JPH02253949A - 複合フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 本発明は、液晶性ポリマーを構成要素とし包装用フィル
ム等として好適な複合フィルムに関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕近年、被
包装体の種類が拡大するにつれて、用途に応じた種々の
包装用フィルムが開発されている。例えば、包装用フィ
ルムとして、高強度フィルム、高弾性フィルム、柔軟性
フィルム、接着性フィルム、透明性フィルム、導電性フ
ィルム、遮光性フィルム、ガスバリアー性フィルム、耐
熱性フィルム、耐薬品性フィルムや、これらを複合化し
た複合フィルム等が知られている。しかしながら、これ
らの包装用フィルムは、それぞれ構成ポリマーの特性が
著しく異なるため、用途に応じて使い分けされており、
１つのフィルムで複数の特性を同時に満足するのが困難
である。

一方、エンジニアプラスチックの領域に属する液晶性ポ
リマーは、機械的性質、寸法安定性、耐熱性、化学的安
定性、ガスバリアー性等に優れる他、電気的性質も良好
であるため、種々の要求性能を満足するフィルム用原料
ポリマーとして注目されている。しかしながら、この液
晶性ポリマーは、例えばポリテトラフルオＣエチレン等
と同様に、接着性が十分でないため、フィルム化しても
その用途が著しく制限される。

従って、本発明の目的は、液晶性ポリマーを構成要素と
しながらも、優れた接着性を有し、種々の用途に使用で
きる複合フィルムを提供することにある。

Ｃ発明の構成］ 本発明者らは鋭意研究の結果、液晶性ポリマーに対して
優れた接着性を有するポリマーを見出し、本発明を完成
した。すなわち、本発明は、サーモトロピック液晶性ポ
リマーを含有する液晶性ポリマー層と、ポリエステルを
含有する熱可塑性ポリマー層とで構成された複合フィル
ムにより、上記課題を解決するものである。

本明細書において、液晶性ポリマーとは、加熱によって
軟化流動し成形可能となり、かつ溶融時に複屈折を有す
る異方性溶融相を示すサーモトロピック液晶ポリマーと
その組成物を意味する。

またフィルムとは、当該技術分野でシート等と呼ばれる
ことのある比較的薄く、実質的に平らな構造物全てを含
む意味に用いる。

上記の液晶性ポリマーとしては、下記の構成成分等から
なるポリマーが挙げられる。

（１）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の一種
又は二種以上 （２）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルの一種又は二種以上 （３）芳香族ヒドロキシカルボン酸の一種又は二種以上 （４）芳香族チオールカルボン酸の一種又は二種以上 （５）芳香族ジチオール、芳香族チオールフェノールの
一種又は二種以上 （６）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンの一種
又は二種以上。

上記構成成分からなる液晶性ポリマーとしては、１）構
成成分（１）と（２）とからなるポリエステル、■）構
成成分（３）からなるポリエステル、Ｈｌ）構成成分（
１）と（２）と　（８）とからなるポリエステル、 ｌｖ）構成成分（４）からなるポリチオールエステル、
■）構成成分（１）と（５）とからなるポリチオールエ
ステル、 ｖｌ）構成成分（１）と　（４）と（５）とからなるポ
リチオールエステル、 ｖｌｌ）構成成分（１）と　り３）と（５）とからなる
ポリエステルアミド、 ｖｌｌ口）構成成分（１）と　（２）と　（３）と（５
）とからなるポリエステルアミド 等の組合せとして選択される。

なお、上記成分の組合せの範鴫には含まれないが、かか
る液晶性ポリマーには芳香族ポリアゾメチンが含まれ、
具体例としてはポリにトリロー２−メチル−１，４−フ
ェニレンニトリロメチリジン−１，４−フエニレンエチ
リジン）、ポリにトリロー２−メチル−１，４−フェニ
レンニトリロメチリジン−１，４−フ二二しンメチリジ
ン）、及びポリにトリロー２−クロロ−１，４−フェニ
レンニトリロメチリジン−１，４−フ二二しンメチリジ
ン）などが挙げられる。

