JPH02237971A - 有害生物の抑制 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は昆虫、ダニ及び軟体動物を抑制するための方法
及び組成物に関する。

本発明を要約すれば、ある殺昆虫（ｉｎｓｅｃｔｆｃｅ
ｄａｌ）、殺ダニ（ａｃａｒｔｃｉｄａｌ）及び殺軟体
動物（ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉｄａｌ）的ピロールカルボ
ニトリル及びニトロピロール化合物並びにこれにより昆
虫、ダニ及び軟体動物の抑制方法を提供し、また昆虫、
ダニ及び軟体動物が生長している植物または土壌または
水にピロールカルボニトリルまたはニトロピロール化合
物の殺昆虫、殺ダニ及び殺軟体動物的に有効量を施用し
て該有害生物により攻撃から生育植物を保護する方法を
提供し、更に、該ピロールカルボニトリル及びニトロピ
ロール化合物の製造方法に関する。

また本発明は構造式 Ｙ Ｂ 式中ＷはＣＮまたはＮＯ２であり： ＸはＣＮ，Ｂｒ，ＣＩ，ＩまたはＣＦ，であり　　； ＹはＨ，Ｂｒｓ　ＣＩ％ ■またはＣＦ，であり： ２はＨ％Ｂｒ，ＣＩまたはＩであり；そしてＯ 該基は随時 １〜３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １〜２個のＣ，〜Ｃ．アルコキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のアルキルチす、 １個の７エニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、
１〜３個の０１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていても
よい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個の０１〜Ｃ．アルキル基または１〜３個の
Ｃ，−Ｃ．アルコキシで置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該フエニル環は随時１〜３個
のハロゲン原子、１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルキル基また
は１〜３個のＣ　ｔ　””　Ｃ　ａアルコキシ基で置換
されていてもよい、１個のＣ，〜Ｃ．アルキルカルボニ
ルオキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換
されていてもよい、 １個のＣ！〜Ｃ６アルケニル力ルバニルオキシ基、該基
は１〜３ｆｉのハロゲン原子で置換されていてもよい、 １｛［の７エニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１〜
３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ．−Ｃ４アルキル基
または１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルキル基で置換されてい
てもよい、１個のＣ　Ｉ’−　Ｃ　ｓアルコキシ力ルポ
ニル基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜
３個のＣ１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい
、 １個のペンジルオキシ力ルボニル基、該フエニル環は随
時ｌ〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ　ｒ　”’　
Ｃ　４アルキル基または１〜３個の０１〜Ｃ４アルコキ
シ基で置換されていてもよい、で置換されていてもよく
、 Ｃ，〜Ｃ．アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
厚子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 シアノ或いは トリ（Ｃ＋〜Ｃ，アルキル）シリルで置換されていても
よく； ＲはＣ　Ｉ””　Ｃ　ａアルキルであり、該基は随時１
〜３個のハロゲン原子 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のアルコキシ基、該基は随時１〜３個の
ハロゲン厚子で置換されていてもよい、 １個のＣ，−Ｃ，アルキルチオ、 １個のフエニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子１
〜３個の０１〜Ｃ，アルキル基または１〜３個のＣ，〜
Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルキル基または１〜３個の
０１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該フエニル環は随時１〜３個
のハロゲン原子、１〜３個の０１〜Ｃ４アルキル基また
はｌ〜３個のＣ　Ｉ”　Ｃ　ａアルコキシ基で置換され
ていてもよい、１個のＣ　Ｉ”　Ｃ　ｓアルキルカルポ
ニルオキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン厚子で置
換されていてもよい、 ｌ　ｌｍ　（’）　Ｃ　ｔ〜Ｃ．アルケニルカルボニル
オキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換さ
れていてもよい、 １｛［１７）７エニルカルポニルオキシ基、該基は随時
１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣＩ−０４アルキ
ル基または１〜３個の０１〜Ｃ４アルコキシ基で置換さ
れていてもよい、？ｍの０１〜Ｃ．アルコキシ力ルボニ
ル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜３個
の０１〜Ｃ．アルコキシ基で置換されていてもよい、或
いは １個のペンジルオキシ力ルポニル基、該７工二ル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、ｌ〜３個のＣ，〜Ｃ．アル
キル基まｊ；はＣ，−Ｃ，アルコキシ基で置換されてい
てもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ，〜Ｃ．アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
厚子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 ７エニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個ま
たは２個のＣ１〜Ｃ４アルキル基、１個または２個のＣ
，〜Ｃ．アルフキシ基、ＣＦ３、ＣＮＳＮｏｗ、ジ（Ｃ
■〜Ｃ４アルキル）またはＣ，〜Ｃ４アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよい、 ７エノキシ、該基は随時１〜３個の／Ｓロゲン原子、１
個または２個のＣ　Ｉ””　Ｃ　４アルキル基、１個ま
たは２個のアルコキシ基、ＣＦｓ，ＣＮ，Ｎ　Ｏ　，、
ジ（Ｃ＋〜Ｃ６アルキル）アミノまたはＣ，−Ｃ．アル
カノイルアミノで置換されていてもよい、 Ｃ　Ｉ”　Ｃ　ａアルコキシ、該基は随時１〜３個のハ
ロゲン原子で置換されていてもよい、０８〜Ｃ．アルケ
ノイルオキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置
換されていてもよい、 ジ（ｃ＋−Ｃ４アルキル）アミノ、 Ｎ−（Ｃｌ〜Ｃ．アルキル）一Ｎ−フエニルアミノマタ
は一Ｎ−八口フエニルアミノ、或いは Ｃ３〜Ｃ．−ポリメチレンイミノであるを有するピロー
ルカルボニトリルまたはニトロピロールの殺昆虫、殺ダ
ニまたは殺軟体動物的に有効量を生育している及び収穫
した双方の農耕作物または場所に施用し、昆虫、ダニ及
び軟体動物により攻撃から該作物を保護するための方法
及び組成物に関する。

また本発明は上記式Ｉの構造式を有するピロールカルボ
ニトリルまたはニトロピロール化合物の殺軟体動物有効
量を含有するえさ組成物を提供する。更に、上記の方法
及び組成物は地上の腹足類、例えばカタツムリ及びナメ
クジ並びに水上または半水上軟体動物、例えばコヤス貝
及びツタノハガイ類の貝または住血吸虫症のカタツムリ
中介物の抑制に対して特に有用であることを注目すべき
である。

本発明に従い、昆虫、ダニ及び軟体動物は該有害生物ま
たはそのえさを式ｌ Ｙ Ｂ 式中ＷはＣＮまたはＮｏ，であり； ＸはＣＮ％　Ｂｒ，ＣＩ％　　ＩまたはＣＦ，であり　
　； ＹはＨ，Ｂｒ，ＣＩ，ＩまたはＣＦ，であり；２はＨ，
Ｂｒ１ＣｌまたはＩであり；そして量 ＢはＣＲ，水素、Ｃ，−Ｃ．アルキルであり、該基は随
時 １〜３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １〜２個の０１〜Ｃ．アルコキシ基、該基は随時１〜３
ｍのハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のアルキルチオ、 １個のフエニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、
ｌ〜３債のＣ，〜Ｃ．アルフキシ基で置換されていても
よい、 １個のフエノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルキル基またはｌ〜３個の
０１〜Ｃ４アルコキシで置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該フエニルｌｌｌ［時ｌ〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ，〜Ｃ４アルキル基ま
たは１〜３個のＣ１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されてい
てもよい、１個のＣＩ−ｃｓアルキルカルポニルオキシ
基、該基は随時１〜３個のノ１ロゲン原子で置換されて
いてもよい、 １１’ｌのＣ，〜Ｃ．アルケニルカルバニルオキシ基、
該基は１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
、 １個（７）７エニルカルポニルオキシ基、該基１１随時
１〜３個のハロゲン原子、１〜３個の０１〜Ｃ．アルキ
ル基または１〜３個のＣｌ〜Ｃ４アルキル基で置換され
ていてもよい、ｌｍのＣ　Ｉ””　Ｃ　ａアルコキシ力
ルボニル基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子または
１〜３個の０１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていても
よい、 １個のペンジルオキシカルポニル基、該フエニル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、Ｉ〜３個のＣ１〜Ｃ，アル
キル基または１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルコキシ基て置換
されていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ，〜Ｃ．アルケニル、該基は随時ｌ〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個の７エニル基で置換されていてもよい、 シアン或いは トリ（　ｃ　ｌ”　Ｃ　４アルキル）シリルで置換され
ていてもよく； Ｒは０１〜Ｃ．アルキルであり、該基は随時１〜３個の
ハロゲン原子 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のアルコキシ基、該基は随時１〜３個の
ハロゲン原子で置換されていてもよい、 １ｍのＣＩ−Ｃ．アルキルチオ、 １個のフエニル、該基は随時１〜３個のハロゲン厚子１
〜３個のＣ．−Ｃ，アルキル基または１〜３個の０１〜
Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １（Ｗの２エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子、１〜３個のＣ　Ｉ”’　Ｃ　４アルキル基または
１〜３個の０１〜Ｃ．アルコキシ基で置換されていても
よい、 １ｆ’［のペンジルオキシ基、該７エニル環は随時１〜
３個のハロゲン原子、１〜３個の０１〜Ｃ．アルキル基
または１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルコキシ基で置換されて
いてもよい、１個のＣ，〜Ｃ．アルキルカルボニルオキ
シ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されて
いてもよい、 １個のＣ，〜Ｃ，アルケニル力ルポニルオキシ基、該基
は随時１〜３個のハロゲン厚子で置換されていてもよい
、 １個の７エニルカルポニルオキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ，−Ｃ４アルキル基ま
たは１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルコキシ基で置換されてい
てもよい、１個のＣ，〜Ｃ．アルコキシカルボニル、該
基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜３個のＣ．
−Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、或いは １個のペンジルオキシ力ルボニル基、該７工二ル環は随
時１〜３個のハロゲン厚子、１〜３１’［（７）Ｃ，−
Ｃ，アルキル基またはＣＩ−０４アルコキシ基で置換さ
れていてもよい、で置換されていてもよく、 ＣＳ−Ｃ，アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ，アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 ７エニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個ま
たは２個の０１〜Ｃ４アルキル基、１個または２個のＣ
Ｉ−Ｃ．アルコキシ基、ＣＦ，、ＣＮ，ＮＯ，、ジ（Ｃ
＋〜Ｃ．アルキル）または０１〜Ｃ４アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよい、 フエノキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個
または２個のＣ，〜Ｃ．アルキル基、１個または２個の
アルコキシ基、ＣＦＳ、ＣＮ，Ｎｏ，、ジ（　ｃ　ｒ〜
Ｃ４アルキル）アミノまたはＣ．−Ｃ．アルカノイルア
ミノで置換されていてもよい、 Ｃ１〜Ｃ．アルコキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ，アルケノイル
オキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン厚子で置換され
ていてもよい、 ジ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）アミノ、 Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ４アルキル）−Ｎ−７エニルアミノまた
は一Ｎ−ハロフエニルアミノ、或いは ０３〜Ｃ．−ボリメチレンイミノであるによって表わさ
れるピロールカルボニトリルまたはニトロピロールの殺
昆虫、殺ダニまたは殺軟体動物的に有効量と接触させる
ことによって抑制することができる。

また本発明は構造式 Ｂ 式中、Ｂ，Ｗ，Ｘ．Ｙ及びＺは式Ｉに対して上に述べた
とおりであり、条件として、Ｙ及びＺが水素であり、モ
してＸがハロゲンまたはシアノである場合、Ｂは水素で
あることができず： ＷがＮＯ，であり、Ｂが水素であり、モしてＹ及び２の
１つが水素である場合、Ｗは窒素に隣接したビロール環
炭素原子の１つに結合し； ＷがＮＯ．であり、モしてＢが水素である場合、Ｘ，Ｙ
及びＺは塩素またはヨウ素であることができず； ＷがＮＯ，であり、Ｘがハロゲンであり、Ｙ及びＺが水
素であり、そしてＷ及びＹまたはＺが窒素に隣接したビ
ロール環炭素原子に結合している場合、Ｒはメチルであ
ることができず； ＷがＮＯ．であり、ＸがＣＮであり、モしてＹ及びＺが
水素である場合、Ｂはメチル、プロビルまたはヒドロキ
シエチルであることができず； Ｂが水素であり、Ｘ及びＹがハロゲンであり、２が水素
であり、ＷがＣＮであり、モしてＷが窒素に隣接したビ
ロール環炭素原子の１つに結合している場合、Ｘ及びＹ
の１つはＷを含む炭素原子に結合しなければならず：Ｗ
及びＸがＣＮであり、Ｙ及びＺがＣＩであり、そして Ｙ及び２の双方が窒素に隣接したピロール環炭素原子に
結合している場合、Ｂは水素またはメチルであることが
できず；そして Ｗ及びＸがＣＮであり、モしてＹ及び２が水素である場
合、Ｂはメチルであることができないものとする、 を有する新規なピロールカルボニトリル及びニトロピロ
ール化合物に関する。

