液処理器、さらにはその製造方法を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は変性セルロース系ポリマ
ー、該ポリマーを用いた血液処理器、及びその製造方法
に関する。さらに詳しくは、リン酸イオンの除去を容易
にし、かつ生体適合性をより高めた血液処理器を提供せ
んとするものである。
ー、該ポリマーを用いた血液処理器、及びその製造方法
に関する。さらに詳しくは、リン酸イオンの除去を容易
にし、かつ生体適合性をより高めた血液処理器を提供せ
んとするものである。
【０００２】
【従来の技術】再生セルロースからなる血液浄化用透析
膜はすでに古くから公知であり、いろいろと問題はある
が、現在も依然として、多く人工腎臓用膜材料の主流を
しめている。それ故に従来から再生セルロースの改質は
多く試みられてきている。
膜はすでに古くから公知であり、いろいろと問題はある
が、現在も依然として、多く人工腎臓用膜材料の主流を
しめている。それ故に従来から再生セルロースの改質は
多く試みられてきている。
【０００３】たとえば、特公昭５７―３５０１８号公報
ではセルロースに化学的にアンチトロンボゲン化合物を
結合した血液透析用膜が開示されており、また西独特許
第１７２００８７号には膜材料をハロゲン化アルキルと
反応させ、次にカチオン性基を有するアンチロトンボゲ
ン化合物のアルカリ塩と反応させ、血液凝固防止をはか
った膜が開示されている。更に特開昭６１―８１０５号
公報には主として、ヒドロキシ化合物と多官能イソシア
ネートとの反応物が再生セルロースに化学的に結合して
いることを特徴とする透析膜が開示されている。また特
開昭６１―１１３４５９号公報には、ジエチルアミノエ
チルセルロースやスルホエチルセルロース等を特定の割
合で用いた血液透析用膜が開示されている。
ではセルロースに化学的にアンチトロンボゲン化合物を
結合した血液透析用膜が開示されており、また西独特許
第１７２００８７号には膜材料をハロゲン化アルキルと
反応させ、次にカチオン性基を有するアンチロトンボゲ
ン化合物のアルカリ塩と反応させ、血液凝固防止をはか
った膜が開示されている。更に特開昭６１―８１０５号
公報には主として、ヒドロキシ化合物と多官能イソシア
ネートとの反応物が再生セルロースに化学的に結合して
いることを特徴とする透析膜が開示されている。また特
開昭６１―１１３４５９号公報には、ジエチルアミノエ
チルセルロースやスルホエチルセルロース等を特定の割
合で用いた血液透析用膜が開示されている。
【０００４】これらは全て、生体適合性、特に抗血液凝
固性や白血球減少防止、抗補体活性を改善した膜につい
て開示されたものである。
固性や白血球減少防止、抗補体活性を改善した膜につい
て開示されたものである。
【０００５】一方、慢性腎不全患者は透析においてリン
の除去が不充分である。これはリン酸イオンがチャージ
を有しているためとかタンパク質とコンプレックス化し
て分子量の大きな溶質に似た挙動を示すため、通常の透
析では除去できず、アシドーシスの原因にもなると言わ
れている。
の除去が不充分である。これはリン酸イオンがチャージ
を有しているためとかタンパク質とコンプレックス化し
て分子量の大きな溶質に似た挙動を示すため、通常の透
析では除去できず、アシドーシスの原因にもなると言わ
れている。
【０００６】そのためアシドーシスの是正に好んでアル
ミナゲルが服用されてきた。しかし、微量吸収されたＡ
ｌ3+が脳症に関係することが明らかになり、アルミナゲ
ルの多用は問題となっており、透析によりリン酸イオン
が容易に除去し得る膜の開発が望まれている。
ミナゲルが服用されてきた。しかし、微量吸収されたＡ
ｌ3+が脳症に関係することが明らかになり、アルミナゲ
ルの多用は問題となっており、透析によりリン酸イオン
が容易に除去し得る膜の開発が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】それ故、本発明の目的
はリン酸イオンを容易に除去し得る、透析器等の血液処
理器を提供することにある。また他の目的として、生体
適合性に優れた血液処理器を提供することがあげられ
る。
はリン酸イオンを容易に除去し得る、透析器等の血液処
理器を提供することにある。また他の目的として、生体
適合性に優れた血液処理器を提供することがあげられ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】以前に、本発明者らは、
かかる課題を解決するために鋭意検討し、セルロース系
ポリマーを用い、その水酸基を他官能性イソシアネート
基と反応させてウレタン結合を形成させ、さらに残った
イソシアネート基に直接アミノ基を導入するかあるいは
尿素結合等を介して末端にアミノ基を導入して変性した
ものが有効であることを見い出し、特願平３―１３２１
６８号として特許出願した。
かかる課題を解決するために鋭意検討し、セルロース系
ポリマーを用い、その水酸基を他官能性イソシアネート
基と反応させてウレタン結合を形成させ、さらに残った
イソシアネート基に直接アミノ基を導入するかあるいは
尿素結合等を介して末端にアミノ基を導入して変性した
ものが有効であることを見い出し、特願平３―１３２１
６８号として特許出願した。
【０００９】しかし、性能的にまだ不十分な面があり、
更に鋭意検討を続けた結果、セルロース系ポリマーを用
い、その水酸基を下記式［Ｉ］で表わされる如く変性し
たものがより有効であることを見い出し本発明に到達し
たものである。
更に鋭意検討を続けた結果、セルロース系ポリマーを用
い、その水酸基を下記式［Ｉ］で表わされる如く変性し
たものがより有効であることを見い出し本発明に到達し
たものである。
【００１０】即ち本発明は、少なくとも一部の水酸基が
下記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロー
ス系ポリマー、
下記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロー
ス系ポリマー、
【００１１】
【化６】
【００１２】［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一又は異なり水素
原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を表わし、Ｘは強い陰
性の原子団を表わし、Ｙは、
原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を表わし、Ｘは強い陰
性の原子団を表わし、Ｙは、
【００１３】
【化７】
【００１４】（ここでＲ3 ，Ｒ4 は同一又は異なり水素
原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 のシクロア
ルキル基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群から選
ばれるものを表わす。）又は
原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 のシクロア
ルキル基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群から選
ばれるものを表わす。）又は
【００１５】
【化８】
【００１６】（ここでＲ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は同一又は異な
り水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 のシ
クロアルキル基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群
から選ばれるものを表わす。）を表わしｎは１〜１０を
表わす。］を提供するものである。
り水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 のシ
クロアルキル基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群
から選ばれるものを表わす。）を表わしｎは１〜１０を
表わす。］を提供するものである。
【００１７】さらに本発明は、セルロース系ポリマーを
用いた血液処理器において、少なくとも血液が接触し得
る面を構成するセルロース系ポリマーが、その少なくと
も一部の水酸基が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性さ
れた変性セルロースであることを特徴とした血液処理器
を提供する。
用いた血液処理器において、少なくとも血液が接触し得
る面を構成するセルロース系ポリマーが、その少なくと
も一部の水酸基が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性さ
れた変性セルロースであることを特徴とした血液処理器
を提供する。
【００１８】また本発明は、セルロース系ポリマーを用
いて中空糸膜を形成させ、それを用いて中空糸型血液処
理器を組立てた後、少なくとも血液が接触し得る中空糸
膜にアルカリ水溶液を接触させ、次に下記式［II］
いて中空糸膜を形成させ、それを用いて中空糸型血液処
理器を組立てた後、少なくとも血液が接触し得る中空糸
膜にアルカリ水溶液を接触させ、次に下記式［II］
【００１９】
【化９】
【００２０】［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，Ｙ及びｎは各々
請求項１における定義と同じ内容を表わす。］で表わさ
れる化合物を含む水溶液を接触させることによって、少
なくとも血液と接触し得る面のセルロース系ポリマーを
請求項１記載の式［Ｉ］で表わされる如く変性された変
性セルロースとすることを特徴とする血液処理器の製造
方法を提供する。
請求項１における定義と同じ内容を表わす。］で表わさ
れる化合物を含む水溶液を接触させることによって、少
なくとも血液と接触し得る面のセルロース系ポリマーを
請求項１記載の式［Ｉ］で表わされる如く変性された変
性セルロースとすることを特徴とする血液処理器の製造
方法を提供する。
【００２１】さらに本発明は、セルロース系ポリマーを
用いて中空糸膜を形成させ、該セルロース系ポリマー中
空糸膜を、アルカリ水溶液に接触させ、次いで前記式
［II］で表わされる化合物を含む水溶液を接触させるこ
とによって、少なくとも血液と接触し得る面のセルロー
ス系ポリマーを請求項１記載の式［Ｉ］で表わされる如
く変性して得られた中空糸膜を用いて、中空糸型血液処
理器を組立てることを特徴とする血液処理器の製造方法
を提供する。
用いて中空糸膜を形成させ、該セルロース系ポリマー中
空糸膜を、アルカリ水溶液に接触させ、次いで前記式
［II］で表わされる化合物を含む水溶液を接触させるこ
とによって、少なくとも血液と接触し得る面のセルロー
ス系ポリマーを請求項１記載の式［Ｉ］で表わされる如
く変性して得られた中空糸膜を用いて、中空糸型血液処
理器を組立てることを特徴とする血液処理器の製造方法
を提供する。
【００２２】以下に、これらの本発明について、さらに
詳細に説明する。本発明におけるセルロース系ポリマー
とは、前記式［Ｉ］で表わされる如く水酸基が変性され
たセルロース系ポリマーの以下なるものであってもよ
い。その具体例としては、再生セルロースや銅アンモニ
ウム法によるセルロース等のセルロース、セルロースに
おける一部の水酸基に酢酸エステル等のエステルが導入
されたセルロースジアセテート等のセルロースエステル
の他、一部の水酸基にエーテル結合が導入されたメチル
セルロース等の如きセルロースエーテルなどがあげられ
