JPH02253919A - 積層フィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、共押出し成形機を用いて、包装用フィルム等
として好適な液晶性ポリマー層を含む積層フィルムの製
造方法に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］近年、被
包装体の種類が拡大するにつれて、用途に応じた種々の
包装用フィルムが開発されている。例えば、包装用フィ
ルムとして、高強度フィルム、高弾性フィルム、柔軟性
フィルム、接着性フィルム、透明性フィルム、導電性フ
ィルム、遮光性フィルム、ガスバリアー性フィルム、耐
熱性フィルム、耐薬品性フィルムや、これらを複合化し
た複合フィルム等が知られている。しかしながら、これ
らの包装用フィルムは、それぞれ構成ポリマーの特性が
著しく異なるため、用途に応じて使い分けされており、
１つのフィルムで複数の特性を同時に満足するのが困難
である。

一方、エンジニアプラスチックの領域に属する液晶性ポ
リマーは、機械的性質、寸法安定性、耐熱性、化学的安
定性、ガスバリアー性等に優れる他、電気的性質も良好
であるため、種々の要求性能を満足するフィルｂ用原料
ポリマーとして注目されている。

しかしながら、液晶性ポリマーフィルムは、分繊して高
弾性のスプリットファイバーが得られること（特公昭８
０−４２２８７号公報参照）からも明らかなように、フ
ィルムの幅方向（以下、ＴＤ力方向いう）の強度が極端
に弱い。

そして、上記液晶性ポリマーフィルムのＴＤ力方向強度
を向上させるため、種々の方法が検討されている。例え
ば、インフレーション法によりブローアツプ比を大きく
して二軸配向フィルムを得る方法（特開昭５８−４１１
７２８号公報、特開昭６１−１０２２８４号公報）、イ
ンフレーション法によりリングダイを回転させる方法（
特開昭５６−２１２７号公報、特開昭Ｈ−１７３８２０
号公報）、Ｔダイの内部に、加熱可能な多数の細隙を有
する板状多孔体を内設する方法（特開昭５８−５９８１
８号公報）、３層共押出しダイを用いて、液晶性ポリマ
ー層を中間層とし、両片層を、液晶性ポリマーと非接着
性の熱可塑性ポリマー、例えばポリカーボネート、ポリ
オレフィン等で形成し、３層を共押出しした後、外層を
剥離して中間層の液晶性ポリマーフィルムを取出す方法
（特開昭Ｈ−８１７２９号公報）等が提案されている。

しかしながら、上記のようにして得られた液晶性ポリマ
ーフィルムは、例えばポリテトラフルオロエチレン等と
同様に、フィルム化しても、接着性が十分でなく、ヒー
トシール性、ホットメルト接着性等を確保できないので
、その用途が著しく制限される。

従って、本発明の目的は、液晶性ポリマーの優れた特性
を生かしつつ、ＴＤ力方向強度及び接着性に優れ、包装
用フィルム等として好適なフィルムを経済的かつ工業的
に製造できる積層フィルムの製造方法を提供することに
ある。

［発明の構成］ 本発明者らは鋭意研究の結果、サーモトロピック液晶性
ポリマーフィルムに対して優れた接着性を有する熱可塑
性ポリマーを見出し、本発明を完成した。すなわち、本
発明は、共押出し成形機を用いてサーモトロピック液晶
性ポリマー層を含む積層フィルムを製造する方法であっ
て、上記液晶性ポリマー層を介して、該液晶性ポリマー
層に対して接着性を有する熱可塑性ポリマー層と、液晶
性ポリマー層に対して接着性を有しない熱可塑性ポリマ
ー層とを形成した状態で押出した後、接着性を有しない
熱可塑性ポリマー層を剥離する積層フィルムの製造方法
により、上記課題を解決するものである。

本明細書において、液晶性ポリマーとは、加熱によって
軟化流動し成形可能となり、かつ溶融時に複屈折を有す
る異方性溶融相を示すサーモトロピック液晶ポリマーと
その組成物を意味する。

またフィルムとは、当該技術分野でシート等と呼ばれる
ことのある比較的薄く、実質的に平らな構造物全てを含
む意味に用いる。

上記の液晶性ポリマーとしては、下記の構成成分等から
なるポリマーが挙げられる。

（１）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の一種
又は二種以上 （２）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルの一種又は二種以上 （３）芳香族ヒドロキシカルボン酸の一種又は二種以上 （４）芳香族チオールカルボン酸の一種又は二種量（５
）芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの一種
又は二種以上 （Ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの一種
又は二種以上。

上記構成成分からなる液晶性ポリマーとしては、１）構
成成分（１）と（２）とからなるポリエステル、１１）
構成成分（３）からなるポリエステル、１１１）構成成
分（１）と（２）と　（３）とからなるポリエステル、 ｌｖ）構成成分（４）からなるポリチオールエステル、
Ｖ）構成成分（１）と（５）とからなるポリチオールエ
ステル、 ｖｉ）構成成分（１）と　（４）と（５）とからなるポ
リチオールエステル、 ｖｌｌ）構成成分（１）と　（３）と（５）とからなる
ポリエステルアミド、 ｖｌｉｌ）構成成分（１）と　（２）と　（３）と（５
）とからなるポリエステルアミド 等の組合せとして選択される。

なお、上記成分の組合せの範鴫には含まれな、いが、か
かる液晶性ポリマーには芳香族ポリアゾメチンが含まれ
、具体例としてはポリにトリロー２−メチル−１，４−
フェニレンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメ
チリジン）、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フェ
ニレンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリ
ジン）、及びポリにトリロー２−クロロ−１，４−フェ
ニレンニトリロメチリジン−１，４−フェニレンメチリ
ジン）などが挙げられる。

