CZ285820B6 - Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy - Google Patents
Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CZ285820B6 CZ285820B6 CS896825A CS682589A CZ285820B6 CZ 285820 B6 CZ285820 B6 CZ 285820B6 CS 896825 A CS896825 A CS 896825A CS 682589 A CS682589 A CS 682589A CZ 285820 B6 CZ285820 B6 CZ 285820B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbonitrile
- optionally substituted
- halogen atoms
- group
- nitropyrrole
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims abstract description 22
- 241000238876 Acari Species 0.000 title claims description 16
- 150000005242 nitropyrroles Chemical class 0.000 title abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- BQMPGKPTOHKYHS-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CN1 BQMPGKPTOHKYHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- -1 nitropyrrole compound Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 241000237852 Mollusca Species 0.000 claims abstract description 21
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 150
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 69
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 61
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 59
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 55
- FTBBGQKRYUTLMP-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-pyrrole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CN1 FTBBGQKRYUTLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 43
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 claims description 37
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 36
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 33
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 24
- RKLNEUUBXKXRHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound BrC=1NC(Br)=C(C#N)C=1Br RKLNEUUBXKXRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 13
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 13
- WCJPNRPWRIZFEG-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-methylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br WCJPNRPWRIZFEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QECXOUIRRNPNOT-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-1-methylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C(Cl)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl QECXOUIRRNPNOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000004454 (C1-C6) alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- PISMJQGYCUBRGH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromopyrrole-1,3-dicarbonitrile Chemical compound BrC1=C(Br)N(C#N)C(Br)=C1C#N PISMJQGYCUBRGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- YUFXKHSKNBZYPI-UHFFFAOYSA-N 1-(ethoxymethyl)-5-nitropyrrole-2-carbonitrile Chemical compound CCOCN1C(C#N)=CC=C1[N+]([O-])=O YUFXKHSKNBZYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- GKEUPAHXBITEJD-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(hydroxymethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound OCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br GKEUPAHXBITEJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZTWXSBNXGSPMAA-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-ethylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br ZTWXSBNXGSPMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IZSBDNRRHVJVPJ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-2-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C=1NC(Br)=C(Br)C=1C#N IZSBDNRRHVJVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- XQTJQMDEPQQDJX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-5-nitropyrrole-2-carbonitrile Chemical compound CN1C(C#N)=CC=C1[N+]([O-])=O XQTJQMDEPQQDJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YGUDIBRSODOTLF-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(ethoxymethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CCOCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br YGUDIBRSODOTLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YJGDUFGDBVFHPX-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1-methyl-2-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1C(F)(F)F YJGDUFGDBVFHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZVVCRSWBCOBPKF-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C#N)N1 ZVVCRSWBCOBPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- VDSNJMNBWVUISL-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,4,5-trichloropyrrole-3-carbonitrile Chemical compound ClC1=C(C#N)C(Cl)=C(Cl)N1CC1=CC=CC=C1 VDSNJMNBWVUISL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYQGPAMUUQAEEM-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-2,4-dicarbonitrile Chemical compound N#CC1=CNC(C#N)=C1 RYQGPAMUUQAEEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RYGCKQWOCGUFBL-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(4-chlorobenzoyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)N1C(Br)=C(C#N)C(Br)=C1Br RYGCKQWOCGUFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MREAXPUBJGTJCP-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNC(C#N)=C1 MREAXPUBJGTJCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims description 5
