JPH02103138A - 複合フイルム - Google Patents
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- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、複合フィルム、即ち3層以上より成るフィル
ム、及びそれらより製造される物品に関するものである
。
ム、及びそれらより製造される物品に関するものである
。
複合フィルムは、既知であり、種々の物品、例えば磁気
記録テープとディスク、研磨剤、可撓性印刷プレート、
印刷ラベル原料、接着テープ、写真フィルム、バッグ又
はポーチ、非コーテッドフィルム等を製造するために用
いられてきた。
記録テープとディスク、研磨剤、可撓性印刷プレート、
印刷ラベル原料、接着テープ、写真フィルム、バッグ又
はポーチ、非コーテッドフィルム等を製造するために用
いられてきた。
これらフィルムは多くの用途があるが、依然として、フ
ィルムの各層間の接着改良の期待と二ズが続いている。
ィルムの各層間の接着改良の期待と二ズが続いている。
この接着改良を達成するため多くの技術が用いられた。
それらには、表面の1面又はそれ以上を高エネルギー(
例えば、コロナ放電、電子ビーム放電、火炎処理等)に
接触させることも含んでいる。他の技術には、表面の1
面又はそれ以上を化学処理すること及びプライマー処理
することを含んでる。これらの技術は幾つかの成功例を
みたが、これらの技術ではトップ層を適用する以前にフ
ィルムを処理するか、或は、フィルム全体を紫外光に暴
露することが要求されている。勿論、これには特別の装
置と処理の時間を要する。また、これらの技術は、特定
エンドユースの要求及び/又は特性に合致する様に特別
にデザインされなければならない。更に、これらの技術
で製造されたフィルムは、中間層の接着力は比、較的低
い(例えば、400〜1400 g/cmltl)もの
である。
例えば、コロナ放電、電子ビーム放電、火炎処理等)に
接触させることも含んでいる。他の技術には、表面の1
面又はそれ以上を化学処理すること及びプライマー処理
することを含んでる。これらの技術は幾つかの成功例を
みたが、これらの技術ではトップ層を適用する以前にフ
ィルムを処理するか、或は、フィルム全体を紫外光に暴
露することが要求されている。勿論、これには特別の装
置と処理の時間を要する。また、これらの技術は、特定
エンドユースの要求及び/又は特性に合致する様に特別
にデザインされなければならない。更に、これらの技術
で製造されたフィルムは、中間層の接着力は比、較的低
い(例えば、400〜1400 g/cmltl)もの
である。
中間層接着を改良する他の技術は、接合される表面を紫
外光に暴露することを含み、米国特許第3188266
号に記載されている。この技術で製造されるフィルムに
は、ポリオレフィンベース屓を担持するポリエステルフ
ィルムが含まれる。
外光に暴露することを含み、米国特許第3188266
号に記載されている。この技術で製造されるフィルムに
は、ポリオレフィンベース屓を担持するポリエステルフ
ィルムが含まれる。
これらのフィルムは、ヒートシール性フィルムとして広
範な用途が見い出されているが、中間層の接着強度は上
記の範囲程度しか得られない。更に、これらのフィルム
の中間層の接着強度は、実質的に経時減少する傾向があ
る。
範な用途が見い出されているが、中間層の接着強度は上
記の範囲程度しか得られない。更に、これらのフィルム
の中間層の接着強度は、実質的に経時減少する傾向があ
る。
接着改良を試みる他の技術は、米国特許第441816
4号、同第4749617号と欧州公開特許86.30
4526.6号に開示されている。
4号、同第4749617号と欧州公開特許86.30
4526.6号に開示されている。
米国特許第4418164号は、多官能アジリデインで
コーティングしたアラミドフィラメントを開示している
。コーティングしたフィラメントを不飽和ポリエステル
マトリックス中に全て包み込み、ポリエステルを補強す
る。補強ポリエステルは注型用樹脂として用い、成形部
品を製造する。
コーティングしたアラミドフィラメントを開示している
。コーティングしたフィラメントを不飽和ポリエステル
マトリックス中に全て包み込み、ポリエステルを補強す
る。補強ポリエステルは注型用樹脂として用い、成形部
品を製造する。
米国特許第4749617号は、複合物品を開示してお
り、2個の硬い材料を、アジリデイン官能材料と有機樹
脂から成る中間層を用いて、相互に結合している。
り、2個の硬い材料を、アジリデイン官能材料と有機樹
脂から成る中間層を用いて、相互に結合している。
欧州公開特許86.304526.6は、本質的に1個
以上のアジリデイン官能基から成る組成物を基体に応用
することを開示している。引続き、磁気記録媒体層、写
真層、接着剤、副射線感応組成物とシランを、アジリデ
イン処理表面に応用できる。
以上のアジリデイン官能基から成る組成物を基体に応用
することを開示している。引続き、磁気記録媒体層、写
真層、接着剤、副射線感応組成物とシランを、アジリデ
イン処理表面に応用できる。
本発明は、卓抜した中間層結合強度をもつ新規な複合フ
ィルムに関するものである。本発明のフィルム及びそれ
より成る物品は、剥離の力、剪断の荷重、曲げの力に基
因する積層の剥れに対し優れた抵抗力を有する。又、こ
れらは、化学的暴露及び苛酷な環境条件(即ち、高めら
れた温度と高湿度への暴露)に基因する積層の剥れにも
優れた抵抗力を示す。本発明のフィルムは (a)対向する、実質的に平行な主要表面を有する、寸