る。これらの中でもセルロース、セルロースエステルが
好ましいものとしてあげられ、特に好ましいものとして
セルロースがあげられる。
詳細に説明する。本発明におけるセルロース系ポリマー
とは、前記式［Ｉ］で表わされる如く水酸基が変性され
たセルロース系ポリマーの以下なるものであってもよ
い。その具体例としては、再生セルロースや銅アンモニ
ウム法によるセルロース等のセルロース、セルロースに
おける一部の水酸基に酢酸エステル等のエステルが導入
されたセルロースジアセテート等のセルロースエステル
の他、一部の水酸基にエーテル結合が導入されたメチル
セルロース等の如きセルロースエーテルなどがあげられ
る。これらの中でもセルロース、セルロースエステルが
好ましいものとしてあげられ、特に好ましいものとして
セルロースがあげられる。
【００２３】前記式［Ｉ］におけるＲ1 ，Ｒ2 は、同一
もくしは異なり水素原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を
表わす。かかるＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基の具体例として
はメチル、エチル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―
ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔ―ブチル、ｎ―ペンチル、
ネオペンチルなどがあげられる。Ｒ1 ，Ｒ2 についての
好ましいものとしては、水素原子、メチル、エチルがあ
げられる。Ｒ2 の特に好ましいものとして水素原子があ
げられる。
もくしは異なり水素原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基を
表わす。かかるＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基の具体例として
はメチル、エチル、ｎ―プロピル、イソプロピル、ｎ―
ブチル、ｓｅｃ―ブチル、ｔ―ブチル、ｎ―ペンチル、
ネオペンチルなどがあげられる。Ｒ1 ，Ｒ2 についての
好ましいものとしては、水素原子、メチル、エチルがあ
げられる。Ｒ2 の特に好ましいものとして水素原子があ
げられる。
【００２４】また式［Ｉ］のＹとしての
【００２５】
【化１０】
【００２６】におけるＲ3 ，Ｒ4 は、同一または異な
り、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 の
シクロアルキル基、及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からな
る群から選ばれるものを表わす。かかるＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基の具体例としてはＲ1 におけるものと同じもの
があげられ、その中でも特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基等が好ましい。Ｃ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基の
具体例としてはシクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどがあげられ、中でもシクロヘキシルが好
ましい。Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基の具体例としては、フ
ェニル、ナフチルなどがあげられ、特にフェニルが好ま
しい。
り、水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 の
シクロアルキル基、及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からな
る群から選ばれるものを表わす。かかるＣ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基の具体例としてはＲ1 におけるものと同じもの
があげられ、その中でも特にメチル基、エチル基、プロ
ピル基等が好ましい。Ｃ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基の
具体例としてはシクロプロピル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどがあげられ、中でもシクロヘキシルが好
ましい。Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基の具体例としては、フ
ェニル、ナフチルなどがあげられ、特にフェニルが好ま
しい。
【００２７】式［Ｉ］のＹとしての
【００２８】
【化１１】
【００２９】におけるＲ3 ，Ｒ4 は、同一が好ましく、
各々が水素原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基であること
が望ましく、特に水素原子、メチル、エチル、プロピル
が好ましい。
各々が水素原子又はＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基であること
が望ましく、特に水素原子、メチル、エチル、プロピル
が好ましい。
【００３０】式［Ｉ］のＹとしての
【００３１】
【化１２】
【００３２】におけるＲ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は同一又は異な
り、前記したＲ3 と同じ内容のものからなる群から選ば
れたものを表わす。これらの中でも水素原子、メチル、
エチル、プロピルが好ましく、少なくとも１つが水素原
子であることが特に望ましい。
り、前記したＲ3 と同じ内容のものからなる群から選ば