- LMWSVVKTKOIDCB-UHFFFAOYSA-N phenyl 2,3,5-tribromo-4-cyanopyrrole-1-carboxylate Chemical compound BrC1=C(C#N)C(Br)=C(Br)N1C(=O)OC1=CC=CC=C1 LMWSVVKTKOIDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SZQSQTLNRVILGN-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound ClC=1NC(Cl)=C(C#N)C=1Cl SZQSQTLNRVILGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LQTACLKZGFWABW-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-triiodo-1-methylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C(I)=C(I)C(C#N)=C1I LQTACLKZGFWABW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 3
- LNRUADDIFCFZKW-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-tribromo-1-prop-2-ynylpyrrole-2-carbonitrile Chemical compound BrC=1C(Br)=C(C#N)N(CC#C)C=1Br LNRUADDIFCFZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003320 C2-C6 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005193 alkenylcarbonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 2
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000005079 alkoxycarbonylmethyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 claims 1
- 125000005236 alkanoylamino group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 60
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000002013 molluscicidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 70
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 62
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 54
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 34
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 21
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 17
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 16
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 13
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 11
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 11
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000034994 death Effects 0.000 description 9
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 9
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- JTXQPKNGMDLCTP-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C=1NC=CC=1C#N JTXQPKNGMDLCTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 6
- 241001458848 Arion subfuscus Species 0.000 description 5
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SYEJBLMTQCAWCM-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile Chemical compound BrC1=C(C#N)C(Br)=C(Br)N1CC1=CC=CC=C1 SYEJBLMTQCAWCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PCYWMDGJYQAMCR-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound N#CC=1C=CNC=1 PCYWMDGJYQAMCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WRPNBTVHGBUUEH-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-triiodo-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound IC=1NC(I)=C(C#N)C=1I WRPNBTVHGBUUEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000045232 Canavalia ensiformis Species 0.000 description 4
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 4
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 4
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Substances [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- OPAHSXUYMNDKRM-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-nitro-1h-pyrrole Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=C(Cl)NC=1Cl OPAHSXUYMNDKRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UWCMXAJCPSBVFX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-tribromo-1-methylpyrrole-2-carbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C#N UWCMXAJCPSBVFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UNNMRLKQCWKDDT-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-tribromo-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound BrC=1NC(C#N)=C(Br)C=1Br UNNMRLKQCWKDDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBPWKEJCVLEMGU-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C=1C=CNC=1C#N YBPWKEJCVLEMGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 241000237367 Helix aspersa Species 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N cyanogen bromide Chemical compound BrC#N ATDGTVJJHBUTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical class ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDHAYBUDIPNGGJ-UHFFFAOYSA-N pyrrolomycin A Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNC(Cl)=C1Cl CDHAYBUDIPNGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- HRUJIEDBKSLPCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromo-4-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Br)NC(Br)=C1C#N HRUJIEDBKSLPCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWNIAURETMLVLT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-diethoxyethyl)-4,4,4-trifluoro-3-oxobutanenitrile Chemical compound CCOC(OCC)CC(C#N)C(=O)C(F)(F)F CWNIAURETMLVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 2-[(z)-octadec-9-enoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCO KWVPFECTOKLOBL-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- DMAQESOGERBLCE-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitro-1h-pyrrole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CNC(Cl)=C1 DMAQESOGERBLCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIFHHQOLZPOCEC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dibromo-5-nitro-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C=1NC(C#N)=C(Br)C=1Br CIFHHQOLZPOCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPNJRIBXMFTIPT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-1-methylpyrrole-2,4-dicarbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(C#N)C(Br)=C1C#N JPNJRIBXMFTIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQBXNRKFJSVARW-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-1h-pyrrole-2,4-dicarbonitrile Chemical compound BrC=1NC(C#N)=C(Br)C=1C#N DQBXNRKFJSVARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CGYFCYLIHRWABE-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-nitro-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Br)NC(C#N)=C1Br CGYFCYLIHRWABE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRAJYDWBMAMLID-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-2-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C=1C=CNC=1C#N CRAJYDWBMAMLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRZCPHGVEATLFR-UHFFFAOYSA-N 4,4-diethoxybutanenitrile Chemical compound CCOC(OCC)CCC#N DRZCPHGVEATLFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZFOKKMPWYPLEI-UHFFFAOYSA-N 4-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CNC=C1C#N FZFOKKMPWYPLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001524388 Abrupta Species 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010617 Phaseolus lunatus Nutrition 0.000 description 2
- STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N TRIFLUOROACETIC ACID ETHYL ESTER Chemical compound CCOC(=O)C(F)(F)F STSCVKRWJPWALQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N chloromethoxyethane Chemical compound CCOCCl FCYRSDMGOLYDHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGVLPDQUSSTVGL-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-methyl-4-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CN(C)C=C1C(F)(F)F VGVLPDQUSSTVGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIJGHGVTEKTZQK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2,3,5-tribromo-4-cyanopyrrol-1-yl)acetate Chemical compound CCOC(=O)CN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br BIJGHGVTEKTZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPRFQUCZHDBZHE-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CNC=C1C(F)(F)F OPRFQUCZHDBZHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 230000002496 gastric effect Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006728 (C1-C6) alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGHVOWGUHIXJPZ-UHFFFAOYSA-N 1-(ethoxymethyl)-2-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CCOCN1C=CC(C#N)=C1C(F)(F)F GGHVOWGUHIXJPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYSDKUKIIYRRA-UHFFFAOYSA-N 1-(isocyanatomethylsulfonyl)-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)CN=C=O)C=C1 IAYSDKUKIIYRRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHXJMIQAPHHKSB-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C=C(C#N)C(C(F)(F)F)=C1 JHXJMIQAPHHKSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWIGLLMSRXLGCV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carboxylic acid Chemical compound CN1C=C(C(O)=O)C(C(F)(F)F)=C1 SWIGLLMSRXLGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRQSGIQEBOZPHK-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrole-2-carbonitrile Chemical compound CN1C=CC=C1C#N JRQSGIQEBOZPHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWIRXXWZEVGZSC-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-2,3-dicarbonitrile Chemical compound N#CC=1C=CNC=1C#N SWIRXXWZEVGZSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBRXHFLYJMUCCN-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-tribromo-4-cyano-n-methyl-n-phenylpyrrole-1-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C(=O)N1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br OBRXHFLYJMUCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSHVYMPDKIBRIL-UHFFFAOYSA-N 2,3,5-trichloro-4-nitro-1h-pyrrole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)NC(Cl)=C1Cl YSHVYMPDKIBRIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVXRFCJHLRIUSQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(2,3-dimethylbutanoyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CC(C)C(C)C(=O)N1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br GVXRFCJHLRIUSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBMPESQVWZTSRR-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(2-chloro-1-ethoxyethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CCOC(CCl)N1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br NBMPESQVWZTSRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBZUZKSCDIQQOV-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(3-bromo-4-ethoxybenzoyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound C1=C(Br)C(OCC)=CC=C1C(=O)N1C(Br)=C(C#N)C(Br)=C1Br VBZUZKSCDIQQOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVJYXPNHSKHQOU-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(propan-2-yloxymethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CC(C)OCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br ZVJYXPNHSKHQOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFWVEYJJDRXDHI-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-(trimethylsilylmethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound C[Si](C)(C)CN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br UFWVEYJJDRXDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOQBUVBFBADVPX-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-[(4-chlorophenyl)methyl]pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CN1C(Br)=C(C#N)C(Br)=C1Br DOQBUVBFBADVPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUJOVSNGZQISFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-[3-(trifluoromethyl)benzoyl]pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C(=O)N2C(=C(C#N)C(Br)=C2Br)Br)=C1 BUJOVSNGZQISFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPHZAPFXNONCL-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-tribromo-1-prop-2-ynylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound BrC1=C(Br)N(CC#C)C(Br)=C1C#N JRPHZAPFXNONCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVHIZTPGZRELLB-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CNC(C(F)(F)F)=C1C#N DVHIZTPGZRELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQQNPQSADRIKSP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromo-1-[(3,4-dichlorophenyl)methoxymethyl]pyrrole-3,4-dicarbonitrile Chemical compound C1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1COCN1C(Br)=C(C#N)C(C#N)=C1Br ZQQNPQSADRIKSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRFOPWYFHFNJOL-UHFFFAOYSA-N 2,5-dibromo-1-methyl-4-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(C#N)C(C(F)(F)F)=C1Br RRFOPWYFHFNJOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- PTOAXPPISAGFTN-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)(C#N)C=N1 PTOAXPPISAGFTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPJDYGWUNKGPQZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloro-1-[1-(3,4-dimethoxyphenoxy)ethyl]-2h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1OC(C)N1C=C(Cl)C(Cl)(C#N)C1 NPJDYGWUNKGPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEBRJYNBEBMPIC-UHFFFAOYSA-N 3,4-dicyano-1h-pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1NC=C(C#N)C=1C#N KEBRJYNBEBMPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMXRAVCCKWZVLY-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-2,5-dichloro-4-nitro-1h-pyrrole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=C(Cl)NC(Cl)=C1Br IMXRAVCCKWZVLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIZSDHGISQLGNO-UHFFFAOYSA-N 3-nitro-1h-pyrrole-2-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C=1NC=CC=1[N+]([O-])=O XIZSDHGISQLGNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTOGZBHLVAHUIQ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluoro-3-oxo-2-(2-oxoethyl)butanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(=O)C(C#N)CC=O GTOGZBHLVAHUIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLCOCPXLSLRMOF-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1-(ethoxymethyl)-2-(trifluoromethyl)pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CCOCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1C(F)(F)F WLCOCPXLSLRMOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZDNNKHJCKISEA-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1-methylpyrrole-2-carbonitrile Chemical compound CN1C(Br)=C(Br)C=C1C#N UZDNNKHJCKISEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTJUUZJRYKEKTL-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1-methylpyrrole-3-carbonitrile Chemical compound CN1C=C(C#N)C(Br)=C1Br RTJUUZJRYKEKTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHDHIPCZCYEZSY-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1h-pyrrole-3-carbonitrile Chemical compound BrC=1NC=C(C#N)C=1Br VHDHIPCZCYEZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAEZQFNKTQKVSM-UHFFFAOYSA-N 4-cyano-1h-pyrrole-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C#N)=CN1 SAEZQFNKTQKVSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 241001416181 Axis axis Species 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 1