法的に安定な高分子の第一層、 (b)該主要表面の少なくとも一つの面上に、アジリデ
イン含有化合物及び該アジリデイン含有化合物の重量ベ
ースで、10重量%以下の他の有機樹脂より成るアジリ
デイン官能基層、と (C)該アジリデイン官能基層上にポリオレフィントッ
プ層 より構成される。
ィルムに関するものである。本発明のフィルム及びそれ
より成る物品は、剥離の力、剪断の荷重、曲げの力に基
因する積層の剥れに対し優れた抵抗力を有する。又、こ
れらは、化学的暴露及び苛酷な環境条件(即ち、高めら
れた温度と高湿度への暴露)に基因する積層の剥れにも
優れた抵抗力を示す。本発明のフィルムは (a)対向する、実質的に平行な主要表面を有する、寸
法的に安定な高分子の第一層、 (b)該主要表面の少なくとも一つの面上に、アジリデ
イン含有化合物及び該アジリデイン含有化合物の重量ベ
ースで、10重量%以下の他の有機樹脂より成るアジリ
デイン官能基層、と (C)該アジリデイン官能基層上にポリオレフィントッ
プ層 より構成される。
本発明のフィルムは、先行技術より優れた中間層結合力
を示す。好適には、その結合力は先行技術フィルムのそ
れ(例えば、2800 g/cm−rll)の2倍以上
である。本発明の幾つかの具体例で、4000g/cm
−中以上の結合力が記録された。
を示す。好適には、その結合力は先行技術フィルムのそ
れ(例えば、2800 g/cm−rll)の2倍以上
である。本発明の幾つかの具体例で、4000g/cm
−中以上の結合力が記録された。
本発明のフィルムは、広範囲の応用が可能である。−例
として、バッグまたはポーチの如きヒートシール物品の
製造に用いることができる。また、このフィルムは支持
体として用い、引続き接着剤、副射線感応材料、磁気記
録媒体、研磨剤等の材料を適用してもよい。
として、バッグまたはポーチの如きヒートシール物品の
製造に用いることができる。また、このフィルムは支持
体として用い、引続き接着剤、副射線感応材料、磁気記
録媒体、研磨剤等の材料を適用してもよい。
本発明のフィルムは、シート、テープ、リボン、ディス
ク等を含む種々の形態で供給できる。このフィルムは、
対向する平行な表面をもち、通常、その巾や長さより実
質的に薄い。フィルムは典型的には10〜300ミクロ
ン(μ)の厚さである。
ク等を含む種々の形態で供給できる。このフィルムは、
対向する平行な表面をもち、通常、その巾や長さより実
質的に薄い。フィルムは典型的には10〜300ミクロ
ン(μ)の厚さである。
フィルムの各々の層は同一の厚さ又は異る厚さである。
本発明のフィルムの効率は、典型的には高分子の第一層
のそれと本質的に同一である。フィルムの特性は、所望
の効率をもった第一層の選択により決められる。
のそれと本質的に同一である。フィルムの特性は、所望
の効率をもった第一層の選択により決められる。
本発明に使用される第一層は、広範囲の高分子材料の中
から選択される。有用な高分子材料の例には、ポリエス
テル(例えば飽和及び不飽和、直鎖及び枝分れ)、例え
ば、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(1,4−
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリ(
エチレンナフタレート);無水マレイン酸とエチレング
リコールのポリマー;エチレン性不飽和モノマーから製
造されるポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルフロライ
ド、ポリビニリデンフロライド、ポリスチレン、ポリビ
ニルクロライド、ポリビニルアセテート、エチレンとア
クリル酸のコポリマーエチレンとビニルアセテートのコ
ポリマー;ポリカーボネート、例えば、ゼネラルエレク
トリック社製造のレキサン(商標)シリーズの材料;ポ
リイミド、例えば、デュポン社製造のカプトン(商標)
シリーズの材料;ポリアミド、例えば、デュポン社製造
のダーテツク(商標)シリーズのナイロン材料;セルロ
ースアセテート;ポリジメチルシロキサン等がある。本
発明の実施例で、配向又は非配向高分子表面が使用され
る。
から選択される。有用な高分子材料の例には、ポリエス
テル(例えば飽和及び不飽和、直鎖及び枝分れ)、例え
ば、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(1,4−
シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート)、ポリ(
エチレンナフタレート);無水マレイン酸とエチレング
リコールのポリマー;エチレン性不飽和モノマーから製
造されるポリマー、例えば、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルフロライ
ド、ポリビニリデンフロライド、ポリスチレン、ポリビ
ニルクロライド、ポリビニルアセテート、エチレンとア
クリル酸のコポリマーエチレンとビニルアセテートのコ
ポリマー;ポリカーボネート、例えば、ゼネラルエレク
トリック社製造のレキサン(商標)シリーズの材料;ポ
リイミド、例えば、デュポン社製造のカプトン(商標)
シリーズの材料;ポリアミド、例えば、デュポン社製造
のダーテツク(商標)シリーズのナイロン材料;セルロ
ースアセテート;ポリジメチルシロキサン等がある。本
発明の実施例で、配向又は非配向高分子表面が使用され
る。
好適な具体例では、第一層はヒートシール困難な材料を
含んでいる。これらの材料は通常のヒートシール温度、
即ち、凡そ120℃でヒートシールしないか、或は非常
に困難である。最適には、この層は、ポリエステル(ポ