更に上記成分の組合せの範晴には含まれないが、かかる
液晶性ポリマーにはポリエステルカーボネートが含まれ
る。このポリマーは本質的には４−オキシベンゾイル単
位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニル単位及
びテレフタロイル単位を含んでいる。

前記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、４．
４’−ジフェニルジカルボン酸、４゜４′−トリフェニ
ルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノ
キシエタン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェノキシブ
タン−４゜４′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−４
゜４′−ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエー
テル−３，３′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
３，３′−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３′
−ジカルボン酸、ナフタレン−１，６−ジカルボン酸な
どの芳香族ジカルボン酸；芳香族ジカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、クロロ
テレフタル酸、ジクロロテレフタル酸、ブロモテレフタ
ル酸、メチルテレフタル酸、ジメチルテレフタル酸、エ
チルテレフタル酸、メトキシテレフタル酸、エトキシテ
レフタル酸等が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸としては、トランス−１゜４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、シス−１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカルボン酸
等の脂環族ジカルボン酸；脂環族ジカルボン酸のアルキ
ル、アルコキシまたはハロゲン置換体、例えば、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジカルボン
酸、トランス−１，４−（１−クロロ）シクロヘキサン
ジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ハイドロキノン、レゾルシン
、４．４’　−ジヒドロキシジフェニル、４．４′−ジ
ヒドロキシトリフェニル、２．６−ナフタレンジオール
、４．４’　−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェノキシ）エタン、３．３’　−ジ
ヒドロキシジフェニル、３．３’　−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、１．６−ナフタレンジオール、２．２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等の芳香族ジオ
ール；芳香族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハ
ロゲン置換体、例えば、クロロハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、１−ブチルハイドロキノン、フェニル
ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、フェノキシ
ハイドロキノン、４−クロロレゾルシン、４−メチルレ
ゾルシン等が挙げられる。

脂環族ジオールとしては、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、シス−１，４−シクロヘキサンジオー
ル、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、
トランス−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−１
，２−シクロヘキサンジオール、トランス−１，３−シ
クロヘキサンジメタツールなどの脂環族ジオール；脂環
族ジオールのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換
体、例えば、トランス−１，４−（１−メチル）シクロ
ヘキサンジオール、トランス−１，４−（１−クロロ）
シクロヘキサンジオール等が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の直鎖状又は分岐状脂肪族ジオール
が挙げられる。

芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、４−ヒドロキシ
安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸１．６−ヒドロキシ−〕−ナフトエ酸等
の芳香族ヒドロキシカルボン酸；芳香族ヒドロキシカル
ボン酸のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、
例えば、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、３．５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２．６−シメチ
ルー４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３．５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ
安息香酸、６−ヒドロキシ−５−メチル−２−ナフトエ
酸、６−ヒドロキシ−５−メトキシ−２−ナフトエ酸、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２，３−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジクロロ−４−
ヒドロキシ安息香酸、２．５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−ブロモ−４−ヒドロキシ安息香酸、６
−ヒドロキシ−５−１０ロー２−ナフトエ酸、６−ヒト
ロキシー７−クロロー２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ
−５，７−ジクロロ−２−ナフトエ酸等が挙げられる。

芳香族メルカプトカルボン酸としては、４−メルカプト
安息香酸、３−メルカプト安息香酸、６−メルカブトー
２−ナフトエ酸、７−メルカブトー２−ナフトエ酸等が
挙げられる。

芳香族ジチオールとしては、ベンゼン−１，４−ジチオ
ール、ベンゼン−１，３−ジチオール、ナフタレン−２
＃　６−ジチオール、ナフタレン−２，７−ジチオール
等が挙げられる。