更に上記成分の組合せの範躊には含まれないが、かかる
液晶性ポリマーにはポリエステルカーボネートが含まれ
る。このポリマーは本質的には４−オキシベンゾイル単
位、ジオキシフェニル単位、ジオキシ力・ルボニル単位
及びテレフタロイル単位を含んでいる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、４．
４’−ジフェニルジカルボン酸、４゜４′−トリフェニ
ルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノキシブ
タン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４
゜４′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエー
テル−３，３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′
−ジカルボン酸、ナフタレン−１，６，−ジカルボン酸
などの芳香族ジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸のアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、クロ
ロテレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフ
タル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、
エチルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシ
テレフタル酸等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１゜４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環族ジカルボン酸；脂環族ジカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジカルボン
酸、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘキサン
ジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４′−ジヒドロキシジフェニル、４．４′−ジヒ
ドロキシトリフェニル１．２．６−ナフタレンジオール
、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３．３’　−ジ
ヒドロキシジフェニル、３．３’　−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、１．６−ナフタレンジオール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオ
ール；芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハ
ロゲン置換体、例えば、クロロハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、１−ブチルハイドロキノン、フェニル
ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシ
ハイドロキノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレ
ゾルシン等が挙げられる。

脂環族ジオールとしては、トランス−１，４シクロヘキ
サンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオール
、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、ト
ランス−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−１，
２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−シク
ロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール；脂環族
ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体
、例えば、トランス−ｉ、４−ｃｉ−メチル）シクロヘ
キサンジオール、トランス−１，４−（１−クロロ）シ
クロヘキサンジオール等が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の直鎖状又は分岐状脂肪族ジオール
が挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ヒドロキシ安息！酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸等の
芳香族ヒドロキシヵルボン酸；芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例
えば、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２．６−シメチル
ー４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ安
息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ酸
、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−＋フトエ酸、３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２．３−ジクロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５−ジクロロ−４−ヒ
ドロキシ安息香酸、２，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６−
ヒドロキシ−５−クロロ−２−ナフトエ酸、６−ヒトロ
キシー７−クロロー２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−
５，７−ジクロロ−２−ナフトエ酸等が挙げられる。

芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプト
安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカブトー
２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ酸等が
挙げられる。

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４−ジチオ
ール、ベンゼン−１，３−ジチオール、ナフタレン−２
，６−ジチオール、ナフタレン−２，７−ジチオール等
が挙げられる。

芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプト
フェノール、３−メルカプトフェノール、２−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては、４
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノー
ル、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，４
−フェニレンジアミン、Ｎ＋Ｎ′−ジメチル−１，４−
フェニレンジアミン、３−アミノフェノール、３−メチ
ル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフ
ェノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−
４′−ヒドロキシジフエニル、４−アミノ−４′−ヒド
ロキシジフェニルエーテル、４−アミノ−４′−ヒドロ
キシジフェニルメタン、４−アミノ−４′−ヒドロキシ
シフ゛エニルスルフイド、４゜４′−ジアミノフェニル
スルフィド（チオジアニリン）　、４．４’　−ジアミ
ノジフェニルスルホン、２．５−ジアミノトルエン、４
．４’　−エチレンジアニリン、４．４’　−ジアミノ
ジフェノキシエタン、４．４’−ジアミノジフェニルメ
タン（メチレンジアニリン）　、４．４’　−ジアミノ
ジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が挙げられ
る。

上記各構成成分からなる前記ポリマーｌ）ないしｖｉｌ
ｉ）は、構成成分及びポリマー中の組成比、シーケンス
分布によっては、溶融時に複屈折を有しないものも存在
するが、本発明で用いられるポリマーは上記ポリマーの
うち溶融時に複屈折を有するものに限られる。

本発明で用いられる液晶性ポリマーは、従来公知の方法
で製造することができる。

本発明で好適に用いられる完全芳香族ポリマーは、一般
溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、従って、溶液
加工には不向きである。しかしながら、これらのポリマ
ーは通常の溶融加工法により容易に加工することができ
る。なお、特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフ
ルオロフェノールにはいくらか可溶である。

本発明で使用される液晶性ポリマーは、成膜性等を損わ
ない範囲で適宜の分子量を有していてもよい。例えば、
好適な完全芳香族ポリエステルは、通常重量平均分子量
が約２．０００〜２００，０００　、好ましくは約ｉｏ
、ｏｏｏ〜５０．０００、特に好ましくは約２０．００
０〜２５．０００である。また好適な完全芳香族ポリエ
ステルアミドは、通常、分子量が約５．０００〜５０，
０００、好ましくは約１０．０００〜！１０，０００．
例えば、１５，０００〜１７．０００である。分子量の
測定は、ゲ°ルバーミニ−シロンクロマトグラフィーな
らびにその他のポリマーの溶融形成を伴なわない標準的
測定法、例えば圧縮成形フィルムについて赤外分光法に
より末端基を定量することにより実施できる。またペン
タフルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子
量を測定することもできる。

上記の完全芳香族ポリエステルアミドは、温度６０℃で
ペンタフルオロフェノールに０．１重量％濃度で溶解し
たときに、少なくとも約２．０ｄＪ／ｇ、例えば約２゜
０〜１０．ＯｄＪ／ｇの対数粘度（Ｎ、Ｖ、）を一般に
示す。

特に好ましい異方性溶融相を形成するポリエステルは、
６−ヒドロキシ−２−ナフトイル、２゜６−シヒドロキ
シナフタレン及び２．６−ジカルボキシナフタレン等の
ナフタレン部分単位を約１０モル％以上の量で含有する
。好ましいポリエステルアミドは、上記ナフタレン部分
と、４−アミノフェノール又は１，４−フェニレンジア
ミンからなる部分との反復単位を含有するものである。

具体的には以下の通りである。

（Ａ）本質的に下記反復単位Ｉ及び■からなるポリエス
テル； このポリエステルは、単位Ｉを約１０〜９０モル％及び
単位■を約１０〜９０モル％含有する。

−態様において単位工は約６５〜８５モル％（例えば、
約７５モル％）の量まで存在する。他の態様において、
単位■は約１５〜３５モル％、好ましくは約２０〜３０
モル％の低濃度の量で存在する。また環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及び
これらの組み合せからなる群から選ばれた置換基で置換
されていてもよい。