リ(アルキレンテレフタレート)とそれらのコポリエス
テルを含む)とポリアミド(ポリヘキサメチレンアジパ
ミドを含む)よりなる群から選ばれる。
含んでいる。これらの材料は通常のヒートシール温度、
即ち、凡そ120℃でヒートシールしないか、或は非常
に困難である。最適には、この層は、ポリエステル(ポ
リ(アルキレンテレフタレート)とそれらのコポリエス
テルを含む)とポリアミド(ポリヘキサメチレンアジパ
ミドを含む)よりなる群から選ばれる。
第一層として特に有用なポリマーの種類は、ポリ(アル
キレンテレフタレート)とそれらのコポリエステルであ
る。これらのポリマーは、市販品として入手も可能であ
るが、テレフタル酸エステルとアルキレングリコールの
加アルコール分解と重合、又はグリコールとフリーの酸
との加熱、又はグリコールと酸ハライド誘導体との加熱
及び重合、及び同様の手段として、周知の技術で製造可
能である。
キレンテレフタレート)とそれらのコポリエステルであ
る。これらのポリマーは、市販品として入手も可能であ
るが、テレフタル酸エステルとアルキレングリコールの
加アルコール分解と重合、又はグリコールとフリーの酸
との加熱、又はグリコールと酸ハライド誘導体との加熱
及び重合、及び同様の手段として、周知の技術で製造可
能である。
ポリ(アルキレンテレフタレート)のアルキレン単位は
、通常2〜10個(好適には2〜4個)の炭素原子を含
んでいる。最適には、2個の炭素原子を含む。有効なポ
リ(アルキレンテレフタレート)の特別の例は、ポリ(
エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンテレフタレ
ート)、ポリ(イソブチレンテレフタレート)、ポリ(
ペンチルテレフタレート)、ポリ(イソペンチルテレフ
タレート)とポリ(ネオペンチルテレフタレート)を含
む。アルキレン単位は直鎖又は枝分れしてよい。
、通常2〜10個(好適には2〜4個)の炭素原子を含
んでいる。最適には、2個の炭素原子を含む。有効なポ
リ(アルキレンテレフタレート)の特別の例は、ポリ(
エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンテレフタレ
ート)、ポリ(イソブチレンテレフタレート)、ポリ(
ペンチルテレフタレート)、ポリ(イソペンチルテレフ
タレート)とポリ(ネオペンチルテレフタレート)を含
む。アルキレン単位は直鎖又は枝分れしてよい。
第一層の厚さは本発明にとって重要ではなく、広範囲に
可変である。全ゆる厚みの高分子の第一層が適用できる
。然し、通常高分子の第一層がフィルムの厚みの大部分
とみなされる。幾つかの場合、厚みの95%又はそれ以
上とみなされる。好適には高分子の第一層は均一な厚み
を有する。
可変である。全ゆる厚みの高分子の第一層が適用できる
。然し、通常高分子の第一層がフィルムの厚みの大部分
とみなされる。幾つかの場合、厚みの95%又はそれ以
上とみなされる。好適には高分子の第一層は均一な厚み
を有する。
本発明に用いるアジリデイン官能基層は、本質的には他
の有機樹脂の影響を受けない。この事は、他の有機樹脂
の少量が存在してもよいが、他の樹脂の量はアジリデイ
ン材料の10重量%又はそれ以下であることを意味する
。
の有機樹脂の影響を受けない。この事は、他の有機樹脂
の少量が存在してもよいが、他の樹脂の量はアジリデイ
ン材料の10重量%又はそれ以下であることを意味する
。
アジリデイン含有化合物は、他の官能基を含んでもよい
。これらの官能基は、取巻く条件下でアジリデイン官能
基と非反応性であることが望ましい。例えば、アジリデ
イン含有化合物は、■又はそれ以上のヒドロキシル基を
含んでもよい。
。これらの官能基は、取巻く条件下でアジリデイン官能
基と非反応性であることが望ましい。例えば、アジリデ
イン含有化合物は、■又はそれ以上のヒドロキシル基を
含んでもよい。
本発明に有用なアジリデイン含何化合物は次式で表わさ
れる。
れる。
ルであって、酸素、硫黄、窒素等の原子を含んでいても
よい。′A”は、下記のような無機ラジカルであっても
よい。
よい。′A”は、下記のような無機ラジカルであっても
よい。
好適には、“A”は下式で表わされる。但し、但し、A
はh価の有機又は無機の基であり、nは1以上の整数(
好適には2〜4)、R’ R2R3とR4は同−又は
異る基であり、それぞれは水素及び1〜8個(好適には
1〜4個)の炭素原子を含む低級アルキル(枝分れ又は
直鎖)より成る群から選ばれる。
はh価の有機又は無機の基であり、nは1以上の整数(
好適には2〜4)、R’ R2R3とR4は同−又は
異る基であり、それぞれは水素及び1〜8個(好適には
1〜4個)の炭素原子を含む低級アルキル(枝分れ又は
直鎖)より成る群から選ばれる。
アジリデイン基の窒素原子は、4〜5価の原子(最適に
はC又はP)に結合するのが好ましい。
はC又はP)に結合するのが好ましい。
好適には、R1,R2とR3はそれ杉れ水素であり、R
4は水素及び1〜4個(最適には1〜2個)の炭素原子
を含むアルキル基から選ばれる。
4は水素及び1〜4個(最適には1〜2個)の炭素原子
を含むアルキル基から選ばれる。
“A”は、脂肪族、芳香族又は脂環有機ラジカR5はm
価の脂肪族、芳香族又は脂環ラジカルであって、炭素以
外の原子、例えば、酸素、窒素、父は硫黄を含んでもよ
く、mは1以上の整数、Xとyはそれぞれ0.1又は2
である。
価の脂肪族、芳香族又は脂環ラジカルであって、炭素以
外の原子、例えば、酸素、窒素、父は硫黄を含んでもよ
く、mは1以上の整数、Xとyはそれぞれ0.1又は2
である。
有用なアジリデイン含有物質の特別な例は、下記のA−