- FPUAZEXMQCIYCH-UHFFFAOYSA-N C(C(C)(C)C)(=O)O.ClC1(N=C(C(=C1[N+](=O)[O-])Cl)Cl)CO Chemical compound C(C(C)(C)C)(=O)O.ClC1(N=C(C(=C1[N+](=O)[O-])Cl)Cl)CO FPUAZEXMQCIYCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDDXUXNPQDAQO-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)O.BrC=1C(=C(N(C1C(F)(F)F)CO)C#N)C(F)(F)F Chemical compound C(C)(=O)O.BrC=1C(=C(N(C1C(F)(F)F)CO)C#N)C(F)(F)F AJDDXUXNPQDAQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNCBIPOKMOCED-UHFFFAOYSA-N C1=CC(=C(C(=C1)Cl)C2(C(C(=C(N2C(=O)O)Br)C#N)Br)Br)Cl Chemical compound C1=CC(=C(C(=C1)Cl)C2(C(C(=C(N2C(=O)O)Br)C#N)Br)Br)Cl WLNCBIPOKMOCED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOWUAWMQEZSZQJ-UHFFFAOYSA-N C1=CC(=CC=C1C#N)C2(C(C(=C(N2C(=O)O)Br)C#N)Br)Br Chemical compound C1=CC(=CC=C1C#N)C2(C(C(=C(N2C(=O)O)Br)C#N)Br)Br IOWUAWMQEZSZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJNMERHAOMKXHF-UHFFFAOYSA-N CC(O)=O.OCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br Chemical compound CC(O)=O.OCN1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br ZJNMERHAOMKXHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238008 Cerithidea rhizophorarum Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- PHZGDBROAAFBDI-UHFFFAOYSA-N ClC1=CC=C(C(=O)O)C=C1.BrC=1N(C(=C(C1C#N)Br)Br)CO Chemical compound ClC1=CC=C(C(=O)O)C=C1.BrC=1N(C(=C(C1C#N)Br)Br)CO PHZGDBROAAFBDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical class NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N Iodine aqueous Chemical compound [K+].I[I-]I DKNPRRRKHAEUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001562042 Physa Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 1
- OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N Triiodomethane Natural products IC(I)I OKJPEAGHQZHRQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- RAFKCLFWELPONH-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;dichloromethane Chemical compound CC#N.ClCCl RAFKCLFWELPONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010000496 acne Diseases 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N allyl iodide Chemical compound ICC=C HFEHLDPGIKPNKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N anisoyl chloride Chemical compound COC1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 MXMOTZIXVICDSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N benzyl bromide Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1 AGEZXYOZHKGVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl isocyanate Chemical compound ClS(=O)(=O)N=C=O WRJWRGBVPUUDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000005245 cyanopyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N dichloromethane;hexane Chemical compound ClCCl.CCCCCC SPWVRYZQLGQKGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- ZKRJCMKLCDWROR-ONEGZZNKSA-N ethyl (e)-4,4,4-trifluorobut-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(F)(F)F ZKRJCMKLCDWROR-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N ethyl bromoacetate Chemical compound CCOC(=O)CBr PQJJJMRNHATNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOVAKSZILJDBB-UHFFFAOYSA-N iodol Chemical compound IC=1NC(I)=C(I)C=1I VJOVAKSZILJDBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000077 iodol Drugs 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- ITDWBMHZPCAGMO-UHFFFAOYSA-N methyl 2,3,5-tribromo-4-cyanopyrrole-1-carboxylate Chemical compound COC(=O)N1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br ITDWBMHZPCAGMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003750 molluscacide Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 235000014483 powder concentrate Nutrition 0.000 description 1
- YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N propargyl bromide Chemical compound BrCC#C YORCIIVHUBAYBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 201000004409 schistosomiasis Diseases 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- ZNMNBOAIYHOZKH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,3,5-tribromo-4-cyanopyrrole-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1C(Br)=C(Br)C(C#N)=C1Br ZNMNBOAIYHOZKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- CFOAUYCPAUGDFF-UHFFFAOYSA-N tosmic Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)C[N+]#[C-])C=C1 CFOAUYCPAUGDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 241001478887 unidentified soil bacteria Species 0.000 description 1
- 210000004291 uterus Anatomy 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/42—Nitro radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, při němž se uvedení škůdci nebo jejich potrava, místo rozmnožování nebo přirozené prostředí uvede do styku s pesticidně účinným množstvím pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde jednotlivé symboly mají specifický význam; prostředek pro ochranu agronomických plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, který obsahuje jedlou výživnou substanci, zdroj uhlohydrátů a pesticidně účinné množství výše uvedeného pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu; nové pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly obecného vzorce I a způsob jejich přípravy.ŕ
Description
Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředku pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů a způsobu jejich přípravy.