（Ｂ）本質的に下記の反復単位■、■及び■からなるポ
リエステル； このポリエステルは単位■を約３０〜７０モル％含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、単位■を約４０
〜６０モル％、単位■を約２０〜３０モル％及び単位■
を約２０〜３０モル％含有する。また環に結合している
水素原子の少なくとモ一部は、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロケン原子、フェニル基、置換フェニル基及び
これらの組み合せからなる群から選ばれた置換基により
置換されていてもよい。

（Ｃ）本質的に下記反復単位■、■、■及び■からなる
ポリエステル； （式中、Ｒはメチル基、クロロ、ブロモまたはこれらの
組み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基
である） このポリエステルは、単位■を約２０〜６０モル％、単
位■を約５〜３５モル％、単位Ｖを約５〜１８モル％及
び単位■を約２０〜４０モル％含有する。このポリエス
テルは、好ましくは、単位■を約３５〜４５モル％、単
位■を約１５〜２５モル％、単位Ｖを約１０〜１５モル
％及び単位■を約２５〜３５モル％含有する。ただし、
単位■とＶの合計モル濃度は単位■のモル濃度に実質的
に等しい。また、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン原子、フ工ニル基、置換フェニ
ル基及びこれらの組み合せからなる群から選ばれた置換
基により置換されていてもよい。この完全芳香族ポリエ
ステルは、温度６０℃でペンタフルオロフェノールに０
．３Ｗ／Ｖ％の濃度で溶解したとき、少なくとも２．０
ｄＪ／ｇ、例えば２．０〜１０．Ｏｄｊ／ｇの対数粘度
を一般に示す。

（Ｄ）本質的に下記反復単位１１■、■及び■からなる
ポリエステル； 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　■ （式中、Ａｒは少なくとも１個の芳香族環を含む２価基
を意味する）で示されるジオキシアリール単位 ＯＯ 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位■を約２０〜４０モル％、単
位■を１０モル％を越え、約５０モル％以下、単位■を
５モル％を越え、約３０モル％以下、及び単位■を５モ
ル％を越え、約３０モル％以下の量で含有する。このポ
リエステルは、好ましくは、単位Ｉを約２０〜３０モル
％、例えば、約２５モル％、単位■を約２５〜４０モル
％、例えば、約３５モル％、単位■を約１５〜２５モル
％、例えば、約２０モル％、及び単位■を約１５〜２５
モル％、例えば、約２０モル％含有する。

また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこ
れらの組み合せからなる群から選ばれた置換基で置換さ
れていてもよい。

単位■と■は、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位に紡げている２価の結合が、１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（例えば、ナフタレン環上
に存在するときは互いにバラの位置か、または対角環上
に配置されている）と言う意味で対称的であるのが好ま
しい。ただし、レゾルシノール及びイソフタル酸から誘
導されるような非対称単位も使用できる。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｅ）本質的に下記反復単位ｌ、■、■からなるポリエ
ステル； 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジオキシアリー
ル単位 （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位Ｉを約１０〜９０モル％、単
位■を５〜４５モル％及び単位■を５〜４５モル％の量
で含有する。このポリエステルは、好ましくは単位！を
や２０〜８０モル％、単位■を約１０〜４０モル％及び
単位■を約１０〜４０モル％含有する。さらに好ましく
は、このポリエステルは、約６０〜８０モル％の単位１
１約１０〜２０モル％の単位■、及び約１０〜２０モル
％の単位■を含有する。また環に結合している水素原子
の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、
置換フェニル基及びこれらの組み合せよりなる群から選
ばれた置換基で置換されていてもよい。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｐ）本質的に下記反復単位ｌ、■、Ｘ及び■からなる
ポリエステルアミド； （式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基また
は２価トランス−シクロヘキサン基を意味する）で表わ
される単位 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　Ｘ （式中、Ａｒは前記に同じ。Ｙは０．ＮＨまたはＮＲ，
ＺはＮＨまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１〜
４のアルキル基またはアリール基を意味する）で表わさ
れる準位 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるジオキシアリ
ール単位 このポリエステルアミドは、単位Ｉを約１０〜９０モル
％、単位■を５〜４５モル％、単位Ｘを５〜４５モル％
、及び単位■を約０〜４０モル％の量で含有する。また
環に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの
組み合せよりなる群から選ばれた置換基より置換されて
いてもよい。

好ましいジカルボキシアリール単位■はであり、好まし
い単位Ｘは であり、好ましいジオキシアリール単位■はである。

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つのポリマー鎖の一部が上記異方性溶融相を形成する
ポリマーのセグメントから構成され、残りの部分が異方
性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグメントから構
成されるポリマーも含まれる。

上記液晶性ポリマーの熱変形温度は、通常８０〜４００
℃、好ましくは１２０〜３５０℃程度であり、耐熱性に
優れる。特に熱変形温度１５０〜２５０℃の液晶性ポリ
マーは成膜性に優れるので好ましい。また液晶性ポリマ
ーフィルムは水蒸気透過率が約０．１ｇ／ｍ’・１００
μｍ・２４時間・気圧以Ｆであり、防湿性に優れる共に
、酸素ガス及び炭酸ガス透過性が１．Ｏｅｅ／ｒ／・２
５μｍ・２４時間・気圧以下であり、ガスバリア性にも
優れる。また温度７０℃、相対湿度９６％で５００時間
放置しても０．００３〜０．０２％程度しか変化せず、
寸法安定性にも優れている。

上記液晶性ポリマーは、液晶性ポリマーフィルム中に少
なくとも５０重量％、好ましくは７５重量％以上含有さ
れる。

本発明に使用される異方性溶融相を形成する溶融加工可
能なポリマー組成物は、■その他の異方性溶融相を形成
するポリマー、■異方性溶融相を形成しない熱可塑性樹
脂、■熱硬化性樹脂、■低分子有機化合物、■無機物の
うち少なくとも一種を含有していてもよい。なお、組成
物中の異方性溶融相を形成するポリマーと他の成分とは
熱力学的に相溶していてもよい。

上記■の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ポリ酢酸ビニル、工チレンー酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
アクリル系樹脂、ＡＢＳ樹脂、Ａｓ樹脂、ＢＳ樹脂、ポ
リウレタン、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタ
ール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエステル、
ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルエーテル、ポリエーテルイミド、ポリ
アミドイミド、ポリエーテルエーテルイミド、ポリエー
テルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、ポリサ
ルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレン
オキシド等が含まれる。