れたものを表わす。これらの中でも水素原子、メチル、
エチル、プロピルが好ましく、少なくとも１つが水素原
子であることが特に望ましい。
【００３３】式［Ｉ］におけるＸは、強い陰性の原子団
を表わし、その好ましい具体例としては、
を表わし、その好ましい具体例としては、
【００３４】
【化１３】
【００３５】（ここでＲ8 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のア
ルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基、及びＣ6 〜
Ｃ10のアリール基からなる群から選ばれるものを表わ
す。）、―ＣＯＯ―及び―ＳＯ2 ―等があげられる。こ
こでＲ8 についてのＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ
6 のシクロアルキル基、及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基の
具体例としては、前記のＲ3 についてのものと同様のも
のがあげられる。
ルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基、及びＣ6 〜
Ｃ10のアリール基からなる群から選ばれるものを表わ
す。）、―ＣＯＯ―及び―ＳＯ2 ―等があげられる。こ
こでＲ8 についてのＣ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ
6 のシクロアルキル基、及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基の
具体例としては、前記のＲ3 についてのものと同様のも
のがあげられる。
【００３６】式［Ｉ］におけるＸとしては、
【００３７】
【化１４】
【００３８】が特に好ましい。かかるＲ8 としては、水
素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基が好ましく、特に水素
原子、メチル、エチル、プロピルが好ましい。
素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基が好ましく、特に水素
原子、メチル、エチル、プロピルが好ましい。
【００３９】式［Ｉ］におけるｎは、１〜１０を表わ
し、中でも１〜６が好ましく、特に１〜５が好ましい。
し、中でも１〜６が好ましく、特に１〜５が好ましい。
【００４０】このような本発明の少なくとも一部の水酸
基が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セル
ロース系ポリマーは、セルロース、セルロースエステル
等のセルロース系ポリマーにＫＯＨ、ＮａＯＨ等を含ん
だアルカリ水溶液を接触させ、次いで下記式［II］
基が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セル
ロース系ポリマーは、セルロース、セルロースエステル
等のセルロース系ポリマーにＫＯＨ、ＮａＯＨ等を含ん
だアルカリ水溶液を接触させ、次いで下記式［II］
【００４１】
【化１５】
【００４２】［ここでＲ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，Ｙ，ｎは各々前
記と同じ内容を表わす。］で表わされるカチオン性化合
物を含む水溶液を接触させることによって、マイケル反
応を生じさせてセルロース系ポリマーの陽荷電化を行な
うことによって製造することができる。
記と同じ内容を表わす。］で表わされるカチオン性化合
物を含む水溶液を接触させることによって、マイケル反
応を生じさせてセルロース系ポリマーの陽荷電化を行な
うことによって製造することができる。
【００４３】また本発明の血液処理器は、少なくとも血
液が接触し得る面がセルロース系ポリマーであり、その
セルロース系ポリマーにおける少なくとも一部の水酸基
が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロ
ースであることを特徴としている。
液が接触し得る面がセルロース系ポリマーであり、その
セルロース系ポリマーにおける少なくとも一部の水酸基
が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロ
ースであることを特徴としている。
【００４４】本発明の血液処理器の具体例としては、中
空糸状膜を用いたものであって、血液透析器、血漿分離
器、人工肺、血液濾過器等があげられるが、それ以外の
もの例えば人工血管等であってもよい。特に好ましい血
液処理器としては、中空糸型人工腎透があげられる。
空糸状膜を用いたものであって、血液透析器、血漿分離
器、人工肺、血液濾過器等があげられるが、それ以外の
もの例えば人工血管等であってもよい。特に好ましい血
液処理器としては、中空糸型人工腎透があげられる。
【００４５】かかる中空糸型血液処理器は、中空糸膜の
少なくとも血液が接触し得る面を構成するセルロース系
ポリマーにおける少なくとも一部の水酸基が前記式
［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロースであ
ることを特徴としている。なお、中空糸膜全体がセルロ
ース系ポリマーからなっていてもよく、血液と接触する
面側のみがセルロース系ポリマーで他の部分がそれ以外
の例えばポリスルホン等のポリマーからなる２層又は多
層状の中空糸膜であってもよい。
少なくとも血液が接触し得る面を構成するセルロース系
ポリマーにおける少なくとも一部の水酸基が前記式
［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロースであ
ることを特徴としている。なお、中空糸膜全体がセルロ