Jを含む。
Jを含む。
A、ポリビニルケミカル工業社から入手可能な“cx−
too”であり、下式であると言われている。
too”であり、下式であると言われている。
(1,1’ −(1,3−〕二ニレンジカルボニル)ビ
ス〔2−メチルアジリデイン〕)(式 A) (トリメチロール−トリス[−Nrメチルアジリゾイニ
ル]〕プロピオネート) B、コルドパケミカル社より入手可能な“XAMA−7
”であり、下式であると言われている。
ス〔2−メチルアジリデイン〕)(式 A) (トリメチロール−トリス[−Nrメチルアジリゾイニ
ル]〕プロピオネート) B、コルドパケミカル社より入手可能な“XAMA−7
”であり、下式であると言われている。
D。
(式
%式%((
(式
(1,1’ −トリメチルアジポイルビス〔2−エチ
ルアジリデイン〕) D2) F。
ルアジリデイン〕) D2) F。
(1,1’−アゼラオイルビス〔2−メチルアジリデイ
ン〕。
ン〕。
Ho
(2−ヒドロキシエチル−3−(2−メチルアジリゾイ
ニル)−プロピオネート) (エトキシエトキシエチル−3−(2−メチルアジリゾ
イニル)−プロピオネート) J。
ニル)−プロピオネート) (エトキシエトキシエチル−3−(2−メチルアジリゾ
イニル)−プロピオネート) J。
(1,1’ 、1’ =(1,3,5−ベンゼントリイ
ルトリカルボニル)−トリス(2−エチルアジリデイン
〕) (2−メチルアジリゾイニル−2−(2−メチルプロペ
ノイルオキシ)エチルウレア)アジリデイン官能基層は
、所望により種々の厚には0.1μ以上の計算厚みを必
要とする。この層の厚みが約1μであっても、0.4μ
厚以上の場合には、何ら利点はない。好適にはこの層厚
は約0.1μ〜0.4μである。
ルトリカルボニル)−トリス(2−エチルアジリデイン
〕) (2−メチルアジリゾイニル−2−(2−メチルプロペ
ノイルオキシ)エチルウレア)アジリデイン官能基層は
、所望により種々の厚には0.1μ以上の計算厚みを必
要とする。この層の厚みが約1μであっても、0.4μ
厚以上の場合には、何ら利点はない。好適にはこの層厚
は約0.1μ〜0.4μである。
本発明に有用なポリオレフィントップ層は、1以上のエ
チレン性不飽和モノマーと1以上の他の共重合性モノマ
ーのポリマーから成る。好適にはエチレン性不飽和モノ
マーは、弐〇、H2,(yは2以上の整数、好適には2
〜4)の物質又はそれらの誘導体から成る。トップ層に
有用なポリオレフィンの例は、中密度及び高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン/アクリル酸コポリ
マー等である。
チレン性不飽和モノマーと1以上の他の共重合性モノマ
ーのポリマーから成る。好適にはエチレン性不飽和モノ
マーは、弐〇、H2,(yは2以上の整数、好適には2
〜4)の物質又はそれらの誘導体から成る。トップ層に
有用なポリオレフィンの例は、中密度及び高密度ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン/アクリル酸コポリ
マー等である。
特に好適な種類のポリオレフィンはヒートシール性であ
る。これらの物質は110℃程度の低い温度で短時間の
暴n(例えば2秒以下)で容易にヒートシールされる。
る。これらの物質は110℃程度の低い温度で短時間の
暴n(例えば2秒以下)で容易にヒートシールされる。
好適な下位分類の物質はエチレン−アクリル酸(EAA
)コポリマーである。
)コポリマーである。
これらの物質は熱可塑性コポリマーである。典型的には
、これらの物質は75〜95℃のビカット軟化点をもつ
。
、これらの物質は75〜95℃のビカット軟化点をもつ
。
これらのEAAコポリマーは、好適にはポリオレフィン
の3重量%以上の、より好適には3〜20@m%の、最
適には6〜10重量%のアクリル酸含有量をもつ。
の3重量%以上の、より好適には3〜20@m%の、最
適には6〜10重量%のアクリル酸含有量をもつ。
EAA層の厚さは本発明にとって重要ではなく、その結
果広範囲に可変である。フィルムは2ミクロンの薄さの
EAAffでもよい。多くの場合、EAAJtiは好適
には約5〜50μであり、より好適には約8〜20μで
ある。
果広範囲に可変である。フィルムは2ミクロンの薄さの
EAAffでもよい。多くの場合、EAAJtiは好適
には約5〜50μであり、より好適には約8〜20μで
ある。
有用なEAAコポリマーの例は、ダウ社から販−ル社か
ら販売されているアトコート(商標)50C12と50
74990である。
ら販売されているアトコート(商標)50C12と50
74990である。
本発明のフィルムは容易に製造できる。例えば、好適に
は第一層の表面を公知のクリーニング技術を用いて汚れ
と油を除去する。この表面に、メイヤーロツドコーティ
ング、ブラッシング、スプレ、ロールコーティング、カ
ーテンコーティング、ナイフコーティング等の種々の技
術を用いて、アジリデイン官能基物質を含む組成物を接
触させ、その後にアジリデイン官能基層を形成する様な
時間と温度条件で処理する。
は第一層の表面を公知のクリーニング技術を用いて汚れ
と油を除去する。この表面に、メイヤーロツドコーティ
ング、ブラッシング、スプレ、ロールコーティング、カ
ーテンコーティング、ナイフコーティング等の種々の技
術を用いて、アジリデイン官能基物質を含む組成物を接
触させ、その後にアジリデイン官能基層を形成する様な
時間と温度条件で処理する。
この層に適用する処理温度は広範囲に可変である。用い
る特定の温度は、処理する表面やアジリデイン官能基を
劣化する程高いものであってはならない。代表的な処理