本発明の殺昆虫、殺ダニ及び殺軟体動物ピロールカルボ
ニトリル及びニトロピロール化合物のある例は次のもの
である： ２．４−ビス−（トリフル才口メチル）ビロール−３一
カノレポニトリノレ； ４−ブロモー１−（ヒドロメチル）−３．５−ビス−（
トリフルオロメチル）ビロール−２−カルポニトリル、
アセテート（エステル）；２．４．５１−リブロモ−１
−（ヒドロキシメチル）ビロール−３−カルボニトリル
、ｐ−クロロペンゾエート（エステル）； ２，４．５−トリクロロー２−ヒドロキシメチルー３−
ニトロピロール、ピパレート（エステル）；２．４．５
−｝リクロロー２−　［１−（２．２．２−トリクロ口
エトキシ）エチル］　ビロール−３−カルポニトリル； ３　，４　．５−トリブロモ−ｌ−（２−クロロ−１一
二トキシエチル）ピロール−２−カルポニトリル；２，
５−ジブロモ−１−（３．４−ジクロ口ペンジルオキシ
メチル）ピロール−３，４−ジカルボニトリル； ２．４．５−トリプロモーｌ　（ジメチル力ルパモイル
）ピロール−３−カルポニトリル； ３．４−ジクロロー１−　［１−　（３．４−ジメトキ
シ７エニルオキシ）エチル］ピロール−３−カルポニト
リル； ２．４．５−トリブロモ−ｌ一（３−ブロモー４−エト
キソベンジル）ビロールー３−カルポニトリル： ｌ−メチル−２．４．５−トリブロモピロール−３一カ
ルポニトリル； ２．４．５−トリブロモビロール−３−カルポニトリル
； ｌ−シアノー２．４．５−｝リプロモピロールー３一カ
ルポ二トリル； ｌ−メチル−２．４．５−｝リクロ口ビロール−３一カ
ルポニトリル； １−（エトキシメチル）−２．４．５−｝リブロモビロ
ール−３−カルポニトリル； ｌ−メチル−２．４．５−トリョードビロール−３一カ
ルボニトリル； ４．５−ジプロモ−２−　（トリフルオロメチル）ビロ
ール−３−カルポニトリル； ４．５−ジブロモ−ｌ−メチル−２−（トリフルオロメ
チル）ピロールー３−カルボニトリル；３．４−ジブロ
モ−５−二｝・ロピロール−２−カルポニトリル； ３．５−ジブロモ−４−二トロビロール−２−カルポニ
トリル； ２，４．５−｝リクロ口ビロール−３−カルボニトリル
； ４−ニトロビローノレ−２−カノレボニトリノレ；Ｉ−
メチル−５−ニトロピロール−２−カルポニトリル； ２，４．５−｝リョードピａ−ルー３−カルボニトリル
； ｌ−ペンジル−２．４．５−４リプロモビロール＝３−
カルボニトリル； １−アリル−２．４．５−トリプロモビロールー３一カ
ルポニトリル； エチル２．４．５−トリブロモ−３−シアノピロールー
ｌ−アセテート； ２．４．５−１−リプＯモー１−エチルビロール−３一
カルボニトリル； ｌ−ベンジル−２．４．５−１−リクロ口ピロールー３
−カルポニトリル； ２．４．５−トリブロモビロール−１，３，−ジカルボ
ニトリル； ２，４．５−トリクロ口ビロール−１．３−ジカルボニ
トリル； ３，４．５−｝リプロモーｌ−メチルビロール〜２一カ
ルポニトリル； ３．４．５−トリプロモビロール−２−カルボニトリル
； ５−ニトロピロール−２−カルボニトリル；３．５−ジ
ブロモービロール−２．４−シカルボニトリル； ３，５−ジブロモ−１−メチルビロールー２．４−ジカ
ルポニトリル； ｌ一エトキシメチル−５−二トロビロール−２−カルボ
ニトリル； ！−メチル−４．５−ジグロモ−２−（トリフルオロメ
チル）ピロールー３−カルポニトリル；２−クロロ−４
−二トロビロール； ２．５−ジクロロー３−二トロビロール；２．３−ジク
ロロー４−二トロピロール：２　，３　．５　−　トリ
クロロー４−二トロピロールー；ビローノレ−２，４−
ジカルボニトリノレ；３．４．５−１リプロモ−１−（
２−プロビニル）ビロール−２−カルポニトリル； ２−　（トリフルオ口メチル）ビロール−３−カルボニ
トリル； ２．４．５−｝リブロモ−１−（３．４−ジクロロベン
ゾイル）ビロール−３−カルボニトリル；２．４．５−
トリブロモ−ｌ一（２−プロモー４−メトキシベンゾイ
ル）ビロールー３−カルポニトリル； ２．４．５−トリブロモ−１−（ｍ−トリ７ルオロメチ
ルベンゾイル）ビロール−３−カルポニトリル； ｐ−シアノフエニル２．３．５−トリブロモー４−シア
ノピロールーｌ一カルポキシレート；２，６−ジクロ口
７エニル２　．３　．５−トリブロモー４−シアノピロ
ール−１一カルポキシレート；ｔ−プチル２．３．５−
トリプロモー４−シアノビ口−ルー１−カルポキシレー
ト； ２，２．２−１−リクロロー１．１−ジメチルエチル２
　．３　．５−トリプロモー４−ジ゜アノビロール−１
−カルポキシレート； ２，２．２−１−り７ルオロエチル２．３．５−｝リブ
ロモ−４−シアノピロール−１一力ルポキシレート； ２−クロロー２−プロベニル２．３．５−｝リプａモビ
ロールーｌ一カルポキシレート： ２，４．５−１−リブロモ−１−（２．３−ジメチルブ
チリル）ビロール−３−カルポニトリル；２．４．５−
トリブロモ−１−（σ，ａ−ジメチル７エニルアセチル
）ビロール−３−カルポニトリル； ２　，４　．５−トリブロモ−１−（３．３−ジメチル
アクリロイノレ）ビローノレ−３一カノレポニトリル；
Ｎ−メチルーＮ−７エニルー２．３．５−トリブロモー
４−シアノピローノレ−１−カノレボキシアミド。

これら式Ｉのピロールカルボニトリル及びニトロピロー
ルは高度に効果的な胃の毒であるｔ；めに、これらの化
合物を昆虫、ダニ及び軟体動物に対する食物源をなす作
物植物の葉及び茎に給良防止剤として施用することがで
きる。従って、一般に式Ｉのビロールの施用は、食べる
昆虫、ダニ及び軟体動物の破壊行為に対して植物を保護
し、そして処理した櫨物を食べようとするこれらの有害
生物を殺す液体スプレーの形態である。

胃の毒として、式Ｉのビロール化合物は地上の腹足類の
抑制に特に有用であり、その理由は、該化合物自体を地
上の腹足類の生息地に施用し得るえさとして組成物化で
きるｔ；めである。このことが容易な方法でかかる有害
生物の抑制を可能にし、植物スプレー装置の製造、スプ
レー及びクリーニングの必要性を除外する。えさ調製物
は庭師が使用するために殊によく適しているが、しかし
、農場経営者が大規模な作物処理に用いる場合、同等に
有効である。

本発明の式■のピロールカルボニトリル及び二トロビロ
ールをいくつかの合成径路よって製造することができる
。

例えば、式Ｉのハロ置換されたニトロピロール、ハロ置
換されたピロールカルボニトリル及ヒ八口置換されたニ
トロピロールカルボニトリルを式■Ｈ 式中、ＷはＣＮまたはＮ０８であり、そしてＷ′は水素
またはＣＮである、 によって表わされる適当なニトロピロール、ビロールカ
ルボニトリル、ビロールジ力ルポニトリルまたはニトロ
ピロール力ルポニトリルのハロゲン化によって製造する
ことができる。

式■のビロールの臭素化は一般に式■のビロールを希釈
水性塩基例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリ
ウム水溶液等に溶解し、かくして製造した反応混合物を
少なくとも２〜３当量の臭素で処理することによって達
成される。この反応は次の如く表わすことができる： （ｎ） （ＩＡ） 式中、ＷはＣＮまたはＮＯ，であり；Ｗ′は水素または
ＣＮであり；そしてｎはＷ′が水素である場合、整数３
を表わし、そしてＷ′がＣＮである場合、整数２を表わ
す。望ましいならば、かくして製造した臭素化されたニ
トロピロール、ビロールモノーまたはジカルボニトリル
或いはニトロピロール力ルポニトリルを希釈水性塩基に
再溶解し、次の無機酸例えば塩酸で酸性にし、高純度で
臭素化されたピロールまたはピロールカルボニトリルを
得ることができる。

また式■のビロールの臭素化は、該式■のピロールを有
機溶媒、例えばクロロホルム、塩化メチレン、ジオキサ
ン、トラヒドロフラン（ＴＨＦ）等に溶解し、このもの
を好ましくは式■のビロールの溶解に用いた同一有機溶
媒に溶解した臭素またはＮ−プロモコハク酸イミドと混
合することによって達成され得ることが見い出された。

臭素化反応を促進させるために、反応混合物を温和に加
熱することができる。

上記の反応は種々な臭素化されたニトロピロール、臭素
化されたビロールモノー及びジカルポニトリル並びに臭
素化されたニトロピロール力ルポニトリルを生成するた
めに、これらのものを上記の反応において群ＩＡ生戊物
として同一に扱う。

式■のビロールの塩素化は、有機酸、例えば酢酸または
氷酢酸の存在下において、式■のビロールと約２〜３当
量の塩素化剤、例えば塩素、スルフリルクロライド、等
との反応によって容易に達成される。スルフリルクロラ
イドを用いる場合、反応は一般に約４０℃以下の温度、
好ましくは０℃乃至３０℃間で行われる。この反応は次
の如く表わすことができる： （Ｉ［） （ＩＢ） 式中、ＷはＣＮまたはＮＯ，であり；Ｗ′は水素または
ＣＮであり、モしてｎはＷ′が水素である場合、整数３
を表わし、そしてＷ！がＣＮである場合、整数２を表わ
す。

また式■のビロールの塩素化を、不活性有機溶媒の存在
下において減温下で、該式■のビロールと次亜塩素酸ｔ
−プチルまたは次亜塩素酸ナトリウムとの反応によって
行うこともできる。

上記の反応に述べた群ＩＢのビロールは式Ｉによって定
義された如く、塩素化されたニトロピロール、塩素化さ
れＩ；モノー及びジカルポニトリル並びに塩素化された
ニトロピロール力ルポニトリルであるが、しかし、塩素
化された生成物に限定される。そのままで、これらのも
のを群ＩＢの生成物として同一に扱う。

ヨードニトロピロール、ジー及びトリョードビロールカ
ルポニトリルまたはヨードニトロピロールカルボニトリ
ルの生成は、アルカリ金属炭酸塩または重炭酸塩に溶解
した適当な置換された弐■のニトロピロールカルポン酸
、七ノーまたはジシアノピロールカルボン酸或いはシア
ノ及び二トロ（置換された）ビロールカルボン酸のヨウ
素化によって達成される。この反応において、式■の炭
酸塩水溶液をヨウ素及びヨウ化カリウムの水溶液で処理
し、次に約５０℃〜１００℃の温度に加熱する。冷却し
た際、式Ｉｃのヨードビロールが得られる。この反応は
次の如く表わすことができる：（ＩＩＩ） （ｒｃ） 式中、ＷはＣＮまたはＮＯ，であり，Ｗｌ　は水素また
はＣＮであり；そしてｎはＷ′が水素である場合、整数
３を表わし、そしてＷ′がＣＮである場合、整数２を表
わす。

上に示しｔ；式ＩＣの生成物は式Ｉに示した定義に全て
包含されるが、上記の反応は単にヨウ素置換されたニト
ロピロール、ヨウ素置換されたモノーまたはジカルポニ
トリル或いはヨウ素置換されたニトロピロールカルボニ
トリルを提供し、かくして、該反応生成物は式ＩＣによ
って示される。

Ｘ，Ｙ，及び／またはＹ及び２が２個の異なるハロゲン
原子を表わす式■の生成物は、まず１または２当量のハ
ロゲン化剤を式■のビロールに導入し、次いで七ノーま
たはジーハロゲン化されたビロールを分離し、次に追加
の１または２当量の第二のハロゲン化剤を加え、式■の
四置換されたビロールを生成させることによって製造す
ることができる。

Ｂ−Ｒ換さｔ’Ｌｆ：−式１のハロニトロピロール、ハ
ロピロールカルボニトリル及びハロニトロビロ−ルカル
ポニトリルの製造を、アルカリ金属アルコレートまたは
水素化物の存在下において、水素としてＢを有する適当
に置換された式■のビロールをアルキル化剤またはアシ
ル化剤と反応させることによって行うことができる。更
に詳細には、Ｂ置換された弐■のピロールの製造には式
エＹ Ｂ 式中、Ｂは水素であり、そしてｗ，ｘ，ｙ及びＺは上記
式Ｉに述べたとおりである、のビロールと適当なアルキ
ル化剤、例えばアルキル基が直鎖状または分枝鎖状であ
り、そして随時１〜３個ハロゲン原子、１個のヒドロキ
シ、１個のシアノ、１個のＣ，〜Ｃ４アルコキシ、１個
のＣ，〜Ｃ．アルキルチオ、随時１〜３個のハロゲン原
子で置換されていてもよい１個のフエニル基または随時
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい１個の
ペンジルオキシで置換されていてもよいＣＩ−０６アル
キルハライド及びアルカリ金属アルコレート、例えばナ
トリウムまたはカリウム（一ブチレートとの反応が含ま
れる。この反応は出発物質として同一の置換基を有する
ノ・ロニトロピロール、ハロビロール（七ノーまたはジ
）カルボニトリルまたはハロニトロピロール力ルポニト
リルを生成するが、しかし、加えて、上記の如く窒素に
随時置換されていてもよいＣ，−Ｃ，アルキル基で置換
される。この反応を次の如く表わすことができる： 同様の反応において、アルキルハライドを臭化シアンに
換え、窒素にアルキル基よりもむしろカルボニトリルを
有する式■のハロ置換されたニトロピロール、ハロピロ
ールカルボニトリルまたはハロニトロピロールカルボニ
トリルを生成する。また式ＩＡ、ｒＢ及びＩＣの化合物
を上記方法に従って、式Ｉ１但し、ｗ，ｘ，ｙ及び２が
上記の如き置換基を表わし、そしてＢは水素である、の
ピロールの代りに式ＩＡ％　ＩＢまたはＩＣにより化合
物を用いてアルキル化することができる。

有利には、また式Ｉ，ＩＡ，ＩＢ及びＩＣ，ハロ（置換
された）ビロール、但し、Ｂは水素である、の上記のア
ルキル化法を、Ｎ−Ｃ，〜Ｃ．アルケニルまたはＮ−Ｃ
．〜Ｃ．アルキニル置換基を有する式Ｉのハロピロール
の製造に適用することができる。このＮ一置換を、上記
反応においてＣ，〜Ｃ．アルキルハライドの代りにＣ３
〜Ｃ．アルケニルハライドまｊ：はＣ，〜Ｃ．アルキニ
ルを用いて簡単に得ることができる。

同様の方法において、Ｎ−アシル化された／翫口ニトロ
ピロール、ハロビローノレ力ルポニトリノレ及びハロニ
トロピロールカルボニトリルの製造をアルカリ金属アル
コレートの存在下において、Ｂが水素である適当に置換
された式■のビロールとア？ル化剤との反応によって行
うことができる。アシル化剤、例えばＣ　Ｉ””’　Ｃ
　ａアルキルまたはＣ２〜Ｃ．アルケニル酸塩化物、置
換された０１〜Ｃ．アルキルまたはＣ！〜Ｃ．アルケニ
ル酸塩化物、ペンゾイルクロライド、置換されたペンゾ
イルクロライド、クロロギ酸フエニル、置換されたクロ
ロギ酸７エニル、クロロギ酸Ｃ，−Ｃ，アルキルまたは
Ｃ，〜Ｃ．アルケニル、置換されたクロロギ酸Ｃ■〜Ｃ
．アルキルまたはＣ，〜Ｃ．アルケニル，Ｎ−置換され
たカルバモイルクロライド等を用いることができる。こ
の反応を次の如く表わすことができる： 式中、Ａはハロゲンであり、Ｍはアルカリ金属であり、
そしてＷ１Ｘ％Ｙ，Ｚ及びＲは式■に対して上に述べた
とおりである。