芳香族メルカプトフェノールとしては、４−メルカプト
フェノール、３−メルカプトフェノール、２−メルカプ
トフェノール等が挙げられる。

芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミンとしては、４
−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノー
ル、１，４−フェニレンシア・ミン、Ｎ−メチル−１，
４−フ二二しンジアミン％Ｎ＋Ｎ′−ジメチル−１１，
４−フェニレンジアミン、３−アミノフェノール、３−
メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミ
ノフェノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミ
ノ−４′−ヒドロキシジフェニル、４−アミノ−４′−
ヒドロキシジフェニルエーテル、４−アミノ−４′−ヒ
ドロキシジフェニルメタン、４−アミノ−４′−ヒドロ
キシジフェニルスルフィド、４゜４′−ジアミノフェニ
ルスルフィド（チオジアニリン）　、Ｊ、４’　−ジア
ミノジフェニルスルホン、２．５−ジアミノトルエン、
４．４’　−エチレンジアニリン、４．４’　−ジアミ
ノジフェノキシエタン、４．４’−ジアミノジフェニル
メタン（メチレンジアニリン）　、４．４’　−ジアミ
ノジフェニルエーテル（オキシジアニリン）等が挙げら
れる。

上記各構成成分からなる前記ポリマー１）ないしｖｌ、
Ｉｉ）は、構成成分及びポリマー中の組成比、シーケン
ス分布によっては、溶融時に複屈折を有しないものも存
在するが、本発明で用いられるポリマーは上記ポリマー
のうち溶融時に複屈折を有するものに限られる。

本発明で用いられる液晶性ポリマーは、従来公知の方法
で製造することができる。

本発明で好適に用いられる完全芳香族ポリマーは、一般
溶剤には実質的に不溶である傾向を示し、従って、溶液
加工には不向きである。しかしながら、これらのポリマ
ーは通常の溶融加工法により容易に加工することができ
る。なお、特に好ましい完全芳香族ポリマーはペンタフ
ルオロフェノールにはいくらか可溶である。

本発明で使用される液晶性ポリマーは、成膜性等を損わ
ない範囲で適宜の分子量を有していてもよい。例えば、
好適な完全芳香族ポリエステルは、通常重量平均分子量
が約２．０００〜２００，０００　、好ましくは約ｔｏ
、ｏｏｏ〜５０．０００、特に好ましくは約２０．００
０〜２５．０００である。また好適な完全芳香族ポリエ
ステルアミドは、通常、分子量が約５．０００〜５０，
０００、好ましくは約ｉｏ、ｏｏｏ〜３０．０００、例
えば、１５，０ＯＯ〜１７，０００である。分子量の測
定は、ゲルパーミェーションクロマトグラフィーならび
にその他のポリマーの溶融形成を伴なわない標準的測定
法、例えば圧縮成形フィルムについて赤外分光法により
末端基を定量することにより実施できる。またペンタフ
ルオロフェノール溶液にして光散乱法を用いて分子量を
測定することもできる。

上記の完全芳香族ポリエステルアミドは、温度６０℃で
ペンタフルオロフェノールに０．１重量％濃度で溶解し
たときに、少なくとも約２．０ｄＪ／ｇ、例えば約２．
０〜１０．ＯｄＪ／ｇの対数粘度（＋、Ｌ）を一般に示
す。

特に好ましい異方性溶融相を形成するポリエステルは、
６−ヒドロキシ−２−ナフトイル、２゜６−シヒドロキ
シナフタレン及び２．６−ジカルボキシナフタレン等の
ナフタレン部分単位を約１０モル％以上の量で含有する
。好ましいポリエステルアミドは、上記ナフタレン部分
と、４−アミノフェノール又は１，４−フェニレンジア
ミンからなる部分との反復単位を含有するものである。

具体的には以下の通りである。

（Ａ、）本質的に下記反復単位ｌ及び■からなるポリエ
ステル； このポリエステルは、単位Ｉを約１０〜９０モル％及び
単位■を約１０〜９０モル％含有する。

−態様において単位ｌは約６５〜８５モル％（例えば、
約７５モル％）の量まで存在する。他の態様において、
単位■は約１５〜３５モル％、好ましくは約２０〜３０
モル％の低濃度の量で存在する。また環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及び
これらの組み合せからなる群から選ばれた置換基で置換
されていてもよい。