Dosavadní stav techniky
Deriváty pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů a způsoby jejich přípravy jsou popsány v řadě dokumentů (viz například DE-A-16 95 667, gB-A-20 66 816, FR-M-30 93, EP-A-0 080 051, US-A-3 864 491, EP-A-0 372 982. V žádném z těchto dokumentů však nejsou předuveřejněny sloučeniny nárokované v této přihlášce ani jejich použití jako insekticidních, akaricidních a moluskocidních činidel.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedení škůdci nebo jejich potrava, místo rozmnožování nebo přirozené prostředí uvede do styku s pesticidně účinným množstvím pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolů obecného vzorce I
(I) kde
W je CN nebo NO2,
X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
Y je H, Br, Cl, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
C]-C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou,
-1 CZ 285820 B6 jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CjC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi QC4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Či-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C|C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci~C4alkoxyskupinami,
C3_C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
Cj-Cealkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina, nebo tri/C i—C4alky 1/s i ly 1,
R je Cj-Cůalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ct-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou C]-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy,
-2CZ 285820 B6 jednou Cr-Qalkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi
C l-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-Cůalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo Ci-C4alkanoylaminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C]-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo Ci-C4alkanoylaminoskupinou,
Ci-C6alkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
Cr-C6alkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C ]-C4alkyl/aminoskupina,
N-/C I-C4alkyl/-N-fenylaminoskupina,
N-/C i-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo
C3-Cépolymethyleniminoskupina.
Při tomto způsobu se s výhodou používá pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je vodík a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C]-C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami,
-3CZ 285820 B6 jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci~C4alkylovými skupinami, nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami„ nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C(=O)R, kde R je fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci~C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo Ci-C4alkanoylaminoskupinou a ostatní symboly maj í význam uvedený výše.
Potlačovaní škůdci zahrnují příslušníky hmyzu nebo roztoče a potlačování se děje aplikací pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na listy rostlin, jimiž se uvedený hmyz nebo roztoči živí.
Potlačovaní škůdci dále zahrnují také příslušníky měkkýšů a potlačování se děje aplikací pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na místo výskytu uvedených měkkýšů.
Jako pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I se s výhodou používá sloučeniny, zvolené ze skupiny, zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompryrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-l-methyl-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
-4CZ 285820 B6
2.4.5- trichlopyrrol-3-karbonitril,
4- nitropyrrol-2-karbonitril, l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- trijodpyrrol-3-karbonitril, l-alkyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, 2,4,5-tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-l ,3-dikarbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l -methylpyrroI-2-karbonitril,
3.4.5- tribrompyrrol-2-karbonitril,
5- nitropyrrol-2-karbonitril, l-ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, pyrrol-2,4-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu,
2.4.5- tribrom-l-/isopropoxymethyl/pynol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/2-chlor-l-ethoxyethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-[/trimethylsilyl/methyl]pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril a fenyl-2,3,5-tribrom—4-kyanopyrrol-l-karboxylát.
Při potlačování hmyzu a roztočů se pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I aplikuje s výhodou v množství 0,125 až 4,0 kg/ha.
Jako příklady potlačovaných měkkýšů je možno uvést vodní, polovodní nebo suchozemské plže, například kaury a kuželnatky a dále slimáky nebo hlemýždě, jakož i hlemýždí bacilonosiče schistosomiázy.
Potlačují—li se měkkýši, jako jsou suchozemští plži, například slimáci nebo hlemýždi, aplikuje se pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I s výhodou v množství 0,05 až 4,0 kg/ha. Přitom může být pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I zakomponován do podoby pesticidního prostředku.
Předmětem vynálezu je dále také prostředek pro ochranu agronomických plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jedlou výživnou substanci, zdroj uhlohydrátů a pesticidně účinné množství pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I definovaného výše.