温定は、15〜250℃である。好適には、処理表面は
70〜140℃の温度で処理する。
る特定の温度は、処理する表面やアジリデイン官能基を
劣化する程高いものであってはならない。代表的な処理
温定は、15〜250℃である。好適には、処理表面は
70〜140℃の温度で処理する。
処理組成物は、アジリデイン化合物だけ、アジリデイン
の水溶液又は溶剤溶液、又はアジリデインのディスバー
ジョンから成る。処理組成物は、典型的にはアジリデイ
ンの約0.02〜15重量%(好適には約0.2〜19
6)を含む。
の水溶液又は溶剤溶液、又はアジリデインのディスバー
ジョンから成る。処理組成物は、典型的にはアジリデイ
ンの約0.02〜15重量%(好適には約0.2〜19
6)を含む。
液体ビークルとして水を用いる場合には、処理組成物中
に界面活性物質も含まれる。処理組成物中、界面活性物
質はアジリデイン成分の2.5倍の重量まで含んでよい
。アニオン、カチオン、ノニオン或は両性界面活性物質
が使用可能である。
に界面活性物質も含まれる。処理組成物中、界面活性物
質はアジリデイン成分の2.5倍の重量まで含んでよい
。アニオン、カチオン、ノニオン或は両性界面活性物質
が使用可能である。
有効な界面活性剤の例には、オクチルフェノキシエタノ
ール、アルキルアリルポリエーテルスルホネート、エト
キシル化フロロケミカルアルコール、脂肪族フッ化ポリ
エステルが含まれる。
ール、アルキルアリルポリエーテルスルホネート、エト
キシル化フロロケミカルアルコール、脂肪族フッ化ポリ
エステルが含まれる。
本発明に用いられるアジリデイン官能基組成物は、本質
的にはアジリデイン化合物から成るが、他の成分、例え
ば、滑剤、着色剤(例えば染料と顔料)、抗酸化剤、紫
外線安定剤等を組成物の5重1′i1%まで用いてもよ
い。さらに、前記したように、アジリデイン物質の10
重量%までは有機樹脂を用いてもよい。これらの成分は
、普通の条件下ではアジリデインと本質的に非反応性で
ある。
的にはアジリデイン化合物から成るが、他の成分、例え
ば、滑剤、着色剤(例えば染料と顔料)、抗酸化剤、紫
外線安定剤等を組成物の5重1′i1%まで用いてもよ
い。さらに、前記したように、アジリデイン物質の10
重量%までは有機樹脂を用いてもよい。これらの成分は
、普通の条件下ではアジリデインと本質的に非反応性で
ある。
反応性成分を用いた場合には、その量は、支持体表面と
アジリデイン基の相互作用を妨げる量であってはならな
い。
アジリデイン基の相互作用を妨げる量であってはならな
い。
本発明のフィルムは、連続した流れ作業製造又は単一パ
スプロセスによる生産によく適している。
スプロセスによる生産によく適している。
アジリデイン官能基層は、非配向、部分配向又は全配向
ウェブに適用できる。所望によっては、処理した非配向
又!ま部分配向ウェブは、さらに配向してもよい。この
場合、慣用の配向条件が用いられる。ウェブを既知技術
によって長さ方向に延伸し、続いて横方向に延伸しても
よい。代って、同時に二方向に二軸延伸してもよい。
ウェブに適用できる。所望によっては、処理した非配向
又!ま部分配向ウェブは、さらに配向してもよい。この
場合、慣用の配向条件が用いられる。ウェブを既知技術
によって長さ方向に延伸し、続いて横方向に延伸しても
よい。代って、同時に二方向に二軸延伸してもよい。
特に有用な製造工程は、80〜95℃で長さ方向にウェ
ブを延伸する工程、100〜120℃で一軸配向つニブ
に処理組成物を適用する工程、横方向に配向する工程及
びしかる後に200〜250℃で二軸配向ウェブを熱セ
ットする工程より成る。典型的には、ポリエステルウェ
ブを元の寸法の1〜5倍延伸することによって配向し、
長さ/′111の延伸比率は1:1〜1. 5及び5:
1〜にlに可変である。所望によっては他の延伸比率で
もよい。典型的には、ポリプロピレンウェブでは、原長
の1.8〜5.5倍、原111の5.5〜8.5倍に延
伸する。ナイロンウェブでは、原艮原111の2〜3倍
に延伸する。
ブを延伸する工程、100〜120℃で一軸配向つニブ
に処理組成物を適用する工程、横方向に配向する工程及
びしかる後に200〜250℃で二軸配向ウェブを熱セ
ットする工程より成る。典型的には、ポリエステルウェ
ブを元の寸法の1〜5倍延伸することによって配向し、
長さ/′111の延伸比率は1:1〜1. 5及び5:
1〜にlに可変である。所望によっては他の延伸比率で
もよい。典型的には、ポリプロピレンウェブでは、原長
の1.8〜5.5倍、原111の5.5〜8.5倍に延
伸する。ナイロンウェブでは、原艮原111の2〜3倍
に延伸する。
ポリオレフィン層は、溶液又はディスバージョンコーテ
ィングと共押出の如き慣用技術を使用して適用される。
ィングと共押出の如き慣用技術を使用して適用される。
フィルムの一軸又は二軸配向後に、適用される。
本発明のフィルムは、製造後長期間保存してよく、又保
存後加工も可能であり、或は製造直後に加工してもよい
。他の場合には、フィルムを前記した如き多くの物品に
加工してもよい。
存後加工も可能であり、或は製造直後に加工してもよい
。他の場合には、フィルムを前記した如き多くの物品に
加工してもよい。
以下、実施例を以って、本発明の詳細な説明する。
ポリエステルベースフィルム
ポリエステルベースフィルムを製造した。無配向キャス
トポリエチレンテレフタレートフィルム(以後PET)
を、81℃で原長の3.2倍に延伸させて、長さ方向に
配向させた。−軸配向フィルムを以下の組成物でコーテ
ィングした。
トポリエチレンテレフタレートフィルム(以後PET)
を、81℃で原長の3.2倍に延伸させて、長さ方向に