（Ｂ）本質的に下記の反復単位■、■及び■からなるポ
リエステル： （Ｃ）本質的に下記反復単位■、■、■及び■からなる
ポリエステル； このポリエステルは単位■を約３０〜７０モル％含有す
る。このポリエステルは、好ましくは、単位■を約４０
〜６０モル％、単位■を約２０〜３０モル％及び単位■
を約２０〜３０モル％含有する。また環に結合している
水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルコキ
シ基、ハロケン原子、フェニル基、置換フェニル基及び
これらの組み合せからなる群から選ばれた置換基により
置換されていてもよい。

（式中、Ｒはメチル基、クロロ、ブロモまたはこれらの
組み合せを意味し、芳香環上の水素原子に対する置換基
である） このポリエステルは、単位■を約２０〜６０モル％、単
位■を約５〜３５モル％、単位Ｖを約５〜１８モル％及
び単位■を約２０〜４０モル％含有する。このポリエス
テルは、好ましくは、単位■を約３５〜４５モル％、単
位■を約１５〜２５モル％、単位Ｖを約１０〜１５モル
％及び単位■を約２５〜３５モル％含有する。ただし、
単位■とＶの合計モル濃度は単位■のモル濃度に実質的
に等しい。また、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニ
ル基及びこれらの組み合せからなる群から選ばれた置換
基により置換されていてもよい。この完全芳香族ポリエ
ステルは、温・度６０℃でペンタフルオロフェノールに
０．３Ｗ／ｖ％の濃度で溶解したとき、少なくとも２．
ＯｄＪ／ｇ、例えば２．０〜１０．ＯｄＪ／ｇの対数粘
度を一般に示す。

（Ｄ）本質的に下記反復単位１１■、■及び■からなる
ポリエステル； 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　■ （式中、Ａｒは少なくとも１個の芳香族環を含む２価基
を意味する）で示されるジオキシアリール単位 （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位Ｉを約２０〜４０モル％、単
位ｎを１０モル％を越え、約５０モル％以下、単位■を
５モル％を越え、約３０モル％以下、及び単位■を５モ
ル％を越え、約３０モル％以下の量で含有する。このポ
リエステルは、好ましくは、単位Ｉを約２０〜３０モル
％、例えば、約２５モル％、単位■を約２５〜４０モル
％、例えば、約３５モル％、単位■を約１５〜２５モル
％、例えば、約２０モル％、及び単位■を約１５〜２５
モル％、例えば、約２０モル％含有する。

また、環に結合している水素原子の少なくとも一部は、
炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ハロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこ
れらの組み合せからなる群から選ばれた置換基で置換さ
れていてもよい。

単位■と■は、ポリマー主鎖内でこれらの単位を両側の
他の単位に紡げている２価の結合が、１または２以上の
芳香環上で対称的配置にある（例えば、ナフタレン環上
に存在するときは互いにバラの位置か、または対角環上
に配置されている）と言う意味で対称的であるのが好ま
しい。ただし、レゾルシノール及びイソフタル酸から誘
導されるような非対称単位も使用できる。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｂ）本質的に下記反復単位Ｉ、■、■からなるポリエ
ステル； 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジオキシアリー
ル単位 （式中、Ａｒは前記に同じ）で示されるジカルボキシア
リール単位 このポリエステルは、単位Ｉを約１０〜９０モル％、単
位■を５〜４５モル％及び単位■を５〜４５モル％の量
で含有する。このポリエステルは、好ましくは単位Ｉを
約２０〜８０モル％、単位■を約１０〜４０モル％及び
単位■を約１０〜４０モル％含有する。さらに好ましく
は、このポリエステルは、約６０〜８０モル％の単位Ｉ
、約１０〜２０モル％の単位■、及び約１０〜２０モル
％の単位■を含有する。また環に結合している水素原子
の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、ノ＼ロゲン原子、フェニル基
、置換フェニル基及びこれらの組み合せよりなる群から
選ばれた置換基で置換されていてもよい。

