JPH0231491A - 積層用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は積層板用樹脂組成物に関するものでメジ、詳
しくは、耐熱性がすぐれると共に９機械強度、接着性に
もすぐれた積層用樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

積層板、中でも銅張積層板に対する需要の伸びは大きく
、基材と熱硬化性樹脂を組み合わせることにより１種々
の目的にかなった銅張積層板が得られている。カラーテ
レビ、５ジをなど民生用電子機器の分野では紙基材フェ
ノール樹脂鋼張積層板が主体に、又、コンピュータ、制
御器、計測機など産業用電子機器の分野ではガラス基材
エポキシ樹脂銅張積層板が主体に使用されている。

しかし、高密度配線化、多層化が進展するにともない、
従来のガラス基材エポキシ樹脂銅張積層板では１寸法安
定性、耐熱性などの点で要求仕様を満足できない状況と
なシ、耐熱性のすぐれた銅張積層板の開発が要望されて
いた。

耐熱性のすぐれた銅箔積層板としては１例えば特公昭６
０−２６４２３号公報に示されているように。

ポリイミド樹脂（例えばポリアミノビスマレイミド樹脂
）とガラス基材から成るものが知られておシ、ガラス転
移温度が高い、加熱時の寸法安定性にすぐれるなどの特
徴を有している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記ポリイミド樹脂は、吸湿性が高く。

湿熱時の寸法安定性に課題があること、プリプレグ製造
時の溶剤として沸点の高い極性溶剤を用いることから、
積極成形時に溶剤が残存し易く２品質にバラツキを生ず
ることなどの欠点を有し、これらの解決が課題とされて
いた。

この発ＢＡは、この背景に基づいてなされたものであ九
従米と同程度に耐熱性にすぐれるとともに９機械強度お
よび接着性に優れた積層用樹脂組成物を得ることを目的
とする。

〔課題を解決するための手段〕

この発明の積層用樹脂組成物は、一般式（式中ＲはＨ又
はＣＨ，、ｎは０又は１から５の整数）で示される多官
能エポキシ化合物２０〜８０重量部に対し、−分子中に
２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物８０〜２０重
量部を配合した組成物（４）に対し、エポキシ基末端１
当量当九活性水素０．３〜０．８当量の割合で芳香族ジ
アミノ化合物を配合した組成物（６）１００重量部に対
し、０．５〜１Ｏ００重量部のジシアンジアミドおよび
１−１００重量部の直鎖状高分子を配合したものでおる
。

〔作　用〕

この発明において、多官能エポキシ化合物を主体に芳香
族ジアミノ化合物と反応させることにより、架橋密度を
高め耐熱性を向上させる一方で。

架橋網目構造中にＬｉｎｅａｒな可撓性成分として直鎖
状高分子を介在させることによシ、耐熱性を維持しつつ
靭性を与える組成物としたことにあり、又。

さらに、エポキシ化合物の硬化剤として芳香族ジアミノ
化合物に対し、一定量のジシアンジアミドを併用し、硬
化速度を早めることによシ積層板製造時のプリプレグレ
ジンの流動特性の最適化をはかったことにある。

〔実施例〕

この発−に係わる一分子中に２個のエポキシ基を有する
化合物としては、特に限定されないが。

ヒスフェノールＡおよび／またはハロゲン化ビフェノー
ル人とエピクロルヒドリンとの反応によシ得られるジグ
リシジルエーテル（例えは商品名エピコート８２８．　
ｘビコートｆｏｏｌ、　エピコート１０４６゜エピコー
）　５０５０　（シェル社製））、ノボラック形フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂のポリグリシジルエーテル（
例えは商品名ＤＢＮ　４３８　（ダウケミカル社製）、
商品名ｇｏｃＮ　１０４．　ＢＲＢＮ　（日本化薬製）
）などがあげられる。

又、芳香族ジアミノ化合物としては、ジアミノジフェニ
ルエーテル、ジアミノジフェニルメタン。

ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノベンズアニリド
、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−７二二レンジアミン、
ジブロムジアミノジフェニルメタン。

ジクロルジアミノジフェニルメタン、ジアミノベンゾグ
アナミン、テトラプロムジアミノジ７二二ルメタンがめ
げられる。

この発明においては反応を促進する目的でイミダゾール
類又はイミダシリン類を用いても良い。

その代表的なものは、２−メチルイミダゾール。

２−ｘチル−４−メチルイミダゾール、ｌ−ベンジル−
２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミ
ダシリン、２−メチルイミダシリンなどである。

この発明に係わる一般式 （式中ＲはＨ又はＯＨ，、ｎは０又は１から５までの整
数〕で示される多官能エポキシ化合物の量は。

−分子中に２個のエポキシ基を有するエポキシ化合物８
０〜２０重量部に対し２０〜８０重量部が望ましい。２
０重量部に満たないと架橋密度が上がらず耐熱性が不十
分となり、８０重量部を越えると架橋密度が上がりすぎ
２機械的強度が低くなる。