（トリフルオ口メチル）ピロールカルボニトリルの製造
及びそのジハロ（トリ７ルオロメチル）ピロールカルボ
ニトリル及びジハローアルキル化されたＮ−（トリ７ル
オロメチル）ピロールカルボニトリルへの転化はテトラ
ヒド口フラン中の水素化ナトリウムの分散体をテトラヒ
ド口フラン中のトリ７ルオロ酢酸エチル及び３−シアノ
プロビオンアルデヒドジエチルアセクールの溶液と混合
することによって行うことができる。生ずる反応により
、３−トリフルオロアセチル−３−シアノプロビオンア
ルデヒドジエチルアセクールを生成し、次にこのものを
水中のシュウ酸二水和物と共に加熱し、３−トリフルオ
ロアセチル−３−シアノプロビオンアルデヒドを生成す
る。次にかくして製造したアルデヒドを氷酢酸に溶解し
、生じた溶液を酢酸アンモニウムで処理し、２−（トリ
フル才ロメチル）ピロール−３−カルポニトリルを得る
。次に上記の（テトラヒド口フラン）ピロールカルボニ
トリルのハロゲン化はテトラヒド口７ランの存在下にお
いて該（トリフルオロメチル）ピロールカルボニトリル
をＮ−プロモコハク酸イミドまたはＮ−クロロコハク酸
イミドと反応させ、ジハロ（トリフル才口メチノレ）ピ
ロールカノレポニトリルを生成させる。カリウム（−ブ
チレート及びテトラヒドロフランの存在下において、こ
のジハロ（トリフルオ口メチノレ）ピローノレカノレボ
ニトリルのアルキルハライドまたはアシルハライドによ
りアルキル化またはアシル化により、Ｎ−アルキル化さ
れた（またはＮ−アシル化された）ジハロ（トリフノレ
オ口メチノレ）ビローノレ力ルポニトリルを生成する。

式■のハロ置換されたニトロピロール、ハロ置換された
ピロールカルボニトリル、ハロ置換されたニトロピロー
ルカルボニトリル及びそのＮ一置換された誘導体の製造
に対する他の方法は後記の実施例から明らかになろう。

ハロ置換されたニトロピロール、ハロ置換されたピロー
ルカルボニトリル、ハロ置換されたニトロピロール力ル
ポニトリル及びそのＮ一置換された誘導体を含めて本発
明の式Ｉのピロールは、昆虫、ダニ及び軟体動物、殊に
カタツムリ、ナメクジ、コヤス貝及びツタノハガイ類の
貝を含む腹足類の軟体動物を抑制するために有効である
。またこれらの化合物は上記の有害生物により攻撃から
生長している。そして収穫した植物及び作物を保護する
ために有効である。

かかる抑制または植物保護を行うために、式Ｉのビロー
ルカルボニルまたはニトロピロール約ｌＯ　ｐｐｍ　−
　１　０　，　Ｏ　Ｏ　Ｏ　ｐｐｍ，好ましくは約１０
０〜５　０　０　０　ｐｐｍを含む水または液体スプレ
ーを植物、作物或いは植物または作物が生育している土
壌または水に施用し、該昆虫、ダニまたは腹足頚により
攻撃から植物または作物が効果的に保護される。

同様に、これらの組成物は昆虫の幼虫、ナンキンムシ等
の如き有害生物により攻撃から芝ふを保護するために有
効である。植物、作物、芝ふ等の保護に対する有効なス
プレー施用は通常活性ピロール約０．１　２　５　ｋｌ
　／ｈ　ａ〜４．ｏ　ｋｌ　／ｈ　ａであるが、望まし
いならば、式！のピロールの高い施用割合を用いること
ができる。

また式Ｉのビロールは、処理場所に活性ビロール約０．
１２５ｋ，？／ｈａ〜４．ＯｋＦ／ｈａを与える粉剤、
粉剤濃厚物、えさまたは他の固体調製物として植物及び
作物の葉及び／または該植物が生育している場所に施用
した場合、該植物の保護に対して有効であることが見い
出された。また固体調製物におけるより高い施用割合を
用いることができるが、しかし、通常上記の有害生物に
対する植物保護のためには必要がない。

更に、本発明の式■のビロールにより地上の腹足類を抑
制するために特に有効な方法はえさ調製物の形態におい
て活性殺軟体動物物質を提供するととが確定した。この
えさ調製物は広く変えることができるが、しかし、一般
に活性成分約１〜２０重量％、好ましくは約５〜ｌＯ重
量％、固体の食べられる栄養物質約４０〜５０重量％、
炭水化物源、例えば糖、糖みつ、コーンシロップ等約５
〜ｌＯ重量％及び残りの組成、即ち、水または他の消費
できる液体約３０〜５０重量％を含有する。

好ましいえさ調製物は未処理ふすま約４６重量％、糖み
つ６重量％及び水４８重量％からなるえさ中に分散させ
たビロール約５重量％を含有する。

えさ調製物に加えて、上記のビロールを乾燥した密な粒
剤、流動可能な組成物、顆粒調製物、水和性粉剤、粉剤
、粉剤濃厚物、微小乳液、乳化可能な濃厚物等に調製物
化することができ、その全て自体を土壌、水及び／また
は葉に施用し、必要な植物保護が得られる。かかる調製
物には不活性な薬理学的に許容し得る固体または液体希
釈剤と混合した本発明の化合物が含まれる。

本発明の典型的な水利性粉剤、粉剤及び粉剤濃厚物は式
■のピロール化合物約３〜２０重量％を固体のア二オン
性表面活性剤約３〜２０重量％と共粉砕することによっ
て製造することができる。

１つの適当なアニオン性表面活性剤はスルホコハク酸ナ
トリウムのジオクチルエステル、特に、アメリカン・サ
イアナミド・カンパニイー（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａ
ｎａｍｉｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）によって市販されたエア
ロゾル（Ａｅｒｏｓｏｌ）Ｏ　Ｔ　Ｂ　＠である。また
かかる調製物中に不活性の固体希釈剤、例えばモントモ
リロナイト、アタパルジャイト、チョーク、タルク、カ
オリン、ケイソウ土、石灰石、シリケート等約６０〜９
４重量％を用いる。

土壌または水施用に対して特に有用な密な顆粒は約等部
において、通常、ピロール及び固体表面活性剤約３〜２
０部を石膏約６０〜９４部と共に粉砕することによって
製造することができる。その後、混合物を小さな粒状粒
子、通常、約２４／４８メッシュまたはこれより大に圧
縮する。

本調製物に有用な他の適当な固体表面活性剤には種々な
普通のア二オン性表面活性剤並びＩこエチレンオキシド
及びプロピレンオキシドの非イオン性塊重合体が含まれ
る。本発明のビロールと共に使用し得る多くの該塊重合
体はプルロニツク（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）　ｌ　Ｏ　Ｒ　
８　ｅｌ　７　Ｒ　８　’　　２　５　Ｒ　８■、Ｆ３
８■、Ｆ６８０、Ｆ７７０またはＦ８７■としてＢＡＳ
Ｆワイアンドツテ・コーポレーション（Ｍｌｙａｎｄｏ
ｔｔｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）により市販されてい
る。

後者の表面活性剤は密な顆粒を製造する際に特に有効で
ある。

本発明のビロールは、単独で用いた際、昆虫、軟体動物
及びダニを抑制するために有効であるが、また該ビロー
ルを、だの殺昆虫剤、殺軟体動物剤及び殺ダニ剤を含め
て、他の殺菌剤（ｂｉｏｃｉｄａｌ　ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）と組合せて用いることができる。例えば、本発明の
ビロールを、バクテリア及びウイルス殺虫剤を含めて、
ホスフエート、カルパメート、ビレスロイド、ホルムア
ミジン、塩素化された炭化水素、ハロベンゾイルウレア
等と共に合同または組合せて有効に用いることができる
。

本発明の化合物の固体調製物を他の有害生物防除剤と共
に組合せて処理に用いる場合、調製物を成分の混合物と
して施用するか、或いは引き続いて施用することができ
る。

同様に、他の有害生物防除剤との組合せにおけるピロー
ルの液体調製物をタンク混合することができるか、或い
は液体スプレーとして別々に、引き統いて施用すること
ができる。

以下の実施例は本発明を説明するものであり、これによ
って本発明を限定するものではない。

実施例１ ｌ−メチル−５−ニトロピロール−２−カルポニトリル
の製造 アセトン１５ｍ＜２中の５−二トロビロール−２一カル
ポニトリル３００ｍ＆　　（２．１４ミリモル）の溶液
に炭酸カリウム３６０ｍ＆　　（２．６ミリモル）及び
ヨードメタン０．１６５ｍｆｆ（１．６ミリモル、３　
７　２　ｍｌを加えた。次に混合物を室温で２４時間撹
拌した。反応混合物を氷水（ｌｏＯｍＩ２）に注ぎ、生
じた沈澱物を捕集し、融点８６〜８７℃の１−メチル−
５−ニトロピロール−２−カルポニトリル（２００ｍ，
？）を得た、６２％。

実施例２ 乾燥ＴＨＦ２０ｄ中の５〜二トロビロール−２一カルポ
ニトリル５６０ｍｊ）（４ミリモル）の溶液にカリウム
ｔａｒｔ．−プチレート５　１　５　ｍｌｃ４　．６ミ
リモル）を加えた。混合物にクロロメチルエチルエーテ
ル０．４５ｍ４（４．８ミリモル）を加えた後、混合物
を４時間撹拌し、エーテル（　３　０　ｍ（２）及び水
（　５　０　＋ｎＱ）で希釈した。有機層を分離し、水
及びＭ２Ｓ　Ｏ　４　（　２　０　ｍ＜２）　テ洗浄し
、Ｍ，９ＳＯ４上で乾燥した。溶媒の蒸発後、赤色油と
してｌ−（エトキシメチル）−５−二トロビロール−２
−カルポニル（６００ｍ，？，７５％）が得られた。

元素分折： 計算値：　Ｃ．４９．２３％；｝！，４．６５％；Ｎ．
２１　．５３％。

実測値：　Ｃ，４９．４０％；Ｈ．４．０７％；Ｎ．２
１．３０％。

実施例３ ンアルデヒドジエチルアセタールの製造（；Ｎ 乾燥したテトラヒドロ７ラン２００＋ａＱ中のヘキサン
ー洗浄した水素化ナトリウム（６０％分散体５．５ノ、
０．１４モル）の４０〜４５℃で撹拌された懸濁液に乾
燥テトラヒドロ７ランｌ　Ｏ　Ｏ　ｒｎｒｔ中にトリフ
ルオ口酢酸エチル（１　５２　、０．１　１モノレ）及
び３−シアノプロピオンアノレデヒドジエチルアセター
ル（１７２、０．１１モル）の溶液を滴下した。最初に
灰色の懸濁液は徐々に淡褐色に変わった。反応混合物を
５０〜５５℃で一夜撹拌シ、次に２−プロバノール（１
５ｎ＋ｆｆ）を徐々に添加して反応を止めた。揮発性成
分の回転蒸発により、暗色油を生じ、これにｐＨ７の水
１５０ｍＱを加えＩ；。未反応の出発物質は水層をジエ
チルエーテル（３Ｘ３０１ＩＩＱ）で洗浄することによ
って有利に除去された。次に塩基性水相を１２Ｎ塩酸で
酸性にし、酢酸エチル（２　Ｘ　Ｉ　０　０ｍＱ）で抽
出した。

合液した有機層を飽和重炭酸ナトリウム（　４　０　＋
Ｊ）で１回、そして塩水（　１　５　＋ｎ４）で１回洗
浄し、次に硫酸マグネシウム上で乾燥した。回転蒸発に
より帯赤色油が得られ、このものをシリカゲル上で、溶
離剤として４：Ｉヘキサンー酢酸エチルを用いて、クラ
ッシュクロマトグラ７イーにかけ、黄色油として所望の
生成物Ｃ９１，３２％）を得た。

実施例４ ３−トリフルオロアセチル−３−シアノプロビオ水７５
＋１１１２中の２−トリ７ルオロアセチルシアノプロビ
オンアルデヒド−４．４−ジエチルアセタール（５．０
７　、０．０２モル）及びシュウ酸二水和物（１　．２
１　，　０．０　１モル）の混合物を還流下で２０分間
加熱した。反応混合物を冷却した後、重炭酸ナトリウム
（１．７，９　、０．０２モル）、次に酢酸エチルｌｏ
Ｏｍ（２を加えた。層を分離し、有機層を塩水（　１　
５　ｍＧ）で１回洗浄し、次に硫酸マグネシウム上で乾
燥した。回転蒸発により暗色油が得られ、このものを反
応順序の次の工程に直ちに用いた。

実施例５ ２−０り７ノレオ口メチノレ）ピローノレ−３−カノレ
ボ二トリルの製造 粗製のアルデヒド（前工程から単離したもの、４．５１
）を氷酢ｊｌｌ５　０　ｒｎ（１、次に酢酸アンモニウ
ム（１．５ｊ，０．０２モル）に溶解した。混合物を６
５〜７０℃に１時間加熱し、冷却し、次に水１００−に
注いだ。酢酸エチル（２Ｘ７５ｍａ）で抽出し、次に合
液した有機相を酸が残らなくなるまで重炭酸塩溶液で洗
浄した。赤色溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し、回転
蒸発により、暗色油を得た。シリカゲル上で、溶離剤と
して４：１ヘキサンー酢酸エチルを用いて精製し、融点
１２２〜１２４℃の淡黄色固体として、２−トリフルオ
ロメチル−３−シアノピロール（０．７ｊ、４．３ミリ
モル、アセタールから２２％）を得た。

実施例６ ｌ−（エトキシメチル）−２−　（トリフルオロメチル
）ビロールー３−カルポニトリルの製造４．５−ジプロ
モ−２−（｝リフル才口メチル）ピロール−３−カルボ
ニトリルの製造 乾燥テトラヒド口フラン中の２−トリフルオロメチル−
３−シアノピロール（１．ｏＩ，６．２ミリモル）の撹
拌された溶液を窒素下にて室温で、鉱油中の６０％分散
体としてのＮａＨ（０．３０？、７．５ミリモル）で処
理した。２０分後、反応混合物を乾燥テトラヒド口フラ
ン中のクロロメチルエチルエーテル（０．７７，？、８
．１ミリモル）の溶液で滴下処理し、３時間はげしく撹
拌し、ＩＮＨＣＩ及び酢酸エチルの混合物で処理した。