好ましいジオキシアリール単位■は であり、好ましいジカルボキシアリール単位■はである
。

（Ｐ）本質的に下記反復単位１．ＩＸ、Ｘ及び■からな
るポリエステルアミド； （式中、Ａは少なくとも１個の芳香環を含む２価基また
は２価トランス−シクロヘキサン基を意味する）で表わ
される単位 一般式＋０−Ａｒ−０＋）−Ｘ （式中、Ａｒは前記に同じ。ＹはＯ，ＮＨまたはＮＲ％
２はＮｌｌまたはＮＲをそれぞれ意味し、Ｒは炭素数１
〜４のアルキル基またはアリール基を意味する）で表わ
される単位 一般式＋０−Ａｒ−０＋　　　■ （式中、Ａｒは前記に同じ）で表わされるジオキシアリ
ール単位 このポリエステルアミドは、単位ｌを約１０〜９０モル
％、単位■を５〜４５モル％、単位Ｘを５〜４５モル％
、及び単位■を約０〜４０モル％の量で含有する。また
環に結合している水素原子の少なくとも一部は、炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子、フェニル基、置換フェニル基及びこれらの
組み合せよりなる群から選ばれた置換基より置換されて
いてもよい。

好ましいジカルボキシアリール単位■はであり、好まし
い単位Ｘは であり、好ましいジオキシアリール単位■はである。

更に、本発明の異方性溶融相を形成するポリマーには、
一つのポリマー鎖の一部が上記異方性溶融相を形成する
ポリマーのセグメントから構成され、残りの部分が異方
性溶融相を形成しない熱可塑性樹脂のセグメントから構
成されるポリマーも含まれる。

上記液晶性ポリマーは、通常、熱変形温度が８０〜４０
０℃、好ましくは１２０〜３５０’Ｃ程度であり、耐熱
性に優れる。特に熱変形温度１５０〜２５０℃の液晶性
ポリマーは成膜性に優れるので好ましい。また弾性率ｌ
Ｘ１０５に９ｆ／−以上、引張り強度２０００ｋｌｆ／
−以上であり、機械的特性にも優れる。また膜厚２５岬
で、酸素ガス及び炭酸ガス透過性が１　、　Ｏｃｅ／　
、、ｔ・２４時間・気圧以下、水蒸気透過率が約１．５
ｇ／ｎ？・２４時間・気圧以下であり、ガスバリア性に
も優れる。さらには、温度７０℃、相対湿度９６％で５
００時間放置しても０．００３〜０．０２％程度しか変
化せず、寸法安定性にも優れている。

上記液晶性ポリマーは、液晶性ポリマー層に少なくとも
５０重量％、好ましくは７５重量％以上含有される。

本発明に使用される異方性溶融相を形成する溶融加工可
能なポリマー組成物は、■その他の異方性溶融相を形成
するポリマー、■異方性溶融相を形成しない熱６■塑性
樹脂、■熱硬化性樹脂、■低分子有機化合物、■無機物
のうち少なくとも一種を含有していてもよい。なお、組
成物中の異方性溶融相を形成するポリマーと他の成分と
は熱力学的に相溶していてもよい。

上記■の熱可塑性樹脂としては、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸エステル共重合体、アイオノマー　
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
アクリル系樹脂、Ａ　Ｂ、　Ｓ樹脂、ＡＳ樹脂、ＢＳ樹
脂、ポリウレタン、シリコーン樹脂１．フッ素樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、芳香族ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミド、ホゾエーテルエーテルイミド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン
、ポリサルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフ
ェニレンオキシド等が含まれる。

上記■の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アルキド樹
脂等が含まれる。

上記■の低分子有機化合物としては、例えば、熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち
、可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の耐候・耐光安
定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、発
泡剤、更に、ジビニル系化合物、過酸化物や加硫剤等の
架橋剤及び流動性や離型性の改善のための滑剤として使
用される低分子有機化合物が含まれる。