配向させた。−軸配向フィルムを以下の組成物でコーテ
ィングした。
成
分
“CX−100”
(ポリビニルケミカル社)
重量部
2.19
脱イオン水 97.75“トリトン
″TX−1000,06 (ロームアンドハース社) エアーナイフを用いコーティングを行い、空気中93℃
で1分間乾燥を行った。フィルムを111の4倍に延伸
し、110℃で巾方向の配向を行い、続いて230℃の
炉温度で加熱し111の3.7倍に緩和させた。その結
果得られた二軸配向フィルムは230℃でヒートセット
され、74ミクロンの厚さであった。コーティング層の
計算された厚さは0. 3ミクロンであった。
″TX−1000,06 (ロームアンドハース社) エアーナイフを用いコーティングを行い、空気中93℃
で1分間乾燥を行った。フィルムを111の4倍に延伸
し、110℃で巾方向の配向を行い、続いて230℃の
炉温度で加熱し111の3.7倍に緩和させた。その結
果得られた二軸配向フィルムは230℃でヒートセット
され、74ミクロンの厚さであった。コーティング層の
計算された厚さは0. 3ミクロンであった。
実施例1
ポリエステルベースフィルムを用いて、本発明の複合フ
ィルムを製造した。アジリデインコートしたフィルムの
表面に、ダウプリマコール(商標、91%エチレンと9
%アクリル酸のコポリマー)を282℃で20ミクロン
の厚みで押出した後、10℃に冷却した。その結果得た
フィルムの一部を折りたたみ、199℃、275KPm
の圧力で2秒間、自己(EAAとEAA)ヒートシール
した。
ィルムを製造した。アジリデインコートしたフィルムの
表面に、ダウプリマコール(商標、91%エチレンと9
%アクリル酸のコポリマー)を282℃で20ミクロン
の厚みで押出した後、10℃に冷却した。その結果得た
フィルムの一部を折りたたみ、199℃、275KPm
の圧力で2秒間、自己(EAAとEAA)ヒートシール
した。
冷却後、ヒートシール部をインストロン型式1199テ
スターで、T−ビール試験により強度試験をした。12
. 70cm/m1n) (5in/min )チャー
ト速度、5. 08cm (2in)のアゴ部間隔、1
2、 70cm/min (5in/win )クロ
スヘツド速度で試験した。多層フィルムは、ヒートシー
ル結合部が破損する前に、破断した。
スターで、T−ビール試験により強度試験をした。12
. 70cm/m1n) (5in/min )チャー
ト速度、5. 08cm (2in)のアゴ部間隔、1
2、 70cm/min (5in/win )クロ
スヘツド速度で試験した。多層フィルムは、ヒートシー
ル結合部が破損する前に、破断した。
比較例
中間層を用いずに、20ミクロン厚のダウプリマコール
(商標)3330EAAの層を担持した、74ミクロン
厚のPET層をもつヒー!・シール性フィルムを、米国
特許第3188266号記載の技術(紫外線暴露含む)
によって製造した。
(商標)3330EAAの層を担持した、74ミクロン
厚のPET層をもつヒー!・シール性フィルムを、米国
特許第3188266号記載の技術(紫外線暴露含む)
によって製造した。
このフィルムのEAA層を実施例1のフィルムのEAA
層に、199℃、275KPaの圧力で2秒間で、ヒー
トシールした。冷却後、実施例1、記載のTピール試験
により、ヒートシール部の強度試験をした。この方法で
試験した時、当該比較例のフィルムのPET層から、1
00%EAA層の剥離が発生する。実施例1記載のよう
に、実施例1のフィルムからEAA層の剥離はなかった
。この事は、本発明のフィルムが優れた中間層接着強度
をもつことを証明している。
層に、199℃、275KPaの圧力で2秒間で、ヒー
トシールした。冷却後、実施例1、記載のTピール試験
により、ヒートシール部の強度試験をした。この方法で
試験した時、当該比較例のフィルムのPET層から、1
00%EAA層の剥離が発生する。実施例1記載のよう
に、実施例1のフィルムからEAA層の剥離はなかった
。この事は、本発明のフィルムが優れた中間層接着強度
をもつことを証明している。
実施例2−7
ポリエステルベースフィルムにメイヤロッドコーティン
グによって、異なるアクリル酸含有量のEAAディスバ
ージョン溶液をコーティングし、FAAコーティングを
乾燥することによって、−連の多重層フィルムを製造し
た。得られたフィルムを179℃、275KPaの圧力
で1菱間、自己(EA、AとEAA)ヒートシールした
。ヒートシール部を実施例1記戦のTピール試験を実施
した。
グによって、異なるアクリル酸含有量のEAAディスバ
ージョン溶液をコーティングし、FAAコーティングを
乾燥することによって、−連の多重層フィルムを製造し
た。得られたフィルムを179℃、275KPaの圧力
で1菱間、自己(EA、AとEAA)ヒートシールした
。ヒートシール部を実施例1記戦のTピール試験を実施
した。
但し、スケールは表示の如く変更した。結果を表1に示
した。
した。
表 1
ァ71J )I、酸% 2o(1)2o(2)!、5(
3)3(4)9(5)2o(6)T−ビール値 (g/cmlll) 1250 1786 393
1214 2857 3214破損モード PP
D DTP(1)モルトンチオコールアトコート
(商標)50C12EAA0 (2)モルトンチオコールアトコート(商標)50T4
990EAA (ビカット軟化点82℃)。
3)3(4)9(5)2o(6)T−ビール値 (g/cmlll) 1250 1786 393
1214 2857 3214破損モード PP
D DTP(1)モルトンチオコールアトコート