相を分離し、有機相を塩水で洗浄し、Ｍ：ＩＳ　Ｏ　．
上で乾燥し、真空下で濃縮し、残渣を得た。残渣をシリ
カゲル及び３．５　：　１ヘキサン：酢酸エチルを用い
てフラッシュクロマトグラフイーにかけ、淡黄色油とし
て標題の化合物０．８３，？　　（６１％）を得た。

ｃＩｉ！施例７ テトラヒド口７ラン４０ｍｌ２中の２−（トリ７ノレオ
ロメチル）ピロール−３−カルポニトリルＣ１．０９、
６．２ミリモル）の溶液にＮ−プロモコハク酸イミド（
２．２１，１３ミリモル）を一部づつ加えた。反応混合
物を室温で一夜撹拌し、次に飽和チオ硫酸ナトリウム水
溶液（　５　ｍＱ）で反応を止めた。水（　１　５　ｍ
ｆｆ）及びジエチルエーテル（　５　０　ｍ＋２）を加
え、層を分離した。有機層を塩水（１０ｍｌ２）で洗浄
し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。回転蒸発により、
粗製の固体が得られ、このものを溶離剤として酢酸エチ
ル（溶媒３００ｍｌ２当り２ＩＩＩａ）でドーピングし
た２：ｌヘキサンー酢酸エチルを用いてフラッシュクロ
マトグラ７イーにかけた。所望の２−トリフルオロメチ
ル−３一シアノー４．５−ジブロモピロールＣ０．８１
，２５ミリモル、４０％）が淡黄色固体として単離され
　ｊこ　。

実施例８ 才ロメチル）ピロール−３−カルボニトリルの製造 ＣＨ， 乾燥テトラヒド口フラン３０一中の２−トリフルオロメ
チル−３−シアノー４，５〜ジプロモビロール（０．５
７　，１　．６ミリモル）の溶液にカリウムｔａｒｔ．
−ブチレート（０．２Ｊ、１．９ミリモル）を一部づつ
加えた。バラ色をした溶液を２０分間撹拌し、ヨウ化メ
チルＣ０．６１，４．２ミリモル）を加えた。生じた懸
濁液を５時間撹拌し、次に水ＩＱｍｆｆの添加によって
反応を止めた。またジエチルエーテル（　５　０　ｍｆ
ｌｉ）を加え、層を分離した。有機層を塩水（　ｌ　Ｏ
　ｒｎｌ２）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した
。回転蒸発により粗製の固体が得られ、このものをシリ
カゲル上で、溶離剤として４：１ヘキサンー酢酸エチル
を用いてフラッシュクロマトグラフィーにかけ、融点１
２３〜１２５゜Ｃの淡黄色固体として、Ｎ−メチル化さ
れたピロール（０．１，１．２ミリ七ノ１　７７％）を
得た。

同様の方法を用い、そしてアルキル化剤としてクロ口メ
チルエチルエーテルを用いて、融点６５〜６７℃の白色
固体として、４．５−ジプロモ−１−（エトキシメチル
）−２−　（トリフルオロメチル）ピロール−３−カル
ポニトリルを得た。

実施例９ ５−ニトロピロール−２−カルポニトリルの試料（０．
４Ｌｊ，０．００　３モル）は希釈水酸化ナトリウムＩ
　Ｏｔａ（ｌｃ０．４１　，　０．０　１モル）に容易
に溶解した。臭素（０．９　ｉ　、０．００６モル）を
滴下し、固体沈澱物を生じた。全ての固体が溶解するま
で、更に１０％水酸化ナトリウムを加えた。

次にこの溶液を１５分間撹拌し、希塩酸で酸性にした。

白色沈澱物を捕集し、そして乾燥した。生成物（０．Ｆ
Ｍ、５６％）は融点１８１〜１８６℃をもっていｔ；。

実施例】０ 容易に溶解した。臭素（１．３４＃、０．００８モル）
を滴下し、固体の沈澱物を生じた。次に固体が溶解する
まで、水酸化ナト２リウム（１０％溶液）を加えた。生
じた溶液を１５分間撹拌し、次に溶液を希塩酸で酸性に
した。白色沈澱物（１．Ｏ１、８３％）は融点１７０〜
１７５℃をもっていた。

元素分折：　Ｃ，ＨＢｒ３Ｎ，Ｏ，に対する計算値：　
Ｃ．２０．３５；Ｈ，０．３３；Ｎ，１４．２４；Ｂｒ
，５４．２０。

実測値：　Ｃ．２０．７２；Ｈ．０．２３；Ｎ，１４．
１６；Ｂｒ．５３．５０。

実施例１１ ２，４．５−トリクロ口ビロール−３−カルボニトリル
の製造 ４−ニトロピロール−２−カルボニトリノレ（０．６ｊ
、０．００４２モル）は水酸化ナトリウム（０．５，９
、０．０１２モル）を含む水１５−に氷酢酸５０＋ｍａ
中のどロールー３−カルボニトリル１．５１　　（１６
．３ミリモル）の撹拌された混合物に、ゴムの隔膜を通
して注射器によってスル７リルクロライド４　．１ａ＋
ｆｆ（５　１−０ミリモル）を速かに加えた。この添加
により、反応混合物の温度で約２２℃から３２℃に上昇
した。混合物１％時間撹拌し、次に水１００ｍｇで希釈
した。生じた固体を濾過によって捕集し、水で洗浄した
。乾燥した際、収量は融点〉３００℃の白色固体２．２
３１（７０％）であつｔ；。

実施例１２ ２，４．５−１リブロモピロール−３−カルポニトリル
の製造 クロロホルム２Ｏｍｆｆ中のどロールー３−カルポニト
リル１．５０．９　　（１６．３ミリモル）の撹拌され
た混合物にクロロホルム７．５ｍｆｆ中の臭素２．５ｄ
（４８．５ミリモル）の混合物を滴下ロートから約３０
分間にわたって滴下した。混合物の温度は３８℃に上昇
し、ゴム状固体を生じ、よく撹拌するために追加のクロ
ロホルム（　２　５　ｍｌ２）を加え、いくぶん加温を
必要とした。混合物を室温で更に２時間撹拌し、固体生
成物を濾過によって捕集し、クロロホルムで洗浄した。

捕集した固体は４．５５２であった。濾液を濃縮し、更
に生成物０．５８２を得た。合わせた固体を沸騰塩化メ
チレンでスラリにした。冷却した際、濾過し、融点２５
３〜２５５℃の淡橙色の粉末３．６６２を得た。

元素分析：　Ｃ＠ＨＢｒｓＮｚに対する計算値：　Ｃ，
１８．２６；Ｈ．０．３１；Ｎ，８．５２；Ｂｒ，７２
−９１．実測値：　Ｃ．ｌ８．２８；Ｈ．０．３５；Ｎ
，８．５２；Ｂｒ．７２．７４。

実施例ｌ３ ２，４．５−トリョードビロール−３−カルボニトリル
の製造 ４−シアノビロールー２−カルポン酸（１　．３　６ノ
、０．０１Ｔ−ル）を水（１５０ｍ２）中の重炭酸ナト
リウム（１　６．８１　、０．２モル）の温懸濁液に加
えた。全ての酸が溶解した後、水（　５　０　ｍｄ）中
のヨウ素（８．３，？　、０．０　３　３モル）及びヨ
ウ化カリウム（１１．Ｏ１、０．０６６モル）の溶液を
撹拌しながら１時間にわたって徐々に加えた。

混合物を７０〜８０℃に２時間加熱し、水浴中で冷却し
、次に冷凍庫に一夜放置した。固体を捕集し、水で十分
に洗浄し、そして乾燥した。塩化メチレンで充填したシ
リカゲル力ラムで７ラッシュクロマトグラフイーにかけ
、塩化メチレン中の３％酢酸エチルで溶離し、酢酸エチ
ルから結晶させた際、黄色固体として生成物（（ｈａ　
５２　’）を得た；融点２５７．０〜２５８．０℃。

実施例ｌ４ 乾燥ＴＨＦ２５ｍ＋２中のカリウムｔａｒｔ．−ブチレ
−ト０．７０１　　（６．２ミリモル）の窒素雰囲気下
で撹拌された混合物に、滴下ロートから乾燥ＴＨＦ２０
ｍｌ２中の２　．４　．５−トリクロ口ピロール−３一
カルポニトリル１．０１　　（５．１２ミリモル）を１
５分間にわたって滴下した。１５分後、ヨウ化メチル０
．５０ｍａ（８．０３ミリモル）を注射器によってｌＯ
分間にわたり滴下した。固体を生じ、約３時間撹拌した
後、混合物を水１００ｍｌ２で希釈した。濁った混合物
を酢酸エチルで２回抽出し、合液した有機層を順次希釈
ＮａＯＨ，水及び飽和塩溶液で洗浄した。硫酸マグネシ
ウム上で乾燥しｔ；後、有機混合物を濾過し、真空下で
濃縮し、灰色がかった白色固体０．９９ｊｌを得た。シ
リカゲル上で、塩化メチレンを用いてクロマトグラフイ
ーによって精製し、黄一白色の固体０．６８７が得られ
、このものをヘキサンでスラリにし、濾過によって回収
した；融点１１０〜１１４℃。

元素分析：　ＣａＨｓＣ１ｓＮ＊に対する計算値：　Ｃ
．３４．４０；Ｈ．ｌ．４４；Ｎ．１３．３８；Ｃｌ．
５０．７８．実測値：　Ｃ．３４．２５；Ｈ，１．５０
；Ｎ，１３．３６；Ｃｌ．５０．８８。

実施例Ｉ５ 乾燥ＴＨＦ３ＯｍＱ中のカリウムｔｅｒｔ．−ブチレー
ト０．８７＆　　（７．７５ミリモル）の窒素雰囲気下
で撹拌された混合物に乾燥ＴＨＦ２０ｍ＜２中の２．４
，５−トリブロモビロール−３−カルポニトリル２．１
０２　　（６．３９ミリモル）を滴下ロートから滴下し
た。１５分後、ヨウ化メチル０．６４ｄ（１０．３ミリ
モル）を注射器によって２分間にわＩ；って加えた。室
温で数時間撹拌した後、混合物を水ｌｏｏｍα及び酢酸
エチル７５−で希釈した。

分離した水相を酢酸エチルで再抽出し、合液した有機相
を希釈水酸化ナトリウム、水及び飽和塩溶液で洗浄した
。硫酸マグネシウム上で乾燥した後、混合物を活性炭と
共に振盪し、そして濾過した。

真空下で濃縮し、白色固体を生じ、これをヘキサンでス
ラリにし、酢酸エチルから再結晶させ、融点１５１−１
５２℃の白色固体として標題の化合物を得た。

同様な方法を用いて、そして物質として４．５−ジプロ
モビロール−３−カルポニトリルヲ用いて、融点１３８
〜１３９℃の白色固体として、１ーメチル−４．５−ジ
ブロモビロール−３−カルポニトリルを得た。

実施例ｌ６ 乾燥ＴＨＦ３ＯｍＱ中０２．４．５−トリプロモピロー
ル−３−カルポニトリルｌ．ＯＯＩ　（３．０４ミリモ
ル）及びカリウムｔａｒｔ．−ブチレート０．６８２　
　（６．１　ミリモル）の窒素雰囲気下で撹拌された混
合物にペンジルプロマイドｌ．ｌＯｒｎａを加えＩ；。

混合物を還流下で加熱し、そして一夜撹拌した。水ｌ０
０ｍＱ及び酢酸エチル１５０ｍＱで希釈した後、有機混
合物を分離し、塩溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、真空下で濃縮し、橙色油２．３１が残った。こ
の油を５＝ｌへキサン／エーテルの混合物と共に砕解し
、濾過によって白色固体を捕集した；０．８１Ｌ融点１
００〜１０３゜Ｃ０濾液から第二の収穫を得た；０．１
　１２、融点１００〜１０３℃。

実施例■７ −トリプロモピロール−３−カルポニトリルＣ２．０１
　，　６．１　ミリモル）の溶液に室温で一部づつ加え
た。３０分後、ヨウ化アリル（１．１２１、６．７ミリ
モル）を滴下し、次に２時間還流させＩ；。実施例ｌ５
に述べた如くして処理し、淡いピンク色の液体として生
成物（１１７　）を得た。

実施例１８ ルー１−アセテートの製造 カリウムｔｅｒｔ　．−プチレート（０．７５ｊ、６．
７ミリモル）を無水ＴＨＦ（２０ｄ）中の２　．４　．
５カリウムｔａｒｔ．−ブチレート（０．７５１、６．
７ミリモル）を無水テトラヒド口フラン（　２　０　ｍ
４）中の２．４．５−１−リブロモビロール−３−カル
ボニトリル（２．０，？，６．１ミリモル）の溶液に室
温で一部づつ加えた。３０分後、ブロモ酢酸エチル（１
．１２Ｆ、６．７ミリモル）を滴下し、混合物を室温で
４〜５時間撹拌した。実施例ｌ５に述べた如くして処理
し、白色固体として生成物（０．４　２１　）を得た：
融点１４０〜１４３℃。

実施例ｌ９ 蒸発させ、残渣をエーテルーヘキサンから結晶させ、得
られた固体を塩化メチレンで充填したシリカゲル力ラム
で７ラッシュク．ロマトグラ７イーにかけ、塩化メチレ
ン中の３％酢酸エチルで溶離した。分析的に純粋な試料
を、最終的に塩化メチレンーヘキサンから結晶させて、
白色固体（１　．５　５２）として得た；融点１０８．
５〜１０９．５℃。