上記■の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド樹
脂等が含まれる。

上記■の低分子有機化合物としては、例えば、熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち
、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候・耐光安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、発
泡剤、更に、ジビニル系化合物、過酸化物や加硫剤等の
架橋剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤として使
用される低分子有機化合物が含まれる。

さらに上記■の無機物としては、例えば、熱可塑性樹脂
及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち、ガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボロ
ン繊維、アスベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム
、高分散性けい酸、アルミナ、水酸化アルミニウム、タ
ルク粉、マイカ、ガラスフレーク、ガラスピーズ、石英
粉、けい砂、各種金属粉末、カーボンブラック、硫酸バ
リウム、焼石こう等の粉末物質及び炭酸けい素、ボロン
ナイトライドや窒化けい素等の無機化合物、ウィスカー
や金属ウィスカー等が含まれる。

前記液晶性ポリマー層に対して接着性を有する熱可塑性
ポリマーとは、溶融状態及び冷却固化状態の液晶性ポリ
マー層に対して接着するものである。このような接着性
熱可塑性ポリマーとしては、液晶性ポリマー層に対して
接着性を有するものであれば特に制限さないが、変性ポ
リオレフィン、ポリエステル等が好ましい。変性ポリオ
レフィン、ポリエステルは、押出し成形に際して熱分解
せず、フィルム形成能を有するものが使用される。

上記変性ポリオレフィンとしては、官能基が導入された
変性ポリオレフィンが好ましい。官能基としては、例え
ば、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アミノ基等、特にカルボキシ基、グリシジル基、
アルコキシシラン基が好ましい。これらの官能基は複数
組合せてもよい。

このような変性ポリオレフィンとしては、例えば、カル
ボキシ変性ポリオレフィン、グリシジル変性ポリオレフ
ィン、アルコキシシラン変性ポリオレフィン、カルボキ
シ変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、グリシジ
ル変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、アルコキ
シシラン変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体、カ
ルボキシ変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、グリシジ
ル変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルコキシシラ
ン変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等が例示される。

なお、カルボキシ変性、グリシジル変性、アルコキシシ
ラン変性とは、例えばアクリル酸、無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸又はその酸無水物；グリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等のグリシジル基を
有する重合性不飽和化合物；メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン等のアルコキシシラン基を有する重合
性不飽和化合物で変性したことを意味する。

また上記ポリエステルは、多価カルボン酸、多価アルコ
ール、ヒドロキシカルボン酸を構成成分としており、必
要に応じて、少量の一価のカルボン酸、−価のアルコー
ルが使用される。

多価カルボン酸としては、二価以上のカルボン酸、例え
ば、シュウ酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族多価カルボン酸、
］、、］４−シクロヘキサンジカルボン酸の脂環族多価
カルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、
ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、
ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸等の芳香
族多価カルボン酸等が例示される。これらの多価カルボ
ン酸は一種以上混合して使用できる。上記多価カルボン
酸のうちテレフタル酸を主成分、例えば多価カルボン酸
成分中の３０〜８０モル％とするのが好ましく、他の多
価カルボン酸成分としてアジピン酸、セバシン酸、イソ
フタル酸が好ましい。

多価アルコールとしては、二価以上のアルコール、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の脂肪族多価アルコールづレゾルシノール、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）フェニル−２，２−プロパ
ン、４，４′−ビス（２−ヒドロキシプロピル）フェニ
ル−２，２−プロパン、４．４’−ビス（２−ヒドロキ
シエトキシエチル）フェニル−２，２−プロパン等の芳
香族多価アルコールが例示される。これらの多価アルコ
ールは一種以上混合して使用できる。上記多価アルコー
ルのうち、エチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、特に１，４−ブタンジオールが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、オキシ
プロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸：ヒドロ
キシ安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸が例示さ
れ、一種以上混合して使用できる。

なお、ここにいうポリエステルには、該ポリエステルの
構成成分をセグメント構成成分とする他のポリマー、例
えば、ポリエステルエーテル、ポリエステルアミド、ポ
リエステルカーボネート等も含まれる。

なお、フィルムの接着作業性等の点から、上記接着性熱
可塑性ポリマーのうちヒートシール性や、ホットメルト
接着性を示すポリマーが好ましい。

これらの接着性熱可塑性ポリマーは、一種又は二種以上
混合して使用される。

前記液晶性ポリマー層に対して接着性を有さない熱可塑
性ポリマーとは、溶融状態及び冷却固化状態の液晶性ポ
リマー層に対して接着性を示さないものである。非接着
性熱可塑性ポリマーは、押出し成形に際して熱分解せず
、フィルム形成能を有するものが使用される。このよう
な非接着性熱可塑性ポリマーとしては、例えば、オレフ
ィン系ポリマー　ポリアルキレンテレフタレートやポリ
カーボネート、ポリアミド、ボリアリレート、ポリアセ
タール、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルサルホン、ポリサルホン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル等のポリマ
ーが使用できる。

上記オレフィン系ポリマーとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ−
４−メチルペンテン−１、アイオノマー、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等が例示できる。

これらのポリオレフィン系フィルムのうち、ポリエチレ
ン、特に高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポ
リプロピレンやエチレン−プロピレン共重合体が好まし
い。

ポリアルキレンテレフタレートとしては、炭素数２〜６
程度のアルキレン基を有するものや、上記アルキレン基
の一部にシクロアルキレン基やエーテル基等を有するも
の、特にポリエチレンテレフタレートや、ポリアルキレ
ンテレフタレート、例えばエチレングリコールの一部を
１９．４−シクロヘキサンジメタツールやジエチレング
リコール等で置換したいわゆるＰＥＴ−Ｇ、ポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

これらの非接着性熱可塑性ポリマーは、一種又は二種以
上混合して使用される。

また接着性熱可塑性ポリマー及び非接着性熱可塑性ポリ
マーは、接着性熱可塑性ポリマー層及び非接着性熱可塑
性ポリマー層に少なくとも５０重量％、好ましくは７５
重量％以上含有され、前記■の熱可塑性樹脂、■低分子
有機化合物や粘着付与剤、ワックス等、■無機物等を含
有していてもよい。