(商標)50C12EAA0 (2)モルトンチオコールアトコート(商標)50T4
990EAA (ビカット軟化点82℃)。
(3)ダウプリマコール(商標)1430EAAとイー
ストマン1550P LDPEのブレンド(16/8
4)(ディスバージョン、キャストフィルムとしてのビ
カット軟化点50℃)(4)ダウプリマコール(商標)
3150EAA0(5)ダウブリマコール(商標)14
30EAA(ビカット軟化点82℃) (6)ダウプリマコール(商標)5981EAA(キャ
ストフィルムのビカット軟化点55℃)(7)Pは、ヒ
ートシール結合部FAAからEAAの剥離又は層分離を
示す。
ストマン1550P LDPEのブレンド(16/8
4)(ディスバージョン、キャストフィルムとしてのビ
カット軟化点50℃)(4)ダウプリマコール(商標)
3150EAA0(5)ダウブリマコール(商標)14
30EAA(ビカット軟化点82℃) (6)ダウプリマコール(商標)5981EAA(キャ
ストフィルムのビカット軟化点55℃)(7)Pは、ヒ
ートシール結合部FAAからEAAの剥離又は層分離を
示す。
Dは、PETベースフィルムからEAAの剥離を示す。
Tは、ヒートシール結合部の破損はなく、PETベース
フィルムの破損又は破壊、或はヒートシール結合部での
EAAからEAAの剥離又は分離を示す。
フィルムの破損又は破壊、或はヒートシール結合部での
EAAからEAAの剥離又は分離を示す。
種々のFAAコポリマーで、有効な中間層結合強度が得
られることをデーターは示している。さらに本発明のフ
ィルムは、好適には3%以上のアクリル酸含有量である
ことを示している。
られることをデーターは示している。さらに本発明のフ
ィルムは、好適には3%以上のアクリル酸含有量である
ことを示している。
実施例8−12
ポリエステルベースフィルムのアジリデイン処理表面に
、モルトンチオコールアトコート(商m)を適用して、
本発明の多重層フィルムを製造した。
、モルトンチオコールアトコート(商m)を適用して、
本発明の多重層フィルムを製造した。
異るワイヤを巻いたメイヤーロツドを用いて、種種の厚
さでEAAを適用した。得られた多重層フィルムを、1
27℃、275KP!の圧力で4秒間、自己(EAAと
EAA)ヒートシールし、ヒートシール部を実施例1記
載の如くTピール試験した。
さでEAAを適用した。得られた多重層フィルムを、1
27℃、275KP!の圧力で4秒間、自己(EAAと
EAA)ヒートシールし、ヒートシール部を実施例1記
載の如くTピール試験した。
結果を表2に示す。
表2
メイヤ ロッド番号
G
どのサンプルにもPETからFAAの層剥離はなかった
。EAAからEAAを剥離したヒートシール結合は、薄
いEAAコーティングでも、有効な中間層結合強度が得
られることを示している。
。EAAからEAAを剥離したヒートシール結合は、薄
いEAAコーティングでも、有効な中間層結合強度が得
られることを示している。
乾燥したアジリデイン層の厚みを変更した以外は、ポリ
エステルベースフィルムの項で記載したように、ポリエ
ステルベースフィルムを製造した。
エステルベースフィルムの項で記載したように、ポリエ
ステルベースフィルムを製造した。
このベースフィルムを実施例1記戦のように、ダウプリ
マコール(商標)でコートした。得られたベースフィル
ムの各々の3つのサンプルを、143℃、275KPs
の圧力で、2秒間ヒートシールした。ヒートシール部を
、実施例1記載のTビール試験を行った。結果を表3に
示す。
マコール(商標)でコートした。得られたベースフィル
ムの各々の3つのサンプルを、143℃、275KPs
の圧力で、2秒間ヒートシールした。ヒートシール部を
、実施例1記載のTビール試験を行った。結果を表3に
示す。
口
実施例19のサンプルだけが、コーテッド表面からFA
Aの層剥離を示した。他のサンプル全ては、PETの破
壊又はEAAからEAAが剥離した。種々のアジリデイ
ンコーティング厚みで、有効な結合強度が得られること
を、データが示している。
Aの層剥離を示した。他のサンプル全ては、PETの破
壊又はEAAからEAAが剥離した。種々のアジリデイ
ンコーティング厚みで、有効な結合強度が得られること
を、データが示している。
実施例20−21
高分子第一層として、デュポンダーテックス(商標)ナ
イロンR−2C2−1840(ヘキサメチレンジアミン
アジピン酸)又はPETを用いて、本発明のヒートシー
ル性フィルムを製造した。
イロンR−2C2−1840(ヘキサメチレンジアミン
アジピン酸)又はPETを用いて、本発明のヒートシー
ル性フィルムを製造した。
各第一層(50ミクロン厚)の3個のサンプルに、#1
2メイヤーロツドを用いて、アジリデイン含有コーティ
ング溶液を別々にコーティングを行い、空気中で71℃
で1分間乾燥、空気中で163℃で1分間硬化を行った
。各サンプル上に、6.596アクリル酸含有量のダウ
プリマコール(商標)3330EAAコポリマーの層を
押出した。得られたフィルムサンプルを、179℃、2
75KPsの圧力で25秒間、FAA同志自己ヒートシ
ールを行い、実施例1記載のTピール試験を実施した。
2メイヤーロツドを用いて、アジリデイン含有コーティ
ング溶液を別々にコーティングを行い、空気中で71℃
で1分間乾燥、空気中で163℃で1分間硬化を行った
。各サンプル上に、6.596アクリル酸含有量のダウ
プリマコール(商標)3330EAAコポリマーの層を
押出した。得られたフィルムサンプルを、179℃、2
75KPsの圧力で25秒間、FAA同志自己ヒートシ
ールを行い、実施例1記載のTピール試験を実施した。
結果を表4に表示する。
表4
実施例
ベース フィルム