実施例２０ カリウムｔｅｒｔ　．−ブチレートＣ０．７５１，６．
７ミリモル）を無水テトラヒド口フラン（　２　０　ｍ
ｆｆ）中の２　．４　．５−トリプロモピロールー３−
カルポニトリル＜２．Ｏｌ、６．１ミリモル）の溶液に
室温で一部づつ加えた。３０分後、ヨウ化メチル（１．
０４Ｉ，６．７ミリモル）を滴下した。反応溶液を室温
で３０分間撹拌し、次に９０分間還流させた。混合物を
冷却し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を
水及び飽和塩化ナトリウムで洗浄し、そして乾燥した（
Ｎａ，Ｓｏ４）。溶媒を実施例ｌ９において２，４．５
−トリブロモーｌ−エチルビロール−３−カルポニトリ
ルの製造に対して述べた方法と同様にして、必要なシア
ノトリハ口ビロール及び適当なアルキル化剤を用いて、
下記の追加の同族体を製造した： 実施例２ｌ ＣＨ３ ＣＨｚＣＪｓ ＣＨ，ＣミＣＩ Ｃ　Ｈ　ｘ　Ｏ　Ｃ　＊　Ｈ　ｓ ＣＨ，ＣＮ ＣＨ（ＣＨｓ）ＯＣＨｉ ＣＩ！ＯＣＯＣ（ＣＨ３）３ ＣＨｘＣＯＯＣ（ＣＨｓ）ｓ Ｃ｝Ｉ，−Ｃ．Ｈ，ＣＩ−ｐ ＣＨｔ−ＣａＨ３ＣＬ１−２．４ ＣＨ（ＣＨ，ＣＩ）ＱＣ，Ｈ， ＣＨｚＯＣＯＣＨｓ ＣＪＳｉ（ＣＨｚ）， 融点℃ カリウムｔｅｒｔ．−ブチレート（６　１　４　ｍｊ、
５．７４ミリモル）を無水テトラヒド口７ラン（　２　
０　ｍ４）中の２．４．５−トリブロモピロールー３−
カルポニトリル（１．５０＆　、４．５６ミリモル）の
溶液に室温で一部づつ加えた。１５分後、テトラヒド口
７ラン（　５　ｍｆｆ）中の臭化シアン（１７７ｍ１、
５．７４ミリモル）の溶液を滴下した。反応溶液を室温
で一夜撹拌し、その際、溶液は濁った。混合物を水で希
釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水及び飽和塩化
ナトリウムで洗浄し、そして乾燥した（Ｎａ，ｓｏａ）
。溶媒を蒸発させ、残渣を工ζ１ 一テルから結晶させ、白色固体（１．２０．９）を得た
：融点１９５．０〜１９７．５℃。

実施例２２ ３．４．５−トリブロモピロール−２−カルポニトリル
の製造 ３．４．５−トリブロモ−１−メチルーピロール−水酸
化ナトリウム（３．２，？　、０．０　８モル）を水１
００ｍｌ２に溶解し、次にビロールー２−カルポニトリ
ルＣ２．６１　、０．０　２　７モル）を添加した。

ジオキサン数ｍＩ２を加えて混合物を均質にした。臭素
（１２．９６１０．０８１モル）を時々冷却しながら２
８〜３５℃で少量づつ加えた。添加終了前に、固体が沈
澱し始めた。１０％水酸化ナトリウムの添加によって、
全てを溶液にした。残りの臭素を加え、溶液を１５分間
撹拌し、次に希塩酸で酸性にした。白色固体（７．４ｊ
、８４％）を捕集し、乾燥後、このものは融点２１５〜
２１８℃をもっていた。

元素分析：　ＣｓＨＮ＊Ｂｒｓに対する計算値：　Ｃ．
１８．２５；Ｈ，０．３０；Ｎ．８．５１；Ｂｒ，７２
．９２。

実測値：　Ｃ．ｌ８．０６；Ｈ，０．３７；Ｎ，８．３
９；Ｂｒ．７２．７２。

実施例２３ ３．４．５−１−リブロモービロール−２−カルボニト
リル（１．０５＋、０．００３モル）をアセトン及びジ
メトキシエタンの混合物に溶解した。炭酸カリウム（０
．４５，９、０．００３３モル）、次にヨウ化メチル（
０．４７８＆、０．００３３モル）を加えた。室温で一
夜撹拌した後、反応混合物を水に注ぎ、そして濾過した
。フィルターケーキを風乾し、融点１１５〜１１９℃の
白色固体として表題の化合物０．８，？　（８０％）を
得た。

同様の方法を用い、そしてアルキル化剤としてプロバル
ギルプロマイドを用いて、融点９５〜１０５℃の黄色固
体として、３．４．５−トリブロモーｌ−（２−グロビ
ニル）ピロール−２−カルポニトリルを得Ｉ；。

実施例２４ ３．５−ジブロモービロール−２，４−ジカルボニトリ
ルの製造 計算値：　Ｃ，２６．２０；Ｈ，０．３６；Ｎ，１５．
２８；Ｂｒ，５８．１５．実測値：　Ｃ．２６．２５；
Ｈ，０．５８；Ｎ，１５．１７；Ｂｒ，５８．３５。

実施例２５ ピロールー２．４−ジカルポニトリルＣ０．５１　，０
．００４モル）は水酸化ナトリウム（０．５ｊ１、０．
０１２モル）を含む水１５ｍ１２に容易に溶解した。次
に臭素（１．３　４２　、０．０　０　８モル）を加え
、溶液を１５分間撹拌した。薄層クロマトグラ７イー（
９０／１０塩化メチレン／アセトニトリル）は反応が不
完全であることを示した。追加の臭素を加え、反応をＴ
ＬＣで監視した。反応が終了した際、混合物を酸性にし
、白色固体を捕集した。ジクロ口エタン（　３　０　ｍ
ｌ２）から再結晶させた固体（０．４　７９、４０．８
％）は融点２２７〜２３２°０をもっていた。

元素分析：　Ｃ，ＨＢｒ，Ｎ，に対する３．５−’；ブ
ロモビロール−２．４−シカルボニトリル（１．０．？
、０．００３６モル）の試料はアセトン２０ｍｌ２に容
易に溶解した。無水炭酸カリウム（０．６　４１　，　
０．０　０　４　６モル）を加え、このスラリを撹拌し
ながら、ヨウ化メチル（０．６８ｙ，０．００４７モル
）を加えた。反応が終了した際、混合物を水に注ぎ、白
色固体が沈澱した。

生成物＜０．７７１，７４％）は融点１７５〜１７８℃
をもっていた。

元素分析：　ＣｙＨＪｒｔＮｓに対する計算値：　Ｃ，
２９．０８ＨＨ，１．０４ＢＮ，１４．５４；Ｂｒ，５
５．３３。

実測値：　Ｃ，２９．０９；Ｈ，１．４２；Ｎ，１４．
４８；Ｂｒ，５４．９５。

実施例２６ ３−ブロモー２，５−ジクロロー４−二トロビロールの
製造 希釈水酸化ナｌ−！．ｌム（０．２！ＩＩ、ｏ．ｏｏａ
モル）ｌｏｍＱ中に２，５−ジクロロー３−ニトｏビロ
ール（０．５　４ｊ？　、０．０　０　３モル）の試料
を溶解し、臭素（０．４　８２　、０．０　０　３モル
）を加えて、表題の化合物を製造することができた。臭
素の全てを加える前に固体が沈澱した場合、追加の塩基
を加えることができた。添加終了後、溶液を希塩酸で酸
性にし、所望の生成物を沈澱させた。

実施例２７ 無水エチルエーテル中のｐ一トリルスルホニルメチルイ
ソシアニドＣ０．７２１、３．２ミリモル）及び水素化
ナトリウム（０．０９ｊ、３．８ミリモル）の混合物を
エーテル及びジメチルスルホキシド中の４．４．４−ト
リフル才ロクロトニトリル（０．３８．？、３，２ミリ
モル）の溶液で３５分間にわたって滴下し、室温で２０
分間撹拌し、水で反応を止めた。相を分離し、水相をエ
ーテルで抽出した。有機相を合液し、塩水で洗浄し、Ｍ
２Ｓ０４上で乾燥し、真空下で濃縮し、橙色固体残渣を
得た。この残渣をシリカゲル及び１００：１００：１，
Ｅ油エーテル：エチルエーテル；酢酸、次に１００％塩
化メチレンを用いてフラッシュクロマトグラ７イーにか
け、融点９６〜９７℃の白色固体として表題の生成物を
得た。

実施例２８ ２．５−ジブロモ−４ （トリフル才ロメチル） 酢酸中の４−（トリフルオ口メチル）ピロール−３−カ
ルポニトリル（０．１　０９　，０．６　３ミリモル）
及び酢酸ナトリウムＣ０．２１，２．４ミリモル）の混
合物を酢酸中の臭素（０．２　３９　，　　１　．４ミ
リモル）の溶液で滴下処理し、２５℃で６時間撹拌し、
メタビスルファイト水溶液に注いだ。

生じた混合物を濾過し、テイルターケーキを水で洗浄し
、風乾燥し、白色固体として表題の化合物を得た、０．
１１９　　（５８％）、融点１９８〜２００℃。

実施例２９ ＣＨ３ テトラヒド口７ラン中の２．５−ジブロモ−４一（トリ
フルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリル（０．
１　０９　，０．３　０ミリモル）の溶液を固体のカリ
ウムｔｅｒｔ．−プチレート（０．０５３Ｆ、０．４９
ミリモル）で処理し、２５℃で１時間撹拌し、ヨウ化メ
チル（０．０　６　７２　、０．４　７ミリモル）で滴
下処理し、２５℃で２時間、５０℃で１時間撹拌し、水
及びエーテルで希釈した。

相を分離し、有機相を順次水及び塩水で洗浄し、ＭＩＳ
　Ｏ　．上で乾燥し、真空下で濃縮し、白色固体として
表題の化合物を得た、０．０９１、融点１０１−１０４
℃。

実施例３０ テトラヒド口７ラン中の１−メチルピロール−２−カル
ポニトリル（１．０６ｊ，０．０１モノレ）の溶液を２
５〜３０℃にてＮ−プロモコハクｒｌｌｌイミド（５．
３　１　、０．０　３モル）で旭理し、２５℃で１８時
間撹拌し、真空下で濃縮し、残渣を得た。残渣を四塩化
炭素に採り入れ、濾過し、濾液を真空下で濃縮し、固体
の残渣を得た。残渣をエタノール／水から再結晶させ、
融点１０４〜１０５℃の灰色の固体として表題の化合物
を得た。

実施例３ｌ テトラヒド口７ラン中のカリウムｔｅｒｔ．−プチレー
ト（８．１　１１　，　０．０　７　５モル）の溶液を
−６０℃でテトラヒドロフラン中のエチル４　．４　．
４−トリフルオロクロトネート（１０．５Ｉ，０．０６
３モル）及びｐ−トリルスルホニルメチルインシアニド
（１　２．２ｊ　、０．０　６　３モル）の混合物で１
時間にわたって滴下処理し、−６０℃で３０分間撹拌し
、室温に加温し、水で反応を止めた。反応混合物をエー
テル及び酢酸エチルで抽出した。

合液した抽出液を塩水で洗浄し、乾燥しＣＭＩＳＯ．）
、そして真空下で濃縮し、固体残渣を得た。残渣を１．
２−ジクロロエタンから再結晶させ、黄褐色の固体とし
て表題の化合物を得た、７．３９（５６％）、融点１６
３〜１６４℃。

実施例３２ ＣＨ， テトラヒドロ７ラン中のカリウムｔｅｒｔ．−ブチレー
トｃ４．５１，０．０４モル）の溶液をテトラヒド口フ
ラン中のエチル４−（トリフルオロメチル）ビロール−
３−カルポキシレート（８．３＆、０．０４モル）の溶
液で２０分間にわたって２０〜２５℃にて滴下処理し、
ヨウ化メチル（５．７，？、０．０４モル）で滴下処理
し、室温で２４時間撹拌し、水に注いだ。生じた混合物
をエーテルで抽出し、合液した抽出液を塩水で洗浄し、
乾燥し（Ｍ２Ｓ０４）、真空下で濃縮、褐色の油残渣を
得た。残渣をクーゲルロール（Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ）蒸
留装置を用いて蒸留し、８０’−８５℃／０．２ｍｍＨ
ｊでゴム状固体を得た。この固体をエーテル及び塩基性
アルミナを用いて精製し、透明な油として表題の化合物
６．３７１　　（７２％）が得られ、このものをＮＭＲ
及び元素分析によって同定した。

実施例３３ エタノール中のエチルｌ−メチル−４−　（トｕ７ルオ
ロメチル）ビロール−３−カルポキシレート（４．４Ｉ
，０．０　２モル）及び４Ｎ水酸化ナトリウム（５ｍ（
２，０．０２モル）の混合物を室温で２４時間撹拌し、
水で希釈し、エーテルで抽出した。水相をｌＯ％ＨＣＩ
で酸性し、そして濾過した。フィルターケーキを水で洗
浄し、真空下にて４５℃で乾燥し、灰色がかった白色固
体として表題の化合物を得た、２．４，？　　（６２％
）、融点２１０℃〜２１２℃。

実施例３４ アセトニトリル中の１−メチル−４−（トリ７ルオ口メ
チル）ビロール−３−カルボン酸（１．９３Ｉ，０．０
１モル）の混合物を４０〜４５℃にてクロロスルホニル
イソシアネート（１．４１２、０．Ｏｌモル）で滴下処
理し、４０℃に２４時間加熱し、室温に冷却し、ジメチ
ルホルムアミド（１．４６７、０．０２モル）で処理し
、４０℃に８時間加熱し、室温に冷却し、室温で４８時
間撹拌し、水に注いだ。生じた混合物を酢酸エチルで抽
出した。抽出液を合液し、順次水及び塩水で洗浄し、乾
燥し（Ｍｌｓ　Ｏ　４）　、真空下で濃縮し、油状固体
残渣を得た。残渣を酢酸エチルに採り入れ、１％水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し（ＭＩｓｏ＋）、真
空下で濃縮し、黄色油状残渣を得た。１００　〜１１０
℃／２ｍｍＨＩでクーゲルロール蒸留し、白色固体とし
て表題の生成物０．９５ｊｌ　　（５４％）を得た。

実施例３５ フエニル２．３．５−トリプロモー４−シアノビロ一ル
ーｌ一カルポキシレートの製造 テトラヒド口フラン中の２．４．５−トリプロモビロー
ノレー３−カルポニトリル７．０２及びカリウムｔｅｒ
ｔ．−ブチレート２．９２の混合物をクロロギ酸フエニ
ル１３．８９で処理し、還流温度に１２時間加熱し、冷
却し、水に注ぎ、そして濾過した。

固体の７ィルターケーキを水で洗浄し、真空下で乾燥し
、表題の化合物を得た。試料を酢酸エチル及びメチルシ
クロヘキサンの混合物から再結晶させ、融点１２８〜１
２９℃の無色の結晶を得た。

実施例３６ ０＝Ｃ−ＯＣＲ３ ０＝Ｃ−Ｒ テトラヒド口フラン中の２．４．５−トリプロモビロー
ルー３−カルポニトリルＣ３．ＯＩ　，０．０９１モル
）の溶液を室温にてカリウムｔｅｒｔ．−プチレート（
１．３３１、０．０１２モル）で一部づつ処理し、２０
分間撹拌し、テトラヒド口７ラン中のクロロギ酸メチル
（１．２Ｈ、０．０１４モル）の溶液で滴下処理し、２
３Ａ日間撹拌し、水に注ぎ、エーテルで抽出した。合液
したエーテル抽出液を塩水で洗浄し、乾燥し、真空下で
濃縮し、褐色の固体残渣を得た。残渣を酢酸エチル／ヘ
キサンから再結晶させ、融点１１９．５〜１２２．０℃
の黄褐色の固体として表題の化合物１．４２（３９．５
％）を得た。