さらに上記■の無機物としては、例えば、熱可塑性樹脂
及び熱硬化性樹脂に通常添加される物質、すなわち、ガ
ラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、ボロ
ン繊維、アスベスト等の一般無機繊維、炭酸カルシウム
、高分散性けい酸、アルミナ、水酸化アルミニウム、タ
ルク粉、マイカ、ガラスフレーク、ガラスピーズ、石英
粉、けい砂、各種金属粉末、カーボンブラック、硫酸バ
リウム、焼石こう等の粉末物質及び炭酸けい素、ボロン
ナイトライドや窒化けい素等の無機化合物、ウィスカー
や金属ウィスカー等が含まれる。

上記液晶性ポリマーを含有する液晶性ポリマー層の膜厚
は特に制限されないが、通常、１〜５００ｐ、好ましく
は１０〜２５０／／ｌ程度である。

また熱可塑性ポリマー層に含有されるポリエステルは、
上記液晶性ポリマー層に対して接着性を有するものであ
れば特に限定されない。なお、ここにいうポリエステル
には、該ポリエステルの構成成分をセグメント構成成分
とする他のポリマー例えば、ポリエステルエーテル、ポ
リエステルアミド、ポリエステルカーボネート等も含ま
れる。

このポリエステルは、溶融状態及び冷却同化後でも液晶
性ポリマー層に対して優れた接着性を示す。

このようなポリエステルは多価カルボン酸、多価アルコ
ール、ヒドロキシカルボン酸を構成成分としており、必
要、に応じて、少量の一価のカルボン酸、−価のアルコ
ールが使用される。

多価カルボン酸としては、二価以上のカルボン酸、例え
ば、シュウ酸、マレイン酸、無水マレイン酸、コハク酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族多価カルボン酸；
１．４−シクロヘキサンジカルボン酸等の指環族多価カ
ルボン酸；フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメシン酸、ナ
フタレン−２，６−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４
′−ジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸等の芳香族
多価カルボン酸等が例示される。これらの多価カルボン
酸は一種以上混合して使用できる。上記多価カルボン酸
のうちテレフタル酸を主成分、例えば多価カルボン酸成
分中の３０〜８０モル％とするのが好ましく、他の多価
カルボン酸成分としてアジピン酸、セバシン酸、イソフ
タル酸が好ましい。

多価アルコールとしては、二価以上のアルコール、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、トリメチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブ
タンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等
の脂肪族多価アルコール；レゾルシノール、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４．４’−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）フェニル−２，２−プロパ
ン、４．４′−ビス（２−ヒドロキシプロピル）フェニ
ル−２，２−プロパン、４．．４’−ビス（２−ヒドロ
キシエトキシエチル）フェニル−２，２−プロパン等の
芳香族多価アルコールが例示される。これらの多価アル
コールは一種以上混合して使用できる。上記多価アルコ
ールのうち、エチレングリコール、１．４−ブタンジオ
ール、特に１，４−ブタンジオールが好ましい。

ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、オキシ
プロピオン酸等の脂肪族ヒドロキシカルボン酸；ヒドロ
キシ安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸が例示さ
れ、一種以上混合して使用できる。

上記ポリエステルのうちヒートシール性ヲ有スるポリエ
ステルや、ホットメルト接着剤用ポリエステルとして使
用されるポリエステルが好ましい。

これらのポリエステルは、一種又は二種以上混合して使
用される。またポリエステルは、熱可塑性ポリマー層に
少なくとも５０重量％、好ましくは７５重量％以上含有
され、前記■の熱可塑性樹脂や、前記■低分子有機化合
物や粘着付与剤、ワックス等を含有していてもよく、前
記■無機物等の種々の添加剤を含有していてもよい。