コーティング(重量部)
cx−to。
TX−100
脱イオン水
平均T−ビール値
(g/an+l+)
G
ナイロン
2、19
0、06
97.75
PET
2、19
0.06
97.75
最高T−ビール値
(g/cm+71)
破損モード
剥離 破壊
これらの実施例のベースフィルムからEAAの層剥離は
みられなかった。実施例20の全サンプルはEAAから
EAAが剥離した。実施例21の全サンプルのPETベ
ースフィルムは、表示した最高Tピール値で破壊した。
みられなかった。実施例20の全サンプルはEAAから
EAAが剥離した。実施例21の全サンプルのPETベ
ースフィルムは、表示した最高Tピール値で破壊した。
実施例22
実施例1のフィルムのFAA表面にフェノール樹脂ベー
スの結合剤をコーティングし、121℃で15分間硬化
させて、研磨用物品を製造した。
スの結合剤をコーティングし、121℃で15分間硬化
させて、研磨用物品を製造した。
焼成酸化アルミニウム粒子をフェノール樹脂結合#剤に
手工的に適用した。最後に、アルミニウム酸化物粒子上
にフェノール樹脂結合剤をコートし、121’Cで15
分間硬化した。得られた研磨用物品を単純な可撓性試験
を行った。この試験は、PETバッキングを備えた物品
をテーブルのコーナーで、テーブルのエッヂに向けて曲
げ、物品をエッヂ上に一定の角度で約10回通過させた
。フィルム層の層剥離又はバッキングに対する結合破損
に基因するはげ落ち(フェノール樹脂結合剤の粒子と研
磨剤粒子の脱落)は認められなかった。
手工的に適用した。最後に、アルミニウム酸化物粒子上
にフェノール樹脂結合剤をコートし、121’Cで15
分間硬化した。得られた研磨用物品を単純な可撓性試験
を行った。この試験は、PETバッキングを備えた物品
をテーブルのコーナーで、テーブルのエッヂに向けて曲
げ、物品をエッヂ上に一定の角度で約10回通過させた
。フィルム層の層剥離又はバッキングに対する結合破損
に基因するはげ落ち(フェノール樹脂結合剤の粒子と研
磨剤粒子の脱落)は認められなかった。
この事は、バッキング、本発明のフィルムとフェノール
樹脂結合剤間に優れた結合接着力が作用していることを
示している。
樹脂結合剤間に優れた結合接着力が作用していることを
示している。
Claims (3)
- (1)(a)対向する、実質的に平行な主要表面を有す
る、寸法的に安定な高分子の第一層; (b)該主要表面の少なくとも一つの面上の(i)式(
I )で表わされるアジリデイン含有化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼式( I ) (但し、Aはn価の有機又は無機の基であり、nは1以
上の整数であり、R^1、R^2、R^3及びR^4は
同一又は異る基であり、それぞれ水素及び1〜8個の炭
素原子を含む低級アルキルよりなる群から選ばれる)、
と (ii)該アジリデイン含有化合物の重量ベースで、1
0重量%以下の他の有機樹脂、 よりなるアジリデイン官能基層;及び (c)該アジリデイン官能基層上の、約0.075ミク
ロン以上の計算された厚みを有するポリオレフィントッ
プ層; から成ることを特徴とするフィルム。 - (2)該ポリオレフィントップ層が、(i)式C_yH
_2_7(但し、yは2以上の整数)のエチレン性不飽
和モノマー、又はそれらの不飽和誘導体、と所望により
(ii)それらと共重合可能な第2のモノマーとの重合
により作られるポリオレフィンより成る特許請求の範囲
第1項記載のフィルム。 - (3)該フィルムが、該ポリオレフィントップ層上に、
接着剤、副射線感応材料、磁気記録媒体と研磨剤より成
る群から選ばれた材料の更なる層を含む特許請求の範囲
第1項記載のフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/232,863 US4939008A (en) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Composite film |
US232863 | 1988-08-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02103138A true JPH02103138A (ja) | 1990-04-16 |
JP2703356B2 JP2703356B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=22874916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1210546A Expired - Fee Related JP2703356B2 (ja) | 1988-08-16 | 1989-08-15 | 複合フイルム |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4939008A (ja) |
EP (1) | EP0355990B1 (ja) |
JP (1) | JP2703356B2 (ja) |
KR (1) | KR900002935A (ja) |
AU (1) | AU612044B2 (ja) |
CA (1) | CA1305651C (ja) |
DE (1) | DE68928498T2 (ja) |
ES (1) | ES2112242T3 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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