上記の方法を用いて、そして適当なクロロホルムメート
を用いて、次の化合物が得られた：Ｒ ＯＣＨ−ＣＨＩ ＯＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ， 実施例３７ 融点℃ 乾燥テトラヒド口７ラン中の２．４．５−トリブロモピ
ロールー３−カルポニトリル＜５．Ｏｌ１０．０１５モ
ル）及びカリウムｔｅｒｔ．−ブチレート＜２．０１　
，　０．０　１　８モル）の混合物を室温で１０分間撹
拌し、テトラヒド口フラン中のｐ−クロロべ冫ゾイルク
ロライド（３．２　５１　，　０．０　１　８モル）の
溶液で滴下処理し、還流温度に３時間加熱し、冷却し、
水及び酢酸エチルの混合物で希釈した。有機相を分離し
、塩水で洗浄し、乾燥し（Ｎ　ａ　ｚ　ｓ　Ｏ　４）、
真空下で濃縮し、黄褐色の伺体残渣を得た。ベンゼンか
ら再結晶させ、融点１５４〜１５７°Ｃのクリーム色の
固体として表題の化合物２．９ｊ？　　（４１．４％）
を得た。

上記の方法を用いて、モしてｐ−メトキシベンゾイルク
ロライドに換えて、融点８６〜８９℃の２．４．５−ト
リブロモー１−（ｐ−メトキシベンゾイル）ビロール−
３−カルボニノレヲ得た。

実施例３８ シアノ及びニトロピロールの殺昆虫及び殺ダニ評価 これらの試験において、評価を５　０／５　０アセトン
／水混合物に溶解した工業用物質を用いて行った。示し
た全ての濃度は活性成分についてである。

全ての試験を約２７℃に保持された実験室で行った。用
いた評価系は次のとおりである：評価系 〇一効果なし　　　　　　５−５６〜６５％死滅ｌ−１
０〜２５％死滅　　６−６６〜７５％死滅２−２６〜３
５％死滅　　７−７６〜８５％死滅３−３６〜４５％死
滅　　８−８６〜９９％死滅４−４６〜５５％死滅　　
９−１００％死滅Ｒ一食欲減少 特定の試験方法と共に本評価に用いた昆虫及びダニの試
験種を以下に述べる。

スボドブテラ・エリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅ
ｒｉｄａｎｉａ）、第３令幼虫、サーザン・アーミイワ
ーム（ＳｏｕＬｈｅｒｎａｒｍｙｗｏｒｍ） 長さ７　〜８　ｃｍに伸びたシーバ・リマ（Ｓｉｅｖａ
　ｌｉｍａ）豆の葉を試験溶液に撹拌しながら３秒間浸
し、ドラフトに入れ乾燥した。次に葉を底に湿った濾紙
及びｌＯ匹の第三令幼虫を含むｌｏＯＸｌＯｍｍペトリ
皿に入れた。この皿を５日間保持し、その後、死亡率、
食欲減少、または正常の脱皮妨害の観察を行った。

上記試験において処理した植物を温床中で７日間、高強
度のランプ下に保持した。これらのランプはニュージャ
ージ州（Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ）の６月の日当りの良い
日の効果と全く同様であり、１日当り１４時間照射した
。７日後、葉の試料を採り、上記試験の如く分析した。

ア７イス・７アバ−ｒ−（Ａｐｈｉｓ　ｆａｂａｅ）、
混合令、豆アブラムシ 約５ｃｍの高さのきんれんげ［トロバエオルム種（Ｔｒ
ｏｐａｅｏｌｕｍ　ｓｐ．）］植物を含むポットに、試
験の１日前に約ｌＯＯ〜２００匹のアブラムシをはびこ
らせた。各ポットにドラフト中で、＃ｌ５４デビルビス
−アトマイザ−（ＤｅＶｉｌｂｉｓｓ　ａｔｏｍｉｚｅ
ｒ）を用いて、４ｒｐＩ１回転盤の２循環で試験溶液を
噴霧した。噴霧先端を植物から約１５ｃｍに保持し、植
物及びアブラムシを完全におおうように噴霧した。噴霧
したポットをその横の白いエナメル皿に入れ、２日間保
持し、次に死亡率評価を行った。

ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ
）（Ｐ一耐性槓）、２一斑点ナミハダニ ７〜８ｃｍに伸びた第一葉を有するシーバ・リマ豆植物
を選び、ｌポット当り１植物に刈り込んだ。主集落から
採った葉より小片を切り取り、試験植物の各葉の上に置
いた。これを処理の約２時間前に行い、その後、ダニを
試験植物上で移動させ、卵を産ませた。切断片の大きさ
を変え、一葉当り約１００匹のダニにした。処理時に、
ダニを移すために用いた葉の片を除去し、そしてすてた
。

ダニのはびこった植物を試験溶液に３秒間撹拌しながら
浸し、ドラフト中で乾燥した。植物を２日間保持し、そ
の成虫の死滅の評価を最初の葉を用いて行った。第二の
葉を更に５日間植物上に保持し、その後、卵及び／また
は新たに現われた苦虫の死を観察した。

ジアブロティク・ウンデシムプンクタタ・ホヮルｙ’ｉ
（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔ
ａ　ｈｏｖａｒｄｉ）、第３令、南部のとうもろこしル
ーツワーム（ｒｏｏｔｗｏｒｍ）細かいタルクｌｃｃを
容量３０ｍｉ２の広口の上部にねじのついたガラスジャ
ーに入れた。適当なアセトン溶液１ｓｆｆをタルク上に
ピペットで入れ、ジャ一当り活性成分１．２５及び０．
２５ｍｊになるようにした。このジャーをアセトンが蒸
発するまで温和な空気流下に置いた。乾燥したタルクを
くずし、昆虫の食べ物としてきびの種子ｉｃｅを加え、
各ジャーに湿った土壌２５ｍｇを加えた。ジャーにふた
をし、内容物をボルテツクス・ミキサー（Ｖｏｒｔｅｘ
　Ｍｉｘｅｒ）上で十分に混合した。これに続いて、第
３令のルーツワームを各ジャーに加え、ジャーのふたを
ゆるめ、幼虫に対する空気交換を行った．処理を６日間
行い、その後、死亡数を数えた。見つからない幼虫は死
んだと思われ、その理由は、幼虫は速やかに分解し、見
い出すことができないためである。この試験に用いた濃
度はそれぞれほぼ５０及び１　０　ｋｌ／　ｈａに対応
した。

得られたデータを次の第■表に示す。

示した化合物について２回またはそれ以上の試験を行っ
た場合、評価は平均値である。また試験を行わなかった
場合、評価をダッシュ（−）として示した。

金 実施例３９ 殺昆虫評価 殺昆虫評価を５　０／５　０アセトン／水混合物に溶解
または分散させた試験化合物の溶液で行った。

試験化合物は、下記の第■表に示した濃度を与えるため
に十分な量で該アセトン／水混合物に溶解または分散さ
せた工業用物質である。用いた評価系は実施例３８ｊ；
述べた評価系と同一である。用いた方法を特定の昆虫種
に対する評価として述べる。同一化合物を用いて２回ま
たはそれ以上試験を行った場合、試験結果の平均を示し
た。

マツヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　ａｂｒｕｐｔａ
）　、成虫、西部のポテトのヨコバイ 約５ｃ＋ａの長さのシーバ・リマ豆の葉を試験溶液に撹
拌しながら３秒間浸し、そしてドラ７トに入れて乾燥し
た。底に湿った濾紙を含むＩＯＯＸＩＯＩＩＩＩａのペ
トリ皿に葉を入れた。各更に約ｌＯ匹の成虫ヨコバイを
加え、処理を３日間行い、その後、死亡数を数えた。

ツメクサガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｅｒｓｃｅｎｓ
）、第３令タバコのツメクサガ 綿の子葉を試験溶液に浸し、そしてドラフト中で乾燥さ
せた。乾燥した際、各々を四角に切断し、１０枚を長さ
５〜７ｍｍの湿った歯科用ガーゼを含む３０−のプラス
チック製薬用コンブ中に個々に入れた。各コップにＳ一
令の幼虫を入れ、コップの上にボール紙をのせた。処理
を３日間行い、そのＶｋ，死亡数及び食欲減少の評価を
行った。

スポドゾテラ−ｘリダニア（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅ
ｒｉｄａｎｉａ）、全身的吸収、！３令幼虫、サーザン
・アーミイワーム 試験物質０．１，？、−ｒ−マルホル（Ｅｍｕｌｐｈｏ
ｒ）　Ｅ　Ｌ−６２００乳化剤０．２２，アセトン１〇
一及び水９０ｍＱを含む乳剤として化合物を調製した。

必要な場合に、水で１０倍の希釈を行った。第一葉が７
〜８ｃＩＩ＋の長さに伸びたシーバ・リマ豆植物を土壌
上少なくとも３ｃｍ上で切断し、試験中茎の衰弱をもた
らす土壌バクテリアにより汚染を避けた。

切断した茎を試験乳剤中に入れ、各茎を綿の小片で包み
、茎をびんの底に近けず、化合物の蒸発及び揮発を制限
した。試験を２７゜０で３日間行い、化合物を植物中に
採りいれさせた。これに統いて、一葉を植物から除去し
、ｌＯ匹のサーザン・アーミイワームを含むｌ００Ｘｌ
Ｏｍ＋ａのペトリ皿に入れた。３日及び５日後に死亡数
及び食べそこないの観察を行った。同様の方法に従い、
試験化合物の評価をエムポアス力・アブルプタ（Ｅｗｐ
ｏａｘｃａ　ａｂｒｕｐｔａ）　、成虫、ウエスタン・
ポテト・リーフホッパ−（Ｗｅｓｔｅｒｎ　Ｐｏｔａｔ
ｏ　Ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒｓ）に対して行った。得られ
たデータを下記の第『表に示す。

チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ　ｑｅｒｍａｎ
ｉｃａ）、えさ試験、成虫、雄ジャーマン・コツクロー
チ（Ｇｅｒｍａｎ　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ） アセトン中の試験化合物の１０００ｐｐｍ溶液ｌｍ（ｌ
を容量３０−の広口びん中のひき割とうもろこし粉ｌｌ
にピペットで加えて０．１％えさを製造した。このえさ
をびん中に温和な空気流を通すことによって乾燥した。

えさを１パイントの広ロメイスン・ジャー（Ｍａｓｏｎ
　ｊａｒ）に入れ、１０匹の成虫の雄ゴキブリを加えた
。ジャーの上にふるいのふたをし、ｌＯ％はちみつ中に
つけた綿の小片をふるいのふたの上に置いた。３日後に
死亡数を数丈た。

チャバネゴキブリ、残存試験、成虫の雄ジャーマン・コ
ツクローチ 試験物質の１　０　０　０　ｐｐｍアセトン溶液１ｍｌ
２を１５０Ｘｌ５ｍｍベトリ皿の底に、できるだけ均一
におおわれるように、ピペットで徐々に加えた。

沈積物が乾燥した後、各皿にｌＯ匹の成虫の雄ゴキブリ
を入れ、そしてふたをした。３日後に死亡数を変えた。

得られたデータを次の第■表及び第３表に示す。

６穢 ｃｖ；モ ｃｖ；→ σ１Ｒ σｉＲ へ　へ ｄ菅 渇１１ 二モ 二１ ン １：％）　　　　Ｃ’Ｊ　　　　ｅＬＪ　　　　ζｑσ
１ソ ｄシ 二シ　ｉＹ　渇゛−′ ロ 実施例４０ 評価Ａ 各試験化合物の５％えさを、工業用物質Ｏ．１０２を未
処理ふすま４６％、糖蜜６％及び水４８％からなるえさ
１．９Ｍと混合して製造した。

一試験は各処理に対してえさ２．０２を１オンスジャー
のふたに入れ、このふたを８オンスのロウ紙内張したコ
ップの湿った枦紙にいれて行った。

各コップに畑で採集した５匹のナメクジ、アリオン・サ
ブフスクスをはびこらせた。ビンホールをあけたプラス
チック製ふたを各コップの上に置いた。試験を始め、畑
で捕集したナメクジをはびこらせた。試験的処理を定期
的に行い、死亡率の読みを３及び４日後に行った。刺激
に応答しないナメクジは死んだものとみなした。未処理
対照ナメクジよりも更にゆっくり応答するナメクジは死
にかけたとみなした。

評価Ｂ 試験化合物を評量し、アセトンで希釈して所望の濃度に
し、各試験溶液１．Ｏａ＋βをを未処理ふすま１、０２
に加えた。次にアセトンを蒸発除去した。上記処理した
未処理ふすま１　．０１を糖蜜４．Ｏ＋１２及び水３０
．Ｏｍｊ２からなる糖蜜混合物１．０一と混合すること
によってえさ組成物を製造した。

かくして製造したえさ組成物を１オンスジャーのふたに
入れ、次に湿った枦紙で内張リした８オンスのロウ紙コ
ップの底に置いた。各コップに５匹のナメクジをはびこ
らせた。またえさ組成物中に試験化合物０％を含む対照
コンブを製造し、そしてはびこらせた。試験的処理を毎
日４日間調べ、食欲及び死亡率を記録した。得られたデ
ータを次に示す。

ピロールー３−カルポニトリル ２．４．５−トリブロモビロール− １．３−カノレボニトリノレ ピローノレ−２−カノレボニトリノレ ３−カルボニトリル トリル ピロールー３−カルポニトリル ビロールー３．４−カルポニトリル ３．４．５−　トリプロモ−１−メチルビロールー２−
カルボニトリル ｌ００ ２，４．５−　トリプロモビロール−３−　　１００カ
ルポニトリル ポニトリル −２−カルポニトリル ２．３．５−トリブロモ−４−シアノ ビロールー１−アセトニトリル Ｉ００ ニトリル レート ポニトリル、アセテート ３−カルポニトリル Ｒは食欲減少を示す 実施例４Ｉ カルポニトリノレ ニトリル 褐色庭ナメクジとして普通に知られたヘリックス・アス
ペルサをワーズ・バイオロジカル・サプライ・カンバニ
イ（Ｗａｒｄ’ｓ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｓｕｐｐｌ
ｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手した。次に試験化合物を
次の如くえさ組成物として製造した：ふすまえさ（９５
０ｍｇ）中で工業用物質（５０ｍｇ）を混合して５％え
さを製造した。未処理ふすま４６％、糖蜜６％及び水４
８％でえさをつくった。処理したえさを７１１１のポリ
スチレン製秤量ポートに入れた。えさ台を５００−のプ
ラスチック製の調製食品容器に湿った菌科用ガーゼと共
に入れた。各処理のために２匹のナメクジを入れ、通気
孔をもった透明なプラスチックのふたを各容器の上部に
固定した。試験を開始して２４時間後に容器を調べ、得
られたデータを死亡率％として次の表に示した。