上記ポリエステルを含有する熱可塑性ポリマー層の膜厚
は、接着性を損わない範囲であれば特に制限されないが
、通常０．５〜５０趨程度で十分な接着性を確保できる
。

本発明の複合フィルムは、従来慣用の方法、例えばドラ
イラミネート法、押出しラミネート法、共押出し多層成
形法等で形成することができる。

なお、ラミネート加工に際しては、コロナ放電処理、ス
パッタリング処理、高周波処理、火炎処理、クロム酸処
理、溶剤エツチング処理、アンダーコート処理等や、こ
れらを組合せた表面処理を施してラミネートしてもよい
。

さらには、本発明の複合フィルムは、ロール延伸、ベル
ト延伸、テンター延伸、チューブ延伸等の延伸手段によ
り、適宜の倍率に一軸または二輪延伸されていてもよい
。なお、液晶性ポリマー層及び熱可塑性ポリマー層のう
ち少なくとも一方が延伸されていればよい。

本発明の複合フィルムは、例えば第１図に示すように、
液晶性ポリマー層（ｌａ）と熱可塑性ポリマー層（２ａ
）とが積層された二層構造であってもよく、第２図に示
すように、液晶性ポリマー層（１ｂ）の両面に熱可塑性
ポリマー層（２ｂ）　（１２ｂ）が形成されていてもよ
い。

本発明の複合フィルムにおいて、液晶性ポリマー層と熱
可塑性ポリマー層との積層形態は、図示の構造に限定さ
れるものではなく、種々の形態で構成することができる
が、複合フィルムの表裏層のうち少なくとも一方の層が
、熱可塑性ポリマー層で構成されているのが好ましい。

このような積層形態の複合フィルムでは、少なくとも一
方の面に熱可塑性ポリマー層が存在するので、該熱可塑
性ポリマー層同士を容易かつ強固に接着させることがで
きる。

上記熱可塑性ポリマー層が、ヒートシール性やホットメ
ルト接着性、特に高分子材料、金属材料及びガラスに対
するホットメルト接着性を有すると、加熱、加圧により
被包装体や被接着物を容易かつ確実に包装することがで
きる。

また熱可塑性ポリマー層は、液晶性ポリマー層の全面に
亘り形成されていてもよく、部分的に、例えば背貼り部
等に対応する箇所に形成されていてもよい。

また液晶性ポリマー層の表面にはメツキ処理等が施され
ていてもよい。

本発明の複合フィルムは、機械的性質、耐熱性、ガスバ
リアー性、寸法安定性、化学的安定性、耐薬品性及び電
気的特性等に優れる液晶性ポリマー層と、接着性に優れ
る熱可塑性ポリマー層とで構成されているため、種々の
被包装物の個装、内装、外装、製袋用フィルムとして使
用でき、１つのフィルムで種々の内容物を保護すること
ができる。

例えば、レトルト食品、電子レンジ用食品等の食品用包
装材、油性調理材料の包装材、薬品用包装材、化粧品用
包装材、芳香性物質の保香性包装材等の他、例えば、机
、実験台等の保護フィルム等の種々の用途に使用できる
。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の複合フィルムによれば、サーモ
トロピック液晶性ポリマーを含有する液晶性ポリマー層
と、ポリエステルを含有する熱可塑性ポリマー層とで構
成されているので、液晶性ポリマーを構成要素としなが
らも、優れた接着性を有し、１つのフィルムで種々の用
途に適用できる。

［実施例］ 以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明する
。

実施例１ 前記反復単位１．ＩＩで構成されたポリエステル（Ａ）
からなる液晶性ポリマー（ポリプラスチック■製、商品
名ベクトラＡ９００）のベレットを、通常のＴダイ押出
機を用いて厚み４０／Ｊのフィルムに成形した。この液
晶性ポリマーフィルムの表面をコロナ放電処理し、ポリ
エステル（東洋紡■製、商品名バイロンＧＭ−９００）
を押出しラミネート法で膜厚２０−にラミネートするこ
とにより、第１図に示すように液晶性ポリマー層（ｌａ
）の片面に、熱可塑性ポリマー層（２ａ）が積層された
構造の複合フィルムを作製した。