Dále je předmětem vynálezu také pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I
-5CZ 285820 B6
(I) kde
W je CN nebo NO2,
X je Cl, Br, I nebo CF3,
Y je CL, Br, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
Cl-Cealkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
-6CZ 285820 B6
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina nebo tri/Cj—C4alkyl/silyl,
R je C]-C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CjC4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C)-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Cj-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C|-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Cj-C4alkyl/aminoskupinou nebo Ci-C4alkanoylaminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci~C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo Ci-C4alkanoylaminoskupinou,
-7CZ 285820 B6
C]-C6alkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
C2-C6alkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/Ci-C4alkyl/aminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-fenylaminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo
C3-C6polymethyleniminoskupina, s podmínkou, že, je-li Y a Z vodík a X je halogen nebo kyanoskupina, pak B nemůže být vodík; je-li W NO2 a B je vodík a jeden z Y a Z je vodík, pak W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem;
je-li W NO2 a B je vodík, pak X, Y a Z nemůže být chlor nebo jod;
je-li W NO2 a X je halogen a Y a Z je vodík a W a Y nebo Z jsou připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být methyl;
je-li W NO2 a X je CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být ethyl, propyl nebo hydroxyethyl;
je-li B vodík a X a Y je halogen a Z je vodík a W je CN, přičemž W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem, pak jeden z X a Y musí být připojen v sousedství uhlíku, obsahujícího W;
je-li W a X CN a Y aZjeC; a Y aZ jsou oba připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být vodík nebo methyl; a je-li W a X CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být methyl.
V pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle vynálezu obecného vzorce I, představuje s výhodou X a Y Cl, Br, nebo I a ostatní symboly mají význam uvedený výše.
Jako výhodný pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle vynálezu je možno uvést sloučeninu vybranou ze skupiny, zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3- karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril, fenyl-2,3,5 -tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2.4.5- trichlorpyrrol-3-karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril a
-8CZ 285820 B6 ester kyseliny octové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu.
Předmětem vynálezu je dále také způsob přípravy pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle vynálezu obecného vzorce I, kde obecné symboly mají význam uvedený bezprostředně výše, přičemž však B není vodík, jehož podstata spočívá v tom, že se příslušná sloučenina vzorce kde W, X, Y a Z mají význam, uvedený bezprostředně výše, nechá reagovat s alky lačním nebo acylačním činidlem vzorce B-A, kde B má výše uvedený význam a A je halogen, za přítomnosti Ci-C4alkoxidu alkalického kovu a rozpouštědla.
Způsobem podle vynálezu se s výhodou připravují výše uvedené výhodné sloučeniny.
Jako příklady některých insekticidních, akaricidních a molluscicidních pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů podle vynálezu je možno uvést:
2,4-bis-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4-brom-l-/hydroxymethyl/-3,5-bis-/trifluormethyl/pyrrol-2-karbonitril-acetát, p-ch lorbenzoát 2,4,5-tribrom-1 -/hydroxymethy l/pyrrol-3-karbonitrilu, pivalát 2,4,5-trichlor-2-hydroxymethyl-3-nitropyrrolu,
2.4.5- trichlor-l-[l-/2, 2, 2-trichlorethoxy/ethyl]-pyrrol-3-karbonitril,
3.4.5- tribrom-l-/2-chlor-l-ethoxyethyl/pyrrol-2-karbonitril,
2.5- dibrom-l-/3,4 -dichlorbenzyloxymethyl/pyrrol-3,4-dikarbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/dimethylkarbamoyl/pyrrol-3-karbonitril,
3.4- dichlor-1-[ 1-/3,4-dimethoxyfenyloxy/ethyl]pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/3-brom-4-ethoxybenzoyl/pyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-l-methyl-2-/trifIuormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
3.4- dibrom-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
3.5- dibrom-4-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol—3-karbonitril,
4-nitropyrrol-2-karbonitril,
-9CZ 285820 B6 l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- trijodpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, ethyl-2,4,5-tribrom-3-kyanopyrrol-l-acetát,
2.4.5- tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrro 1-1,3-karbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-karbonitril,
3.4.5- tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril,
3.4.5- tr ibrompyrrol-2-karbonitr il,
5-nitropyrrol-2-karbonitril,
3.5- dibrompyrrol-2,4-dikarbonitril,
3.5- dibrom-l-methylpyrrol-2,4-dikarbonitril, l-ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
1- methyl-4,5-dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2- chlor-4-nitropyrrol,
2.5- dichlor-3-nitropyrrol,
2,3-dichlor-4-nitropyrrol,
2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, pyrrol-2,4-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril,
2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/3,4-dichlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/2-brom-4-methoxybenzoyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/m-trifluonnethylbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril, p-kyanofenyl-2,3,5-tribrom—4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2,6-dichlorfenyl-2,3,5-tribrom—4—kyanopyrrol-l-karboxylát, terc.butyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2.2.2- trichlor-l,l-dimethylethyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopynOl-l-karboxylát,
2.2.2- trifluorethyl-2,3,5-tribrom-M-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2-chlor-2-propanyl-2,3,5-tribrompyrrol-l -karboxylát,
2.4.5- tribrom-l-/2,3-dimethylbutyryl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/alfa,alfa-dimethylfenylacetyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tr ibrom-1 -/3,3-dimethylakry loy l/pyrrol-3-karbonitril,
N-methyl-N-fenyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxamid.