ース系ポリマーからなっていてもよく、血液と接触する
面側のみがセルロース系ポリマーで他の部分がそれ以外
の例えばポリスルホン等のポリマーからなる２層又は多
層状の中空糸膜であってもよい。
【００４６】本発明の中空糸型血液処理器は、セルロー
ス系ポリマーを用いて中空糸膜を形成させ、それを用い
て中空糸型血液処理器を組立てた後、少なくとも血液が
接触し得る中空糸膜に、アルカリ水溶液を接触させ、次
に下記式［II］
ス系ポリマーを用いて中空糸膜を形成させ、それを用い
て中空糸型血液処理器を組立てた後、少なくとも血液が
接触し得る中空糸膜に、アルカリ水溶液を接触させ、次
に下記式［II］
【００４７】
【化１６】
【００４８】［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，Ｙ及びｎは各々
前記定義と同じ内容を表わす。］で表わされるカチオン
性化合物を含む水溶液を接触させることによって、マイ
ケル反応を行なわせて少なくとも血液と接触し得る面の
セルロース系ポリマーを前記式［Ｉ］で表わされる如く
変性された変性セルロースとすることによって得られ
る。
前記定義と同じ内容を表わす。］で表わされるカチオン
性化合物を含む水溶液を接触させることによって、マイ
ケル反応を行なわせて少なくとも血液と接触し得る面の
セルロース系ポリマーを前記式［Ｉ］で表わされる如く
変性された変性セルロースとすることによって得られ
る。
【００４９】またそれ以外にも、セルロース系ポリマー
を用いて中空糸膜を形成させ、該セルロース系ポリマー
中空糸膜を、アルカリ水溶液に接触させ、次いで前記式
［II］で表わされるカチオン性化合物を含む水溶液を接
触させることによって、マイケル反応を行なわせて少な
くとも血液と接触し得る面のセルロース系ポリマーを前
記式［Ｉ］で表わされる如く変性して得られた中空糸膜
を用いて、中空糸型血液処理器を組立てることによって
も、本発明の中空糸型血液処理器を製造することができ
る。
を用いて中空糸膜を形成させ、該セルロース系ポリマー
中空糸膜を、アルカリ水溶液に接触させ、次いで前記式
［II］で表わされるカチオン性化合物を含む水溶液を接
触させることによって、マイケル反応を行なわせて少な
くとも血液と接触し得る面のセルロース系ポリマーを前
記式［Ｉ］で表わされる如く変性して得られた中空糸膜
を用いて、中空糸型血液処理器を組立てることによって
も、本発明の中空糸型血液処理器を製造することができ
る。
【００５０】
【発明の効果】本発明の変性セルロース系ポリマーは、
従来にない新規な側鎖を有するセルロース系ポリマーで
あり、リン酸イオンの除去性能に優れた血液浄化用膜と
なり得る。またヘパリンの吸着性に優れているので該中
空糸膜を用いて透析を行なう際、通常の使用量より多目
のヘパリンを使用することにより、血液の抗凝固性にも
優れた残血の少ない、生体適合性にも優れた血液処理器
となり得る。
従来にない新規な側鎖を有するセルロース系ポリマーで
あり、リン酸イオンの除去性能に優れた血液浄化用膜と
なり得る。またヘパリンの吸着性に優れているので該中
空糸膜を用いて透析を行なう際、通常の使用量より多目
のヘパリンを使用することにより、血液の抗凝固性にも
優れた残血の少ない、生体適合性にも優れた血液処理器
となり得る。
【００５１】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を詳述するが本
発明はこれらに何等限定を受けるものではない。
発明はこれらに何等限定を受けるものではない。
【００５２】
【実施例１】内径２００μｍ、湿潤状態での膜厚２０μ
ｍの再生セルロース中空糸を集束し中空糸型血液処理器
を２個作製した。そのうちの１個の血液処理器を用いて
中空糸膜の血液と接触する側から４５℃の２％ＮａＯＨ
水溶液を注入した。その後さらにジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）（（株）興人製）１
２％の４５℃水溶液を注入し、２４時間保持した。その
後該水溶液を除去し、酢酸酸性にした純水を注入し、更
に、繰り返し蒸留水で洗浄を行なった。かくして再生セ
ルロース中空糸がＤＭＡＰＡＡで変性された血液透析に
使用可能な血液処理器が得られた。
ｍの再生セルロース中空糸を集束し中空糸型血液処理器
を２個作製した。そのうちの１個の血液処理器を用いて
中空糸膜の血液と接触する側から４５℃の２％ＮａＯＨ
水溶液を注入した。その後さらにジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）（（株）興人製）１
２％の４５℃水溶液を注入し、２４時間保持した。その
後該水溶液を除去し、酢酸酸性にした純水を注入し、更
に、繰り返し蒸留水で洗浄を行なった。かくして再生セ
ルロース中空糸がＤＭＡＰＡＡで変性された血液透析に
使用可能な血液処理器が得られた。
【００５３】このようにして得られた変性セルロース中
空糸型血液処理器と、編成処理を行なわない中空糸型血
液処理器の各々について、ｉｎ―ｖｉｔｒｏでのリン酸
イオンの除去性能を測定した。なお、ｉｎ―ｖｉｔｒｏ
でのリン酸イオンの除去性能を表わすＤＡ（リン）（リ
ンのダイアリザンス）の測定は表１に示す手順によって
行なった。
空糸型血液処理器と、編成処理を行なわない中空糸型血
液処理器の各々について、ｉｎ―ｖｉｔｒｏでのリン酸
イオンの除去性能を測定した。なお、ｉｎ―ｖｉｔｒｏ
でのリン酸イオンの除去性能を表わすＤＡ（リン）（リ
ンのダイアリザンス）の測定は表１に示す手順によって
行なった。
【００５４】
【表１】
【００５５】但し、ＤＡの計算は下記式［III ］によっ
て行なった。
て行なった。
【００５６】
【数１】
【００５７】かかる測定の結果、未処理の血液処理器に
ついてのＤＡ（リン）が１４０ml／min であるのに対し