実施例２ 実施例１のポリエステルに代えて、他のポリエステル（
東亜合成化学■製、商品名アロンメルトＰＥＳ−１４０
８）を用いる以外、上記実施例１と同様にして、膜厚４
０声の液晶性ポリマーフィルムからなる液晶性ポリマー
層（１ａ）と膜厚２０μｍの熱可塑性ポリマー層（２ａ
）とが積層された第１図に示す構造の複合フィルムを作
製した。

実施例３ 実施例２のポリエステルを用い、実施例１と同様にして
、２段階でラミネートし、膜厚４０坤の液晶性ポリマー
層（ｌｂ）の両面に、膜厚２（Ｈｆｆｉの熱可塑性ポリ
マー層（２ｂ）（１２ｂ）が積層された第２図に示す構
造の複合フィルムを作製した。

実施例４ 実施例１の液晶性ポリマー（ポリプラスチック■製、商
品名ベクトラＡ９００）のベレットを、通常のＴダイ押
出機を用いて厚み４０／ｆｆｉのフィルムに成形した。

この液晶性ポリマーフィルムの表面をコロナ放電処理し
、ポリエステル（東し■製、ケミットＫＦ１１３２Ｂ）
をドライラミネート法によりラミネートし、膜厚４０卿
の液晶性ポリマー層（１ａ）と膜厚３０−の熱可塑性ポ
リマー層（２ａ）とが積層された第１図に示す構造の複
合フィルムを作製した。

実施例５ 実施例４のポリエステルに代えて、他のポリエステル（
東し轢製、商品名ケミットＫＦ４１３２Ｂ）を用いる以
外、実施例４と同様にして、膜厚ＡＯｎの液晶性ポリマ
ー層（１ａ）の片面に膜厚３０ｐの熱可塑性ポリマー層
（２ａ）が積層された第１図に示す構造の複合フィルム
を作製した。

比較例１及び２ 実施例１で得られた未処理の液晶性ポリマーフィルム（
比較例１）と、表面をコロナ放電処理した液晶性ポリマ
ーフィルム（比較例２）を用いた。

そして、上記各実施例及び比較例で得られたフィルムの
うち図に示す各熱可塑性ポリマー層（２ａ）（２ｂ）に
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東し■製、商品
名ルミラー５ＩＯ１膜厚１．０Ｏｕ）を温度２２０℃、
圧力５幻／−で加圧時間１分間の条件で熱接着し、ポリ
エステルフィルムに対する接着強度をＪＩＳ　　Ｋ　　
６８５４に準じてＴ−剥離強度を測定したところ、表に
示す結果を得た。

（ｌａ）（１，ｂ）・・・液晶性ポリマー層、（２ａ）
　（２ｂ）　（１２ｂ）　−・・熱可塑性ポリマー層特
許出願人　　ダイセル化学工業株式会社代　　理　　人
　　　弁理士　　鍬　　１）　充　　主要より明らかな
ように、各実施例の複合フィルムは、液晶性ポリマーを
構成要素としながらも、熱可塑性ポリマー層を形成する
ことにより、接着強度を著しく高めることができる。ま
た上記結果からポリエステルが液晶性ポリマーフィルム
に対して強固な接着性を示すことが判明した。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はそれぞれ本発明の複合フィルムの積
層形態を示す概略断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、サーモトロピック液晶性ポリマーを含有する液晶性
   ポリマー層と、ポリエステルを含有する熱可塑性ポリマ
   ー層とで構成されていることを特徴とする複合フィルム
   。 ２、表裏層のうち少なくとも一方の層が、熱可塑性ポリ
   マー層で構成されている請求項１記載の複合フィルム。 ３、熱可塑性ポリマー層が、ヒートシール性を有する請
   求項２記載の複合フィルム。 ４、熱可塑性ポリマー層が、ホットメルト接着性を有す
   る請求項２記載の複合フィルム。