そして、上記液晶性ポリマー、接着性熱可塑性ポリマー
及び非接着性熱可塑性ポリマーをそれぞれ押出し機で溶
融して押出し、共押出し成形機で、上記液晶性ポリマー
層の一方の側に接着性熱可塑性ポリマー層を形成し、他
方の側に非接着性熱可塑性ポリマー層を形成した状態、
すなわち、液晶性ポリマー層を介して接着性熱可塑性ポ
リマー層と非接着性熱可塑性ポリマー層とを形成した状
態で押出す。

上記共押出し成形機は、多層に共押出し成形できる装置
であれば特に制限されない。共押出し成形機としては、
例えば、マルチマニホールドダイ、フィードブロックと
単層ダイとを組合せたフィードブロック方式！、フィー
ドブロックとマルチマニホールドダイとを組合せたフィ
ードブロック方式■や、クローレン社のベインダイ等の
ように、多層フィルムの各層を形成するポリマーの成形
温度に差を設けて共押出し成形できる装置等が使用でき
る。なお、フィードブロックとは、米国のダウ社、イー
ガン社、クローレン社等により販売されている共押出し
多層フィルム製造装置において溶融ポリマーを積層する
装置である。

以下に、本発明の積層フィルムの製造方法を、添付図面
に基づいて説明する。

第１図は本発明の積層フィルムの製造方法の一例を示す
概略図であり、この例では前記フィードブロック方式■
の共押出し成形装置を用い、２層構造の積層フィルムを
製造する例を示している。

先ず、液晶性ポリマーを押出し機（図示せず）で溶融し
て押出し、該押出し機に接続されたフィードバイブ（１
）を通じてフィードブロック（４）に供給する。また前
記接着性熱可塑性ポリマーを、押出し機（図示せず）で
溶融して押出し、フィードバイブ■を通じて、フィード
ブロック（４）のうち上記液晶性ポリマー層の一方の側
に供給すると共に、非接着性熱可塑性ポリマーを、上記
と同様にしてフィードバイブ（３）を通じて、上記液晶
性ポリマー層の他方の側に供給する。フィードブロック
（４）内では、３つの流路の合流点で各溶融ポリマーが
合流し、液晶性ポリマー層を中間層とし、該液晶性ポリ
マー層の一方の面に接着性熱可塑性ポリマー層、他方の
面に非接着性熱可塑性ポリマー層が積層された３層構造
の溶融ポリマーが形成される。

この溶融ポリマーを、フィードブロック（４）に接続さ
れたシングルマニホールドのＴダイ■、すなわち単層ダ
イに供給し、フィルム状に押出している。

Ｔダイ（Ｓから押出された３層構造のフィルム（６）を
、冷却ロールので冷却すると共に、該冷却ロールのと対
向して配された圧着ロール（８）で圧着しながら、巻き
取りロール（ｌＯ）で巻き取る。その際、非接着性熱可
塑性ポリマー層（９）を、巻き取りロール（ｌＯ）に至
るまでの間に剥離することにより、液晶性ポリマー層の
一方の面に接着性熱可塑性ポリマー層が形成された積層
フィルムが得られる。

第２図は本発明の積層フィルムの製造方法の他の例を示
す概略図であり、この例では２つの２層構造の積層フィ
ルムを同時に製造する例を示している。すなわち、非接
着性熱可塑性ポリマーを押出し機（図示せず）によりフ
ィードブロック（１４）の第１の流路（１１）へ供給す
ると共に、液晶性ポリマーを押出し機（図示せず）によ
りフィードブロック（１４）の上記第１の流路（１１）
の両側に形成された第２の流路（１２ａ）　（１２ｂ）
へ供給し、接着性熱可塑性ポリマーを、押出し機（図示
せず）により上記第２の流路（１２ａ）　（１２ｂ）の
両側に形成された第３の流路（１３ａ）　（１３ｂ）へ
供給する。５つの流路の合流点では各溶融ポリマーが合
流し、５層構造の溶融ポリマーが形成される。なお、こ
の例では、第２の流路（１２ａ）　（１２ｂ）及び第３
の流路（１３ａ）　（ｔａｂ）は、フイードブロック（
１４）に装着されたセレクタープラグ（１５ａ）　（１
５ｂ）の流路切換えにより、それぞれ連通している。セ
レクタープラグ（１５ａ）　（１５ｈ）は、その切替え
操作により第２の流路（１２ａ）（ｆｆｉ２ｂ）及び第
３の流路（Ｌ３ａ）　（１３１ｉ）を任意の組合せで連
通できる装置である。

次いで、５１１構造の溶融ポリマーを上記と同様にＴダ
イ（ｌＢ）に供給してフィルム状に押出し、Ｔダイ（１
８）から押出された５層構造のフィルム（１７）を、前
記と同様にして、２つの巻き取りロール（１８ａ）　（
１８ｂ）で巻き取る。その際、フィルムの中間層を構成
する非接着性熱可塑性ポリマー層（１９）を、巻き取り
ロール（１８ａ）　（１８，ｂ）に至るまでの間に剥離
することにより、液晶性ポリマー層の一方の面に接着性
熱可塑性ポリマー層が形成された２つの積層フィルムを
同時に得ることができる。

このようにして共押出し成形により多層フィルムとした
後、非接着性熱可塑性ポリマー層を剥離すると、積層フ
ィルムの特性を著しく高めることができる。より詳細に
は、液晶性ポリマー単独でフィルム化すると、ダイ先端
のリップ部の摩擦力により液晶性ポリマーフィルムの外
皮が剥離し、フィルムの均一性が低下するが、液晶性ポ
リマー層を接着性熱可塑性ポリマー層と非接着性熱可塑
性ポリマー層との間に介在させた積層状態で押出すと、
均一性に優れたフィルムが得られる。また液晶性ポリマ
ーフィルムは、前記のようにＴＤ力方向強度が著しく低
下するが、液晶性ポリマー層には、接着性熱可塑性ポリ
マー層が一体化した状態で積層されているので、ＴＤ力
方向強度が低下することがないだけでなく、−軸又は二
軸方向に容易に延伸することができ、積層フィルムの強
度を著しく高めることができる。さらには、得られた積
層フィルムの接着性熱可塑性ポリマー層によりヒートシ
ール性、ホットメルト接着性を確保できるので、種々の
包装用フィルムとして利用できる。