ピロール ２．３−５．　ｌ−リクロロー４−ニトロビロール トリル ニトリル 実施例４２ ピロールカルボニトリルにより陸ナメクジ実験プリムル
ス・マリア（Ｂｕｌｉｍｕｌｕｓ　ｍａｒｉａ）　［カ
ロライナ・バイオロジカル・サプライ・カンバニイ（Ｃ
ａｒｏｌｉｎ　Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｓｕｐｐｌｙ　
Ｃｏｍｐａｎｙ）により陸ナメクジ、コードＬ４８０］
　を３０−の広ロジャー中で試験した。とうもろこしひ
き割粉により５％えさ、即ち、とうもろこしひき割粉４
５０ｍｇと混合した化合物２５Ｂを用いた。えさを２日
毎に湿らせた。各ジャーにｌ匹のナメクジを入れ、キャ
プをゆるめて上に置いた。排せつ物が食欲を示す。スバ
チュラで動物を試験して死亡率を観察した。動物が生き
ている場合、収縮が明白である。

にじみ出る及び／または完全に殼の中に引込みは死亡を
示す。

Ｕ れた。試験した濃度は１００及び３３ｐＩ）ｉｌ１であ
った。また未処理対照を含ませた。

Ｕ 実施例４３ 新鮮な水のナメクジにおけるピロール活性ジラウリス（
Ｇｖｒｅｕｌｉｓ）新鮮水の水中のナメクジをビロール
の活性を試験するために用いた。ナメクジを捕集し、底
の７イルターで空気を送った池の水で充填したタンクに
保存した。一連のビロールを２種の濃度、ｌ００及び３
３ｐｐｍで通気した水道水で調製した（ｐＨは池の水と
同様）。化合物はｌ　Ｏ　Ｏ　ｐｐｍで水に比較的低溶
解度を有するが、しかし、撹拌及び超音波処理によって
、溶解度が大きく改善された。旭理した水８０−を含む
各１５０−ビーカーに３匹の健全なナメクジを入実施例
４４ 池ナメクジにおけるピロール活性 ワーズ・バイオロジカル・サプライ・カンパニイから得
られたフイサ（Ｐｈｙｓａ）池ナメクジをアリールビロ
ールを評価分析するために用いた。一連のピロールカル
ボニトリルを２種の濃度１０及び１　ｐｐｍで、通気し
た水道水で調製した。３匹の健全なナメクジを容量２０
＋ｊ！のシンチレーション小びん中の処理した水に浸し
た。各小びんにキャプをゆるく置いた。

観察 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１．昆虫、ダニ及び軟体動物の有害生物（ｐｅｓｃ）或
いはこれらのえさ、育生地または生息場所にピロールカ
ルボニトリルまたはニトロピロール化合物の有害生物防
除的に有効量を接触させることからなる該有害生物の抑
制方法。

２．該化合物が構造式 Ｙ Ｂ 式中ＷはＣＮまたはＮＯ，であり； ＸはＣＮ，Ｂｒ％ＣＩ、■またはＣＦ，であり　　； ＹはＨ％Ｂ『、Ｃ１、■またはＣＦ，であり；２はＨ，
Ｂｒ％Ｃ１または■であり；そして履 ＢはＣＲ，水素、Ｃ，〜Ｃゆアルキルであり、該基は随
時 １〜３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １〜２個の０１〜Ｃ，アルコキシ基、該基は腋時１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のＣ．−Ｃ４アルキルチオ、 ｌｆｉの７エニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子
、１〜３個の０１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていて
もよい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルキル基または１〜３個の
Ｃ，〜Ｃ４アルコキシで置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該フエニル環は随時１〜３個
のハロゲン原子、１〜３個のＣｌ〜Ｃ，アルキル基また
は１〜３個のＣ．−Ｃ，アルコキシ基で置換されていて
もよい、１個のＣ，〜Ｃ．アルキルカルボニルオキシ基
、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていて
もよい、 １個の０２〜Ｃ．アルケニル力ルポニルオキシ基、該基
は１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個の７エニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルキル基ま
たは１〜３個のＣｌ〜Ｃ，アルキル基で置換されていて
もよい、１個のｃ．Ｎｃｍアルコキシ力ルポニル基、該
基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜３個のＣ，
−Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシカルポニル基、該フ工二ル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、ｌ〜３個の０１〜Ｃ４アル
キル基または１〜３個のＣＩ−０４アルコキシ基で置換
されていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ，〜Ｃ．アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ，アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で１換されていてもよい、 シアン或いは トリ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）シリルで置換されていても
よく； ＲはＣ，〜Ｃ．アルキルであり、該基は随時１〜３個の
ハロゲン原子 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のＣ，〜Ｃ４アルコキシ基、該基は随時
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のＣ，〜Ｃ，アルキルチオ、 １１１Ｈのフエニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子１〜３個のＣ，−Ｃ４アルキル基または１〜３ｍの０
１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のフエノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルキル基または１〜３個の
Ｃ．−Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、 １ｍのペンジルオキシ基、該フエニル環は随時１〜３個
のハロゲン原子、１〜３個のＣｌ〜Ｃ，アルキル基また
は１〜３個の０１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていて
もよい、１個のＣｌ〜Ｃ．アルキルカルポニルオキシ基
、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていて
もよい、 １ｍのＣ，〜Ｃ．アルケニルカルポニルオキシ基、該基
は随時ｌ〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
、 １１１１のフエニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１
〜３個のハロゲン原子、１〜３個の？■〜Ｃ４アルキル
基または１〜３個のＣ１〜Ｃ，アルコキシ基で置換され
ていてもよい、１個の０１〜Ｃ，アルコキシ力ルボニル
、該基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜３個の
ＣＩ−Ｃ．アルコキシ基で置換されていてもよい、或い
は １個のペンジルオキシ力ルボニル基、該フエニル環は随
時ｌ〜３個のハロゲン厚子、１〜３個のＣ，〜Ｃ，アル
キル基またはＣ１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていて
もよい、で置換されていてもよく、 Ｃ３〜Ｃ．アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個の７エニル基，で置換されていてもよい
、 Ｃ，〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個の７エニル基で置換されていてもよい、 フエニル、該基は随時ｌ〜３個のハロゲン厚子、１個ま
たは２個のＣ．−Ｃ，アルキル基、１個または２個の０
１〜Ｃ，アルコキシ基、ＣＦ．、ＣＮＳＮｏ，、ジ（　
Ｃ　Ｉ”　Ｃ　４アルキル）またはＣ，〜Ｃ４アルカノ
イルアミノで置換されていてもよい、 フエノキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個
または２個のＣ，〜Ｃ，アルキル基、１個または２個の
アルコキシ基、ＣＦ，、ＣＮ，ＮＯ！、ジ（Ｃ＋〜Ｃ，
アルキル）アミノまたはＣ，〜Ｃ．アノレカノイノレア
ミノで置換されていてもよい、 Ｃ，〜Ｃ，アルコキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン
厚子で置換されていてもよい、０２〜Ｃ．アルケニルオ
キシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されて
いてもよい、ジ（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）アミノ、 Ｎ−　（Ｃ，−Ｃ．アルキル）−Ｎ−フエニルアミノま
たは一Ｎ−ハロフエニルアミノ、或いは ０３〜Ｃ．−ポリメチレンイミノである、を有する上記
Ｉに記載の方法。

３．８が水素である上記２に記載の方法。

４．８がＣ．−Ｃ．アルキルであり、該基は随時ｌ〜３
個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のＣ　Ｉ’＝　Ｃ　ａアルコキシ基、該
基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよ
い、 １個のＣ．−Ｃ．アルキルチオ、 １個の７エニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、
１〜３個のＣ，〜Ｃ４アルキル基または１〜３個のＣ，
〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ．−Ｃ４アルキル基または１〜３個の
Ｃ！〜Ｃ．アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該７エニル環は随時１〜３個
のハロゲン原子、ｌ〜３個の０１〜Ｃ４アルキル基また
は１〜３個の０１〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていて
もよい、１ｍのＣ．−Ｃ．アルキノレカノレポニノレオ
キシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換され
ていてもよい、 １個のＣ！〜Ｃ．アルケニル力ルバニルオキシ基、該基
は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
、 １個の７エニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ　Ｉ””’　Ｃ−アル
キル基または１〜３個のＣｌ〜Ｃ，アルコキシ基で置換
されていてもよい、１個の０１〜Ｃ６アルコキシ力ルポ
ニル基、該基は随時ｌ〜３個のハロゲン原子または１〜
３個のＣ，〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい
、或いは １個のペンジルオキジ力ルボニル基、該フエニル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、１〜３個の０１〜Ｃ４アル
キル基または１〜３個のＣ，−Ｃ，アルコキシ基で置換
されていてもよい、 上記２に記載の方法。

５．８が随時１〜３個のハロゲン原子または１個の７エ
ニル基で置換されていてもよいＣ　ｓ　””　Ｃ　ａア
ルケニルである上記２に記載の方法。

６．８が随時１〜３個のハロゲン原子または１個の７エ
ニル基で置換されていてもよいＣ，〜Ｃ．アルキニルで
ある上記２に記載の方法。

７．８がＣＲであり、モしてＲが随時１〜３個のハロゲ
ン原子、１個または２個のＣ　Ｉ”　Ｃ　４アルキル基
、１個または２個のＣ，−Ｃ，アルコキシ基、ＣＦ，、
ＣＮ％Ｎｏ！、ジ（　Ｃ　ｌ”’　Ｃ　４アルキル）ア
ミノまたはＣ，〜Ｃ４アルカノイルアミノで置換されて
いてもよいフエニルである上記２に記載の方法。

８．該有害生物が昆虫またはダニであり、そして該昆虫
またはダニがＩ；べる植物の葉に該化合物を使用するこ
とによって抑制する上記１に記載の方法。

９．該有害生物が軟体動物であり、そして該軟体動物の
生息場所に該化合物を使用することによつて抑制する上
記ｌに記載の方法。

ｌＯ．化合物を ｌ−メチル−２．４．５−１−リブロモピロール−３−
カルボニトリル； ２．４．５−１−リプロモピロール−３−カルポニトリ
ル； ■−シアノー２．４．５−トリプロモピロール−３−カ
ルポニトリル： ｌ−メチル−２．４．５−トリクロ口ビロール−３−カ
ルポニトリル； １−（エトキシメチル）−２．４．５−１−リプロモピ
ロール−３−カルボニトリル； １−メチル−２．４．５−トリョードビロール−３−カ
ルボニトリル： ４．５−ジブロモ−２−（トリフルオロメチル）ピロー
ルー３−カルポニトリル； ４．５−ジブロモ−１−メチル−２−（トリ７ルオロメ
チル）ピロール−３−カルポニトリル；２．４．５−１
リクロ口ピローノレ−３一カノレポニトリル； ４−ニトロピロール−２−カルボニトリル；ｌ−メチル
−５−ニトロピロール−２−カルポニトリル； ２．４．５−トリョードビローノレ−３−カルポニトリ
ル； ｌ−アリルー２，４．５−トリブロモビロール−３一カ
ノレボニトリノレ； ２，４．５−トリプロモ−１−エチルピロール−３一カ
ルポニトリル； ｌ−ペンジル−２．４．５−トリクロロピロール−３−
カルポニトリル； ２．４．５−１−リブロモピロール−１．３−ジカルボ
ニトリル： ２．４．５−トリクロ口ビロール−１．３−ジカルポニ
トリル； ３．４．５−トリブロモ−１−メチルビロールー２一カ
ルポニトリル； ３．４．５−１リプロモビロール−２−カルボニトリル
； ５−ニトロピロール−２−カルボニトリル；ｌ一エトキ
シメチル−５−ニトロピロール−２＝カルポニトリル； ２．３．５−トリクロロー４−ニトロピロール；ピロー
ルー２．４−ジカルボニトリル；３．４．５−トリブロ
モーｌ一（２−プロビニル）ビロールー２−カルポニト
リル； ２　．４　．５−トリブロモ−１−（ヒドロキシメチル
）ピローノレ−３一カノレボニトリノレ、ビパレート（
エステル）； ２．４．５−トリブロモ−１−（イソプロポキシメチル
）ビロール−３−カルボニトリル；２，４．５−トリブ
ロモ−１−（２−クロロ−１〜エトキシエチメ）ピロー
ル−３−カルポニトリル；２．４．５−１リブロモ−１
−　［（トリメチルシリル）メチルコ　ビロ−ルー３−
カルポニトリル：２．４．５−トリブロモー１−（ｐ−
クロロベンジル）ビロール−３−カルポニトリル；及ヒ
フエニル２．３．５−トリブロモー４−シアノビロール
ー１一カルポキシレート からなる群より選ぶ上記２に記載の方法。

１１．該化合物を約０．１２５ｋ＆／ｈａ〜４．Ｏｋｌ
／ｈａの割合で施用する上記８に記載の方法。

１２．該軟体動物が水上、半水上または地上の腹足頚で
あり、そして該化合物を約０．０５ｋ，？／　ｈ　ａ〜
４．Ｏｋｌ／ｈａの割合で施用する上記９に記載の方法
。

１３．該軟体動物がナメクジまたはカタツムリである上
記９に記載の方法。

１４．該ナメクジまたはカタツムリに該化合物を含む組
成物を投与することにより該ナメクジまたはカタツムリ
を抑制する上記ｌ３に記載の方法。

１５．食用になる栄養物質、炭水化物源及びピロールカ
ルボニトリルまたはニトロピロール化合物の有害生物防
除的に有効量からなる昆虫、ダニ及び軟体動物により攻
撃から農耕作物を保護するための組成物。