て、変性処理後の血液処理器についてのＤＡ（リン）は
１５３ml／min と高くなっていることが判明した。
ついてのＤＡ（リン）が１４０ml／min であるのに対し
て、変性処理後の血液処理器についてのＤＡ（リン）は
１５３ml／min と高くなっていることが判明した。
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくとも一部の水酸基が下記式［Ｉ］
で表わされる如く変性された変性セルロース系ポリマ
ー。 【化１】 ［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一又は異なり水素原子又はＣ1
〜Ｃ5 のアルキル基を表わし、Ｘは強い陰性の原子団を
表わし、Ｙは 【化２】 （ここでＲ3 ，Ｒ4 は同一又は異なり水素原子、Ｃ1 〜
Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3〜Ｃ6 のシクロアルキル基及び
Ｃ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群から選ばれるものを
表わす。）又は 【化３】 （ここでＲ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 は同一又は異なり水素原子、
Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ3 〜Ｃ6 のシクロアルキル
基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール基からなる群から選ばれる
ものを表わす。）を表わしｎは１〜１０を表わす。］ - 【請求項２】 式［Ｉ］におけるＸが 【化４】 （但し、Ｒ8 は水素原子、Ｃ1 〜Ｃ5 のアルキル基、Ｃ
3 〜Ｃ6 のシクロアルキル基及びＣ6 〜Ｃ10のアリール
基からなる群から選ばれるものを表わす。）、―ＣＯＯ
―及び―ＳＯ2 ―からなる群から選ばれるものである請
求項１の変性セルロース系ポリマー。 - 【請求項３】 セルロース系ポリマーを用いた血液処理
器において、少なくとも血液が接触し得る面を構成する
セルロース系ポリマーが、その少なくとも一部の水酸基
が前記式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロ
ースであることを特徴とした血液処理器。 - 【請求項４】 該セルロース系ポリマーが中空糸状膜を
形成したものである請求項２の血液処理器。 - 【請求項５】 セルロース系ポリマーを用いて中空糸膜
を形成させ、それを用いて中空糸型血液処理器を組立て
た後、少なくとも血液が接触し得る中空糸膜にアルカリ
水溶液を接触させ、次に下記式［II］ 【化５】 ［但し、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，Ｙ及びｎは各々請求項１にお
ける定義と同じ内容を表わす。］で表わされる化合物を
含む水溶液を接触させることによって、少なくとも血液
と接触し得る面のセルロース系ポリマーを請求項１記載
の式［Ｉ］で表わされる如く変性された変性セルロース
とすることを特徴とする血液処理器の製造方法。 - 【請求項６】 セルロース系ポリマーを用いて中空糸膜
を形成させ、該セルロース系ポリマー中空糸膜を、アル
カリ水溶液に接触させ、次いで請求項５に記載の式［I
I］で表わされる化合物を含む水溶液を接触させること
によって、少なくとも血液と接触し得る面のセルロース
系ポリマーを請求項１記載の式［Ｉ］で表わされる如く
変性して得られた中空糸膜を用いて、中空糸型血液処理
器を組立てることを特徴とする血液処理器の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4115089A JPH05310801A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法 |
| DE69303855T DE69303855T2 (de) | 1992-05-08 | 1993-05-04 | Vorrichtung zur Blutbehandlung und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP93107183A EP0568968B1 (en) | 1992-05-08 | 1993-05-04 | Blood-treating device, and process for producing the same |
| US08/057,094 US5486606A (en) | 1992-05-08 | 1993-05-04 | Cellulosic polymer, blood-treating device, and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4115089A JPH05310801A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310801A true JPH05310801A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14653929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4115089A Pending JPH05310801A (ja) | 1992-05-08 | 1992-05-08 | 変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5486606A (ja) |
| EP (1) | EP0568968B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05310801A (ja) |