なお、共押出し成形機、例えば第２図に示すような多数
の流路を有する共押出し成形機を用い、各流路に供給す
るポリマーの種類を変えたり、各流路と連通する押出し
機を適宜数の接続したり、前記セレクタープラグにより
、連通する流路を調整することにより、種々の積層形態
を有する積層フィルムを製造できる。

第３図は本発明の製造方法により得られる積層フィルム
の一積層形態を示す概略断面図であり、第３図（Ａ）に
示すように液晶性ポリマー層（２りの一方の面に接着性
熱可塑性ポリマー層（２２）を積層してもよく、第３図
（Ｂ）に示すように、液晶性ポリマー層（３１）の一方
の面に複数の接着性熱可塑性ポリマー層（３２ａ）　（
３２ｂ）を積層してもよい。

さらには第３図（Ｃ）に示すように、液晶性ポリマー層
（４１）の一方の面に、接着性熱可塑性ポリマー層（４
２）を介して、ヒートシール性、ホットメルト接着性、
ガスバリア性や耐熱性等に優れる非接着性熱可塑性ポリ
マー層り４３）を形成してもよく、第３図（Ｄ）に示さ
れるように、液晶性ポリマー層（５１）の一方の面に、
複数の接着性熱可塑性ポリマー層（５２ａ）　（５２ｂ
）を介して、ヒ−トシール性又＆！ホブトメルト接着性
等に優れる非接着性熱可塑性ポリマー層（５３）を形成
してもよい。さらには、第３図（Ｅ）に示されるように
、液晶性ポリマー層（６１）の一方の面に、接着性熱可
塑性ポリマー層（６２ａ）を介して、非接着性熱可塑性
ポリマー層（６８）と、接着性熱可塑性ポリマー層（［
１２ｂ）とを漸次形成してもよい。なお、第３図（Ｄ）
に示すように、複数の接着性熱可塑性ポリマー層（５２
ａ）　（５２ｂ）を積層すると、各接着性熱可塑性ポリ
マー層（５２ａ）　（５２ｂ）により液晶性ポリマー層
（５１）及び非接着性熱可塑性ポリマー層（５３）に対
する接着機能を分担させることができるので、接着強度
を高めることができる。

なお、上記非接着性熱可塑性ポリマー層（４３）〈５３
）を、ヒートシール性又はホットメルト接着性を有する
非接着性熱可塑性ポリマー、例えば、前記オレフィン系
ポリマーで構成すると、水蒸気バリア性をより一層高め
ることができると共に、ヒート・シール性を確保できる
。従って、ビロー包装、四方シート等により袋を容易に
形成できる。また非接着性熱可塑性ポリマー層（４３）
　（５３）　（８３）を、ポリアルキレンテレフタレー
ト、例えば前記ポリブチレンテレフタレートや、ＰＥＴ
−Ｇ等で構成すると、酸素ガスバリア性等のガスバリア
性を高めることができると共に、耐熱性に優れるフィル
ムが得られる。

なお、積層フィルムの積層形態は第３図に示される構造
に限らず、液晶性ポリマー層の一方の面に少なくとも接
着性熱可塑性ポリマー層を積層すればよく、目的に応じ
て種々の形態に積層できる。

例えば、液晶性ポリマー層、接着性熱可塑性ポリマー層
や、必要に応じて非接着性熱可塑性ポリマー層を複数の
層で形成してもよく、液晶性ポリマー層と接着性熱可塑
性ポリマー層とを交互に積層してもよい。

積層フィルムの積層数は、特に制限されないが、通常２
〜１１層程度、好ましくは２〜９層である。

なお、液晶性ポリマーの押出し温度は、その種類などに
応じて適宜設定でき、通常、該ポリマーの軟化点以上の
温度である。例えば、前記好ましい液晶性ポリマーでは
、通常２００〜４００℃、好ましくは２４０〜３４０℃
程度の温度で押出される。なお、ここにいう軟化点とは
、液晶性ポリマーの溶融流動可能な最低温度を意味する
。また接着性や非接着性熱可塑性ポリマーの押出し温度
は、液晶性ポリマーの押出し温度をＴとするとき、（Ｔ
−５０）’Ｃよりも高温であるのが好ましい。

より好ましくは液晶性ポリマーの押出し温度±５０℃程
度である。

また各ポリマーの押出し速度、冷却ロールの温度、フィ
ルムの引取り速度等の成形条件は、所望するフィルムの
特性に応じて適宜設定できる。

なお、積層フィルムは、ロール延伸、ベルト延伸、テン
ター延伸、チューブ延伸等の慣用の延伸手段により、適
宜の倍率に一軸または二輪延伸してもよい。

本発明により得られた積層フィルムの厚みは特に制限さ
れないが、好ましくは１０〜１０００μ墓程度である。

上記液晶性ポリマー層の膜厚は、通常１〜５００声、好
ましくは５〜２５〇−程度である。また上記接着性熱可
塑性ポリマー層、剥離される非接着性熱可塑性ポリマー
層や、接着性熱可塑性ポリマー層に積層される非接着性
熱可塑性ポリマー層の膜厚は、通常１〜１００ｐ程度で
ある。

なお、得られた積層フィルムには、コロナ放電処理、ス
パッタリング処理、高周波処理、火炎処理、クロム酸処
理、溶剤エツチング処理、アンダーコート処理等や、こ
れらを組合せた表面処理を施してもよい。