又、エポキシ化合物に対する芳香族ジアミノ化合物の配
合量は、エポキシ基末端１当量当りの活性水素当量で０
．３〜０．８当量が望ましく、０．３当量に満たないと
、架橋密度が十分でなく、耐熱性が劣、り、０．８当量
を越えると、架橋密度が上がｐすぎ。

機械的強度が低くなる。

さらに硬化剤としてのジシアンジアミドの配合量は、エ
ポキシ化合物ｉｏｏ重量部に対し、０．５〜１０重量部
が望ましい。０．５重量部に満たないと９反応速度が遅
く、積層用プリプレグとした場合のレジン流動性制御が
困難となる。又、　ｉｏ重量部を越えると、積層用プリ
プレグとした場合のポットライフが短かくなり好ましく
ない。

又、直鎖状高分子としてはポリエーテルスルホン、ポリ
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリエステル、フェノキシ樹脂などが好適に用
いられる０分子量は通常３．０００以上が望ましい、３
，０００に満たないと高分子による可撓性付与の効果が
得られない、又、配合量はｌ−１００重量部が望ましく
、配合量が１重量部に満たない場合、可撓性付与の効果
が十分ではなく、配合量が１００重量部を越えると樹脂
粘度が上がりすぎ、積層用プリプレグ製造時の基材への
含浸が不十分である。

このようにして得られた積層用樹脂組成物は。

通常次に示す溶剤に溶解し所定濃度の樹脂液として、プ
リプレグ製造に適用される。

ここで使用される溶剤としては、エチルアルコール、フ
ロビルアルコール、フチルアルコールなどのアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ンなどのケトン類。

エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレクリコールモノエテルエーテル
アセテート等、エチレンクリコール、ジエチレングリコ
ールのエーテル類およびその酢酸エステルなどの溶剤が
好適に用いられるが、Ｎ、Ｎ’−ジメチルフォルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド等のアミド類、Ｎ
−メチルピロリドン等の極性溶媒も用いることができる
。

また、銅張積層板は、先に述べたように、上記積層板用
樹脂組成物を所定の基材に塗布、含浸後乾燥しプリプレ
グを製造し、このプリプレグに銅箔を重ね合わせ、加熱
、加圧して得られる。

ここで使用できる基材は、ガラス繊維が一般的であるが
、他に芳香族ポリアミド繊維を用いることもでき又、マ
ット状のガラス、ポリエステル。

芳香族ポリアミドを用いることもできる。

積層用樹脂は通常室温で基材に塗布され、８０〜２００
℃で１分〜２０分乾燥しプリプレグとされる。

得られたプリプレグは所定枚数重ね合わせ銅箔を少くと
も片面に重ねた状態で通常熱板間８０〜２５０℃圧力ｓ
　ｈ／ａｒｔで１０分〜３００分加熱加圧して銅張積層
板とする。ここに示した条件は望ましい値であるが、こ
れに限定されるものではない。

この発明の樹脂組成物から得られる積層板は耐熱性、半
田耐熱性、電気特性にすぐれ高密度多層用として好適に
用いられる。以下に実施例によシ。

この発明を具体的に説明する。

実施例１゜ 次式 で示されるエポキシ化合物ｇｐｐＮ５０１　（日本化薬
面品名ンの６０１とエピコー）　５０５０　（シェル化
学商品名）４０ｇおよびジアミノジフェニルスルホン１
３Ｉ、ジシアンジアミド２１．　分子量５００００のフ
ェノキシ樹脂ｌｏｆ、　２エチル４メチルイミダゾール
０８ｌｆ’に配合り、、　　エチレンクリコールモノメ
チルエーテル７０に溶解し、６０％濃度のこの発明の一
実施例の積層板用フェスを得た。

このフェスを厚さ０．１８　ｍのガラス織布に含浸乾燥
して樹脂含有量５０重量−のプリプレグを得た。

このプリプレグｔ−４枚重ねて両面に３５μｍの銅箔を
介し加熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温
度１７０℃、プレス圧力４０！、々が、プレス時間６０
分とし喪。銅張積層板の物理的、電気的性質についての
評価結果を表に示す。

実施例２ 次式 で示される（ｎ−ｘ）エポキシ化合物ＢＰＰＮ５０２　
（日本化薬商品名）の５０１とエピコート５０４６　Ｂ
　−８０（シェル化学商品名）の５０１およびジアミノ
ジフェニルスルホンｌｏｔ、　　ジアミノジフェニルメ
タン３ｆ、　　ジシアンジアミドＩＮ、　　分子量５０
０００の７エノキシ樹脂２０Ｉ、　　２エチル４メチル
イミダゾールｏ、ｌｔｔ配合し、エチレンクリコールモ
ノエチルエーテル５０１に溶解し、６０％濃度のこの発
明の他の実施例の積層板用フェスを得た。

このフェスを厚さ０．１８１１１のガラス織布に含浸乾
燥して樹脂含有量４５重量−のプリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ね両面に３５＃ｍの銅箔を介し
加熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温度１
７０℃、プレス圧力４０４．乙！、プレス時間６０分と
した。