| DE (1) | DE69303855T2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6139799A (en) * | 1997-12-16 | 2000-10-31 | Optical Sensors Incorporated | Membranes and optical sensors made therewith having improved barrier properties |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1930472A (en) * | 1930-11-18 | 1933-10-17 | Dreyfus Henry | Manufacture of cellulose derivatives |
| US2338681A (en) * | 1942-01-17 | 1944-01-04 | Rohm & Haas | Reaction of acrylamide with cellulose |
| US2837511A (en) * | 1954-11-03 | 1958-06-03 | Du Pont | Alkylamidomethyl cellulose monoethers and process of making same |
| US3441142A (en) * | 1966-07-21 | 1969-04-29 | Dow Chemical Co | Nonthrombogenic plastic membranes |
| US3527807A (en) * | 1968-09-24 | 1970-09-08 | Stevens & Co Inc J P | Unsaturated sulfone amines |
| FR2380052A1 (fr) * | 1977-02-11 | 1978-09-08 | Akzo Nv | Membrane de dialyse pour l'hemodialyse |
| NL7703937A (nl) * | 1977-04-12 | 1978-10-16 | Organon Teknika Bv | Inrichting voorzien van een sorbent voor het zuiveren van bloed; een voor orale toepassing geschikt sorbent en een werkwijze voor vervaar- diging van het sorbent. |
| FR2528029A1 (en) * | 1982-06-02 | 1983-12-09 | Armines | Detection and removal of phosphate from blood etc. - using emulsions contg. quaternary di:ammonium cpds. |
| US4577013A (en) * | 1983-12-22 | 1986-03-18 | Ciba-Geigy Corporation | Ionically modified cellulose material, its preparation and its use |
| DE3566954D1 (en) * | 1984-03-20 | 1989-02-02 | Akzo Gmbh | Cellulose dialysis membrane with improved biocompatibility |
| US4731162A (en) * | 1984-08-17 | 1988-03-15 | National Starch And Chemical Corporation | Polysaccharide derivatives containing aldehyde groups for use as paper additives |
| DE3572771D1 (en) * | 1984-08-18 | 1989-10-12 | Akzo Gmbh | Modified cellulose dialysis membrane with improved biocompatibility |
| JPH0684434B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1994-10-26 | 日本ペイント株式会社 | 着色架橋微小樹脂粒子 |
| DE3814326A1 (de) * | 1988-04-28 | 1989-11-09 | Akzo Gmbh | Verfahren zur modifizierung von cellulosischen dialysemembranen zur verbesserung der biocompatibilitaet und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| DE4026617A1 (de) * | 1990-08-23 | 1992-02-27 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur herstellung von polysacchariden |
| JP2726170B2 (ja) * | 1991-05-09 | 1998-03-11 | 帝人株式会社 | 変性セルロース系ポリマー、血液処理器及びその製造方法 |
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1992
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