本発明により得られた積層フィルムは、耐熱性、ガスバ
リアー性、寸法安定性等に優れる液晶性ポリマー層と、
接着性熱可塑性ポリマー層とを有し、ＴＤ力方向強度及
び接着性に優れているので、種々の被包装物の個装、内
装、外装、製袋用フィルムとして使用できる。例えば、
レトルト食品、電子レンジ用食品等の食品用包装材、油
性調理材料の包装材、薬品用包装材、化粧品用包装材、
芳香性物質の保香性包装材等の他、例えば、机、実験台
等の保護フィルム等の種々の用途に使用できる。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の積層フィルムの製造方法によれ
ば、共押出し成形機を用いて、液晶性ポリマー層を介し
て、該液晶性ポリマー層に対して接着性を有する熱可塑
性ポリマー層と、液晶性ポリマー層に対して接着性を有
しない熱可塑性ポリマー層とを形成した状態で押出した
後、接着性を有しない熱可塑性ポリマー層を剥離するの
で、液晶性ポリマーの優れた特性を生かしつつ、ＴＤ力
方向強度及び接着性に優れ、包装用フィルム等として好
適なフィルムを経済的かつ工業的に製造できる。

［実施例］ 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する
。

実施例１ 第１図に示される共押出し成形機を用い、前記反復単位
Ｉ、■で構成されたポリエステル（＾）からなる液晶性
ポリマー（ポリプラスチック■製、商品名ベクトラＡ９
００）の溶融ポリマーをフィードバイブ（１）から供給
し、グリシジル変性ポリエチレン（日本石油化学■製、
レクスバールＪ−３７００）の溶融ポリマーをフィード
バイブ■から供給すると共に、ポリプロピレン（住友化
学工業■製、商品名ノーブレンＦＬ６３１５Ｇ）の溶融
ポリマーをフィードバイブ（３）から供給した。また３
層構造の溶融ポリマーをＴダイδ）から押出し、巻き取
りロール（ｌＯ）に至るまでの間に、ポリプロピレン層
を剥離させ、第３図（Ａ）に示されるような積層形態、
すなわち、１０−の液晶性ポリマー層（２１）と１０Ｉ
ｎの接着性熱可塑性ポリマー層（２２）が積層された積
層フィルムを作製した。

実施例２ 実施例１のグリシジル変性ポリエチレン及びポリプロピ
レンに代えて、アルコキシシラン変性エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体（三井デュポン■製、商品名Ｉ（Ｐ
ＲＡＳ２５２）及び中密度ポリエチレン（三井石油化学
■製、商品名ネオゼックス３５１ＯＦ）・を用いる以外
、上記実施ＩＮＩと同様にして、ポリエチレン層を剥離
させ、第３図（Ａ）・に示されるような積層形態、すな
わち、１０岬の液晶性ポリマー層（２１）と、１０−の
接着性熱可塑性ポリマー層（２２）が積層された積層フ
ィルムを作製した。

実施例３ 実施例１のグリシジル変性ポリエチレン及びポリプロピ
レンに代えて、グリシジル変性エチレン−酢酸ビニル共
重合体（住友化学工業■製、商品名ボンファースト７Ｂ
）及びポリエチレンテレフタレート（ユニチカ■製、固
有粘度Ｏ，６５）を用いる以外、上記実施例１と同様に
して、ポリエチレンテレフタレート層を剥離させ、第３
図（Ａ）に示されるような積層形態、すなわち、１０声
の液晶性ポリマー層（２１）と、１０戸の接着性熱可塑
性ポリマー層（２２）とが積層された積層フィルムを得
た。

実施例４ 実施例１のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、アク
リル酸エステル−無水マレイン酸変性ポリエチレン（住
友化学工業■製、商品名ボンダインＡＸ８０６０）を用
いる以外、前記実施例１と同様にして、第３図（Ａ）に
示されるような積層形態、すなわち、１０Ｉ＃の液晶性
ポリマー層（２１）と１（ｌの接着性熱可塑性ポリマー
層（２２）が積層された積層フィルムを作製した。

実施例５ 実施例１のグリシジル変性ポリエチレンに代えて、ポリ
エステル（東洋紡■製、商品名バイロンＧＭ−９００）
を用いる以外、実施例１と同様にして、第３図（＾）に
示されるような積層形態、すなわち、１０声の液晶性ポ
リマー層（２１）と１０庫の接着性熱可塑性ポリマー層
（２２）が積層された積層フィルムを作製した。

実施例６ 実施例５のポリエステルに代えて、他のポリエステル（
東亜合成化学■製、商品名アロンメルトＰＥＳ−１４０
Ｈ）を用いる以外、実施例１と同様にして、第３図（Ａ
）に示されるような積層形態、すなわち、１０／／Ｉの
液晶性ポリマー層（２１）と１０ｐの接着性熱可塑性ポ
リマー層（２２）が積層された積層フィルムを作製した
。

実施例７ 実施例５のポリエステルに代えて、ポリエステル（東し
■製、ケミットＲ５０）を用いる以外、実施Ｎ１と同様
にして、第３図（Ａ）に示されるような積層形態、すな
わち、１０μ量の液晶性ポリマー層（２１）と１０−の
接着性熱可塑性ポリマー層（２２）が積層された積層フ
ィルムを作製した。

実施例８ ４台の押出し機が接続された第２図に示す共押出し成形
機を用い、セレクタープラグ（１５ａ）　（１５ｂ）に
より流路（ｔｉ）ヘボリマーを供給することなく、実施
ｆ！４１の液晶性ポリマーを流路（１２ａ）へ供給し、
実施例１のポリプロピレンを流路（１３ａ）へ供給し、
実施例１のグリシジル変性ポリエチレンを流路（１２ｂ
）へ供給すると共に、グリコール成分の一部を１．４−
シクロヘキサンジメタツールで置換したポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ−Ｇ）　　（イーストマン・ケミ
カル会プロダクツ社製、商品名ＰＥＴＧ５１１６）を流
路（１３ｂ）へ供給した。また４層構造の溶融ポリマー
をＴダイ（ＩＢ）から押出し、第２図に示す一方の巻き
取りロール（１８ａ）に至るまでの間に、ポリプロピレ
ン層を剥離させ、巻き取りロール（１８ａ）に巻き取る
ことにより、第３図（Ｃ）に示されるようにｌＯ岬の液
晶性ポリマー層（４１）の一方の面に、５ｐの接着性熱
可塑性ポリマー層（４２）を介して、ＰＥＴ−Ｇからな
る１０声の非接着性熱可塑性ポリマー層（４３）が積層
された積層フィルムを作製した。