１６．化合物が上記２に記載した如きものである上記ｌ
５に記載の組成物。

１７．構造式 Ｂ 式中ＷはＣＮまたはＮＯ！であり； ＸはＣＮ，Ｂｒ１Ｃ１、ＩまたはＣＦ．であり　　： Ｙは■｛、Ｂｒ％ＣＩ，ＩまたはＣＦ．であり：ＺはＨ
，Ｂｒ，ＣＩまたは夏であり；そして璽 ＢはＣＲ，水素、ｃ．−Ｃｓアルキルであり、該基は随
時 ｌ〜３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 ｌ〜２個のＣ，〜Ｃ，アルコキシ基、該基は随時ｌ〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のＣ　Ｉ−Ｃ　４アルキルチオ、 １個のフエニル、該基は随時１〜３個のノ１ロゲン厚子
、１〜３個のＣ！〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていて
もよい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のｃｔ−０４アルキル基または１〜３個の
０１〜Ｃ４アルコキシで置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該７エニル環は随時１〜３（
ＩＮのハロゲン原子、１〜３個のＣ，〜Ｃ．アルキル基
または１〜３個のＣ，〜Ｃ，アルコキシ基で置換されて
いてもよい、１個のＣ　Ｉ”　Ｃ　ｓアルキルカルポニ
ルオキシ基、該基は随時ｉ〜３個のハロゲン厚子で置換
されていてもよい、 １ｍのＣ，〜Ｃ．アルケニルカルバニルオキシ基、該基
は１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 ｔｍの７エニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン厚子、１〜３側のＣ．〜Ｃ，アルキル基ま
たは１〜３個のＣ，〜Ｃ４アルキル基で置換されていて
もよい、１個のｃ，−Ｃ．アルコキシ力ルポニル基、該
基は随時１〜３個のハロゲン原子またはｌ〜３個のＣ　
＋　””　Ｃ　４アルコキシ基で置換されていてもよい
、 １個のペンジルオキシ力ルボニル基、該フエニル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、ｌ〜３個の０１〜Ｃ４アル
キル基または１〜３個の０１〜Ｃ，アルコキシ基で置換
されていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ３〜Ｃ．アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子まＩ；は１個の７エニル基で置換されていてもよい
、 Ｃ，〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個の７エニル基で置換されていてもよい、 シアノ或いは トリ（　Ｃ　Ｉ＝　Ｃ　Ｇアルキル）シリルで置換され
ていてもよく： ＲはＣ，−Ｃ，アルキルであり、該基は随時？〜３個の
ハロゲン原子 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のＣＩ−Ｃ，アルコキシ基、該基は随時
１〜３個のハロゲン厚子で置換されていてもよい、 １個のＣ１〜Ｃ４アルキルチオ、 １個のフエニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子１
〜３（！ＩのＣ，〜Ｃ，アルキル基または１〜３個の０
１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個の７エノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
子、１〜３個のＣ，−Ｃ，アルキル基またはｌ〜３個の
Ｃ■〜Ｃ４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のペンジルオキシ基、該フエニル環は随時１〜３（
Ｉのハロゲン原子、１〜３個の０１〜Ｃ，アルキル基ま
たは１〜３個の０１〜Ｃ，アルコキシ基で置換されてい
てもよい、１個のＣ，〜Ｃ．アルキルカルボニルオキシ
基、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されてい
てもよい、 １個のＣ，〜Ｃ．アルケニル力ルポニルオキシ基、該基
は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい
、 １個の７エニル力ルポニルオキシ基、該基は随時１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ，〜Ｃ４アルキル基ま
たは１〜３個のＣ，〜Ｃ４アルコキシ基で置換されてい
てもよい、１１’ＥｌのＣ，ＮＣ，アルコキシ力ルボニ
ル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子または１〜３個
のＣ，〜Ｃ，アルコキシ基で置換されていてもよい、或
いは １個のペンジルオキシ力ルボニル基、該フ工二ル環は随
時１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ　Ｉ””　Ｃ
　４アルキル基またはＣ，−Ｃ，アルコキシ基で置換さ
れていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ，〜Ｃ６アルケニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個の７エニル基で置換されていてもよい、 Ｃ３〜Ｃ．アルキニル、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子または１個のフエニル基で置換されていてもよい、 フエニル、該基は随時ｌ〜３個のハロゲン原子、１個ま
たは２個のＣ，−Ｃ，アルキル基、１個または２個の０
１〜Ｃ４アルコキシ基、ＣＦ，、ＣＮ，Ｎｏ，、ジ（Ｃ
＋−Ｃａアルキル）またはＣ，〜Ｃ４アルカノイルアミ
ノで置換されていてもよい、 フエノキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個
または２個の０１〜Ｃ，アルキル基、１個または２個の
アルコキシ基、ＣＦ，、ＣＮ，ＮＯ，、ジ（Ｃ＋〜Ｃ，
アルキル）アミノまたはＣ．ＮＣ，アルカノイルアミノ
で置換されていてもよい、 Ｃ．−Ｃ．アルコキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン
原子で置換されていてもよい、Ｃ，〜Ｃ．アルケニルオ
キシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されて
いてもよい、？（Ｃ＋〜Ｃ４アルキル）アミノ、 Ｎ−　（Ｃ．〜Ｃ．アルキル）−Ｎ−７二二ルアミノま
たは一Ｎ−ハロフエニルアミノ、或いは Ｃ，〜Ｃ．−ボリメチレンイミノであり；条件として、 Ｙ及びＺが水素であり、モしてＸがハロゲンまたはシア
ノである場合、Ｂは水素であることができず； ＷがＮＯ，であり、Ｂが水素であり、モしてＹ及びＺの
１つが水素である場合、Ｗは窒素に隣接したビロール環
炭素原子の１つに結合し； ＷがＮＯ■であり、モしてＢが水素である場合、ＸＳＹ
及びＺは塩素またはヨウ素であることができず； ＷがＮＯ２であり、Ｘがハロゲンであり、Ｙ及びＺが水
素であり、そしてＷ及びＹまたは２が窒素に隣接したピ
ロール環炭素原子に結合している場合、Ｒはメチルであ
ることができず； ＷがＮＯ．であり、ＸがＣＮであり、モしてＹ及び２が
水素である場合、Ｂはメチル、プロビルまたはヒドロキ
シエチルであることができず； Ｂが水素であり、Ｘ及びＹがハロゲンであり、２が水素
であり、ＷがＣＮであり、モしてＷが窒素に隣接したピ
ロール環炭素原子の１つに結合している場合、 Ｘ及びＹの１つはＷを含む炭素原子に結合しなければな
らず： Ｗ及びＸがＣＮであり、Ｙ及びＺがＣＩであり、そして Ｙ及び２の双方が窒素に隣接したピロール環炭素原子に
結合している場合、Ｂは水素またはメチルであることが
できず；そして Ｗ及びＸがＣＮであり、モしてＹ及びＺが水素である場
合、Ｂはメチルであることができないものである、 を有するピロールカルボニトリルまたはニトロピロール
化合物。

１８．Ｘ及びＹがＣＩ，ＢｒまたはＩである上記ｌ７に
記載の化合物。

１９．１−メチル−２．４．５−トリブロモビロール−
３−カルポニトリル、２．４．５−トリブロモピロール
ー３−カルポニトリル、■−シアノー２．４．５−トリ
プロモピロールー３−カルポニトリル、■−メチル−２
．４．５−１−リクロ口ピロール−３−カルポニトリル
、ｌ　　　（エトキシメチル）−２．４．５−トリブロ
モビロール−３一カルポニトリノ呟　２　，４　．５−
トリブロモー１−（ｐ−クロロベンゾイル）ピロール−
３−カルボニトリル、フエニル２　，４　．５−トリブ
ロモー４−シアノビロールーｌ一カルポキシレート、２
，４．５−トリクロロピロールー３−カルポニトリル、
２．４．５−トリブロモーｌ−（ヒドロキシメチル）ビ
ロール−３一カノレボニトリノレ、ビパレート（エステ
ル）、ｌ−アリルー２．４．５−トリブロモピロールー
３一カルポニトリル及び２．４．５−トリブロモーｌ一
（ヒドロキシメチル）ビロール−３−カルポニトリル、
アセテート（エステル）である上記１７に記載の化合物
。

２０．構造式 Ｙ 式中、Ｗ％Ｘ，Ｙ及び２は上記ｌ７に定義したとおりで
ある、 を有する適当な化合物をアルカリ金属Ｃ，−Ｃ，アルコ
レート及び溶媒の存在下において構造式Ｂ一Ａ１但し、
Ｂは上記１７に定義したとおりであり、モしてＡはハロ
ゲンである、を有するアルキル化剤またはアシル化剤と
反応させることからなるＢが水素でない条件の上記ｌ７
に定義した如き化合物の製造方法。

２１、上記１８及びｌ９のいずれかに定義した如き化合
物の製造に適用する上記２０に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、昆虫、ダニ及び軟体動物の有害生物（ｐｅｓｔ）或
   いはこれらのえさ、育生地または生息場所にピロールカ
   ルボニトリルまたはニトロピロール化合物の有害生物防
   除的に有効量を接触させることを特徴とする該有害生物
   の抑制方法。 ２、食用になる栄養物質、炭水化物源及びピロールカル
   ボニトリルまたはニトロピロール化合物の有害生物防除
   的に有効量からなる昆虫、ダニ及び軟体動物により攻撃
   から農耕作物を保護するための組成物。 ３、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ＷはＣＮまたはＮＯ＿２であり； ＸはＣＮ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＩまたはＣＦ＿３であり； ＹはＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、ＩまたはＣＦ＿３であり；ＺはＨ
   、Ｂｒ、ＣｌまたはＩであり；そしてＢは▲数式、化学
   式、表等があります▼、水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルキル
   であり、該基は随時 １〜３個のハロゲン原子、 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １〜２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基、該基は随時１
   〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルチオ、 １個のフェニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、
   １〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換されてい
   てもよい、 １個のフェノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
   子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基または１〜３
   個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシで置換されていてもよい
   、 １個のベンジルオキシ基、該フェニル環は随時１〜３個
   のハロゲン原子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
   または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換さ
   れていてもよい、 １個のＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルカルボニルオキシ基、該
   基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよ
   い、 １個のＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニルカルボニルオキシ基、
   該基は１〜３個のハロゲン原子で置換されていでもよい
   、 １個のフェニルカルボニルオキシ基、該基は随時１〜３
   個のハロゲン原子、１〜３個の Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ
   ＿４アルキル基で置換されていてもよい、１個のＣ＿１
   〜Ｃ＿６アルコキシカルボニル基、該基は随時１〜３個
   のハロゲン原子または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコ
   キシ基で置換されていてもよい、 １個のベンジルオキシカルボニル基、該フェニル環は随
   時１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル基または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ
   基で置換されていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルケニル、該基は随時１〜３個のハロ
   ゲン原子または１個のフェニル基で置換されていてもよ
   い、 Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルキニル、該基は随時１〜３個のハロ
   ゲン原子または１個のフェニル基で置換されていてもよ
   い、 シアノ或いは トリ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）シリルで置換されてい
   てもよく； ＲはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルであり、該基は随時１〜３
   個のハロゲン原子 １個のヒドロキシ、 １個のシアノ、 １個または２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基、該基は
   随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよい、 １個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルチオ、 １個のフェニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子１
   〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基または１〜３個のＣ
   ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換されていてもよい、 １個のフェノキシ基、該基は随時１〜３個のハロゲン原
   子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基または１〜３
   個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換されていてもよ
   い、 １個のベンジルオキシ基、該フェニル環は随時１〜３個
   のハロゲン原子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基
   または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換さ
   れていてもよい、 １個のＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルカルボニルオキシ基、該
   基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよ
   い、 １個のＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニルカルボニルオキシ基、
   該基は随時１〜３個のハロゲン原子で置換されていても
   よい、 １個のフェニルカルボニルオキシ基、該基は随時１〜３
   個のハロゲン原子、１〜３個の Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ基で置換されていてもよい、１個のＣ＿
   １〜Ｃ＿６アルコキシカルボニル、該基は随時１〜３個
   のハロゲン原子または１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコ
   キシ基で置換されていてもよい、或いは １個のベンジルオキシカルボニル基、該フェニル環は随
   時１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキル基またはＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基で置換さ
   れていてもよい、で置換されていてもよく、 Ｃ＿３〜Ｃ＿■アルケニル、該基は随時１〜３個のハロ
   ゲン原子または１個のフェニル基で置換されていてもよ
   い、 Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルキニル、該基は随時１〜３個のハロ
   ゲン原子または１個のフェニル基で置換されていてもよ
   い、 フェニル、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個ま
   たは２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、１個または２個
   のＣ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ基、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ
   ＿２、ジ（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）またはＣ＿１〜Ｃ
   ＿４アルカノイルアミノで置換されていてもよい、 フェノキシ、該基は随時１〜３個のハロゲン原子、１個
   または２個のＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基、１個または２
   個のアルコキシ基、ＣＦ＿３、ＣＮ、ＮＯ＿２、ジ（Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿４アルキル）アミノまたはＣ＿１〜Ｃ＿４ア
   ルカノイルアミノで置換されていてもよい、 Ｃ＿１〜Ｃ＿８アルコキシ、該基は随時１〜３個のハロ
   ゲン原子で置換されていてもよい、 Ｃ＿２〜Ｃ＿６アルケニルオキシ、該基は随時１〜３個
   のハロゲン原子で置換されていてもよい、ジ（Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４アルキル）アミノ、 Ｎ−（Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル）−Ｎ−フェニルアミノ
   または−Ｎ−ハロフェニルアミノ、或いは Ｃ＿３〜Ｃ＿８−ポリメチレンイミノであり；条件とし
   て、 Ｙ及びＺが水素であり、そしてＸがハロゲンまたはシア
   ノである場合、Ｂは水素であることができず； ＷがＮＯ＿２であり、Ｂが水素であり、そしてＹ及びＺ
   の１つが水素である場合、Ｗは窒素に隣接したピロール
   環炭素原子の１つに結合し； ＷがＮＯ＿２であり、そしてＢが水素である場合、Ｘ、
   Ｙ及びＺは塩素またはヨウ素であることができず； ＷがＮＯ＿２であり、Ｘがハロゲンであり、Ｙ及びＺが
   水素であり、そしてＷ及びＹまたはＺが窒素に隣接した
   ピロール環炭素原子に結合している場合、Ｒはメチルで
   あることができず； ＷがＮＯ＿２であり、ＸがＣＮであり、そしてＹ及びＺ
   が水素である場合、Ｂはメチル、プロピルまたはヒドロ
   キシエチルであることができず； Ｂが水素であり、Ｘ及びＹがハロゲンであり、Ｚが水素
   であり、ＷがＣＮであり、そしてＷが窒素に隣接したピ
   ロール環炭素原子の１つに結合している場合、Ｘ及びＹ
   の１つはＷを含む炭素原子に結合しなければならず； Ｗ及びＸがＣＮであり、Ｙ及びＺがＣｌであり、そして Ｙ及びＺの双方が窒素に隣接したピロール環炭素原子に
   結合している場合、Ｂは水素またはメチルであることが
   できず；そして Ｗ及びＸがＣＮであり、そしてＹ及びＺが水素である場
   合、Ｂはメチルであることができないものとする、 を有するピロールカルボニトリルまたはニトロピロール
   化合物。