得られた銅張積層板の物理的、１！気的性質についての
評価結果を表に示す。

実施例３゜ エポキシ化合物として商品名ｇｐｐＮｓｏｌ　（日本化
薬製）の５ａｔと商品名エピコート１００１（油化シェ
ル族）の５０１およびジアミノジフェニルスルホン１１
．５Ｆ、ジシアンジアミド２１．ポリエーテルイミド４
ＧＦ、２エチル４メチルイミダゾール０．１ｆを配合し
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０１とエチレンク
リコールモノエチルエーテル６ｏｔに溶解し、４２重量
−のこの発明の他の実施例の積層板用フェスを得た。

このフェスを厚さ０．１８麿のガラス織布に含浸乾燥し
て樹脂含有量３８重量％のプリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ね両面に３５Ｉａｍの銅箔を介
し加熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温度
２００℃、プレス圧力＜ａｓ／ｃｙ？、　　プレス時間
６０分とした。

得られた銅張積層板の物理的、電気的性質についての評
価結果を表に示す。

実施例４゜ エポキシ化合物として商品名ＥＰＰＮ　５０２　（日本
化薬製）の２０ｆと商品名エピコート５０４６Ｂ−８０
（油化シェル族）　１ｏｏｌおよびジアミノジフェニル
エーテル５Ｉ、ジアミノジフェニルスルホン８ｆ。

ジシアンジアミド０．１．ポリスルホンｌ（１，２−７
エールイミダゾールＯ，１５＃を配合し、エチレンクリ
コールモノエチルエーテルｉ　４０　ＩＩ　Ｋ　溶Ｍ　
Ｌ　ｅ５０重量ｔｓ＃ＩＩ度のこの発明のさらに他の実
施例の積層用フェスを得た。

このフェスを厚さ０．１８膳のガラス織布に含浸乾燥し
て樹脂含有量５０重量−のプリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ね両面に３５μｍの銅箔を介し
加熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温度２
００℃、プレス圧力４０　時／ｃｙ？　、プレス時間６
０分とした。

得られた銅張積層板の物理的、電気的性質についての評
価結果を表に示す。

比較例１゜ エポキシ化合物商品名エピコート５０４６　Ｂ−８０（
油化シェル製）１．２４Ｍにジシアンジアミド２１゜２
エチル４メチルイミダゾール０．１！Ｍを加え、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル６４ＭＫ溶解し、５３
重量％濃度の積層板用フェスを得た。

このフェスを厚さ０．１８麿のガラス織布に含浸乾燥し
て樹脂含有量４５重量％のプリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ね両面に３５ｊｍＯ銅箔を介し
加熱下にプレス成形を行った。成形条件はプレス温度１
７０℃、プレス圧力４０　時／ｃｖ？　、プレス時間６
０分とした。

得られた銅張積層板の物理的、１気的性質についての評
価結果を表に示す。

比較例２゜ ポリイミド樹脂ケルイミド６０１（日本ポリイミド（製
））　１ｏｏｔをＮ−メチルピロリドンＺｏｏ　ｆに溶
解し、５０重量％濃度の積層板用フェスを得た。このフ
ェスを厚さ０．１８麿のガラス織布に含浸し１５０℃で
３０分間乾燥し樹脂量４５重量−のプリプレグを得た。

このプリプレグを４枚重ね両面に３５１１ｍの銅箔を介
し２２０℃、ａｏ弯／ｄ、９０分加熱加圧し。

銅張積層板を得た。得られた銅張積層板の評価結果を表
に示す。

以上の実施例に示したように、この発明の実施例の積層
用樹脂組成物は従来と同程度に耐熱性にすぐれるととも
に９機械強度、接着性に優れた積層用樹脂組成物を与え
るものである。

〔発明の効果〕

以上説明したとおり、この発明は、一般式（式中ＲはＨ
又はＣＨ，、ｎは０又は１から５までの整数を示す。）
で示される多官能エポキシ化合物２０〜８０重量部に対
し、−分子中に２個のエポキシ基を有するエポキシ化合
物８０〜２０重量部を配合した組成物囚に対し、エポキ
シ基末端１当量当り活性水素０．３〜０．８当量の割合
で芳香族ジアミノ化合物を配合した組成物Ｑ３）１００
重量部に対し０．５〜１０重量部のジシアンジアミドお
よび１ＮＺｏｏ重量部の直鎖状高分子を配合したものを
用いることにより、従来と同程度に耐熱性に優れるとと
もに機械強度、接着性に優れた積層用樹脂組成物を得る
ことができ９例えば銅箔と組合せて、銅張積層板を得る
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ＲはＨ又はＣＨ＿３，ｎは０又は１から５までの
   整数を示す。）で示される多官能エポキシ化合物２０〜
   ８０重量部に対し，一分子中に２個のエポキシ基を有す
   るエポキシ化合物８０〜２０重量部を配合した組成物（
   Ａ）に対し，エポキシ基末端１当量当り活性水素０．３
   〜０．８当量の割合で芳香族ジアミノ化合物を配合した
   組成物（Ｂ）１００重量部に対し，０．５〜１０重量部
   のジシアンジアミドおよび１〜１００重量部の直鎖状高
   分子を配合した積層用樹脂組成物。