実施例９ ４台の押出し機が接続された第２図に示す共押出し成形
機を用い、セレクタープラグ（１５ｍ＞　（１５ｂ）に
より流路を調整することにより、実施例１の液晶性ポリ
マーを流路（１２ｍ）へ供給し、実施例１のポリプロピ
レンを流路（１８ｍ）へ供給し、実施例２のアルコキシ
シラン変性エチレン−アクリル酸エチル共重合体を流路
（１１）へ供給した。またポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）　　（ポリプラスチック作製、オルトクロロ
フェノール中、温度２５℃で測定した固有粘度１．Ｏｄ
Ｊ／ｇ）を流路（１２ｂ）へ供給すると共に、実施例１
のグリシジル変性ポリエチレンを流路（ｌｓｂ）へ供給
した。また５層構造の溶融ポリマーをＴダイ（１Ｇ）か
ら押出し、第２図に示す一方の巻き取りロール（１８ａ
）に至るまでの間に、ポリプロピレン層を剥離させ、巻
き取りロール（１８ａ）に巻き取ることにより、第３図
（Ｅ）に示されるように１０声の液晶性ポリマー層（ｅ
ｉ）の一方の面に、５／１ｆｆｉの接着性熱可塑性ポリ
マー層（８２ａ）と、ＰＢＴからなる１１０１Ｉの非接
着性熱可塑性ポリマー層（６３）と、１０−の熱可塑性
ポリマー層（Ｈｂ）とが順次積層された積層フィルムを
作製した。

実施例１０ 第２図に示す共押出し成形機を用い、実施例１のポリプ
ロピレンを流路（１１）へ供給し、実施ＰＩ　１の液晶
性ポリマーを流路（１２ａ）　（１２ｂ）へそれぞれ供
給し、実施例２のアルコキシシラン変性エチレン−アク
リル酸エチル共重合体を流路（１３ａ）　（１３ｂ）へ
それぞれ供給した。また５層構造の溶融ポリマーをＴダ
イ（１８）から押出し、第２図に示すように、非接着性
熱可塑性ポリマー層（１９）であるポリプロピレン層を
剥離させながらそれぞれ巻き取りロール（１８ａ）　（
１８ｂ）に巻き取ることにより、第３図（Ａ）に示され
るように１０声の液晶性ポリマー層（２１）の一方の面
に１０−の接着性熱可塑性ポリマー層（２２）が積層さ
れた２つの積層フィルムを同時に作製した。

比較例１ 通常のＴダイ押出機を用いて、実施例１の液晶性ポリマ
ーを厚み３０声のフィルムに成形した。

比較例２ 実施例１の液晶性ポリマーと実施例１のポリプロピレン
とを通常の共押出し成形機を用いて押出し、１０声の液
晶性ポリマー層と１０声のポリプロピレン層とを共押出
し成形したものの、互いに接着性を示さず、液晶性ポリ
マー層とポリプロピレン層とが容易に剥離し、複合化す
ることが困難であった。また第１図に示すフィードブロ
ック方式の共押出し成形機を用いても、上記と同様に複
合フィルム化することができなかった。従って、得られ
たフィルムを、以下の試験に供しなかった。

そして、フィルムのＴＤ方向と、該方向と直交するＭＤ
力方向引張強度を測定すると共に、酸素ガス透過率及び
水蒸気透過率を下記の条件で測定したところ、表に示す
結果を得た。

酸素ガス透過率 温度２３℃、相対湿度６０％の条件で、窒素ガス９８％
、水素ガス２％からなるキャリアガスを用い、ＡＳＴＭ
　　Ｄ−３９８５−８１に準じて等正洗で測定した。

水蒸気透過率 温度２５℃、相対湿度９０％の条件で、キャリアガスと
して空気を用い、ＡＳＴＭ　　Ｆ−３７２−７３に準じ
て赤外線センサを用いて測定した。

（以下、余白） 表より明らかなように、比較例１のフィルムはＴＤ力方
向強度が著しく弱く、裂は易いだけでなく、ヒートシー
ル及びドライラミネーシジンすることができなかった。

なお、比較例２のフィルムは互いに接着性を示さず、材
料が無駄となり、経済的でなかった。

これに対して、各実施例の積層フィルムは、いずれもＴ
Ｄ力方向強度及びガスバリア性に優れると共に、接着性
熱可塑性ポリマー層を利用して、ポリブチレンテレフタ
レートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルム
等とドライラミネートできると共に、ヒートシールによ
り包装用袋を容易に作製することができた。なお、実施
例８の場合には、ＰＥＴ−Ｇ層でヒートシールにより袋
を作製することができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の積層フィルムの製造方法の一例を示す
概略図、 第２図は本発明の積層フィルムの製造方法の他の例を示
す概略図、 第３図（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）　（Ｄ）　（Ｅ）はそれ
ぞれ本発明の方法により得られた積層フィルムの積層形
態の一例を示す概略断面図である。 （２１）（３１）　（４１）　（４１）（５１）（８１
）・・・液晶性ポリマー層、（２２）（３２ａ）（３２
ｂ）（４２）（５２ａ）（５２ｂ）（６２ａ）（８２ｂ
）・・・接着性熱可塑性ポリマー層 第 図 特許出願人　　ダイセル化学工業株式会社代　　理　　
人　　　弁理士　　鍬　　１）　充　　生（Ａ） ＣＢ） （Ｃ） 第 （Ｄ） （Ｅ）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 共押出し成形機を用いてサーモトロピック液晶性ポリマ
   ー層を含む積層フィルムを製造する方法であって、上記
   液晶性ポリマー層を介して、該液晶性ポリマー層に対し
   て接着性を有する熱可塑性ポリマー層と、液晶性ポリマ
   ー層に対して接着性を有しない熱可塑性ポリマー層とを
   形成した状態で押出した後、接着性を有しない熱可塑性
   ポリマー層を剥離することを特徴とする積層フィルムの
   製造方法。