- 10CZ 285820 B6
Jelikož tyto pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly jsou vysoce účinnými žaludečními jedy, mohou být aplikovány jako potravní odstrašovací prostředky na listy a stonky plodin, která tvoří zdroj potravy pro hmyz, roztoče a měkkýše. Aplikace pyrrolu vzorce I se proto provádí obvykle ve formě kapalného postřiku, který chrání rostliny před pustošením hmyzem, roztoči a měkkýši a usmrcuje ty škůdce, kteří se pokusí živit se ošetřenými rostlinami.
Jako žaludeční jedy jsou pyrrolové sloučeniny vzorce I zvlášť vhodné pro potlačování suchozemských plžů, poněvadž mohou být formulovány v návnadách, které mohou být aplikovány na přirozené prostředí suchozemských plžů. Tak je umožněno snadné potlačování těchto škůdců a vyloučena nutnost přípravy, postřikování a čištění postřikovačího zařízení. Návnadové formulace jsou zvlášť uzpůsobeny pro použití domácími zahradníky, ale jsou stejně účinné, používají-li se pro ošetření plodin ve velkém měřítku na farmách.
Pyrrolkarbonitrily a nitropynoly vzore I podle tohoto vynálezu je možno připravit několika syntetickými cestami.
Například halogen-substituované nitropyrroly, halogen-substituované pyrrolkarbonitrily a halogen-substituované nitropyrrolkarbonitrily vzorce I je možno připravit halogenací příslušného nitropyrrolu, pyrrolkarbonitrilu, pyrroldikarbonitrilu nebo nitropyrrolkarbonitrilu, znázorněného obecným vzorcem II
W
I
H kde W je CN nebo NO2 a W’ je vodík nebo CN.
Bromace pyrrolu vzorce Π se obvykle provádí rozpuštěním pyrrolu vzorce Π ve zředěné vodné bázi, například vodném hydroxidu sodném, vodném hydroxidu draselném apod. a působením alespoň dvou až tří ekvivalentů bromu na takto připravenou reakční směs. Reakci je možno znázornit takto:
+ Br2+vadná báze
kde W je CN nebo NO2, W’ je vodík nebo CN a n představuje celé číslo 3, je-li W’ vodík, a celé číslo 2, je-li W’ CN. Je-li to žádoucí, je možno takto připravený brómovaný nitropyrrol, pyrrolmono- nebo -di-karbonitril nebo nitropyrrol-karbonitril znovu rozpustit ve zředěné vodné bázi a pak okyselit minerální kyselinou, jako je kyselina chlorovodíková, a získat hromovaný pyrrol nebo pyrrolkarbonitril o vysoké čistotě.
Bylo rovněž zjištěno, že bromací pyrrolu vzorce II je možno provádět rozpuštěním uvedeného pyrrolu vzorce II v organickém rozpouštědle, jako je chloroform, methylenchlorid, dioxan, tetrahydrofuran /THF/ apod., a přidáním bromu nebo N-bromsukcinimidu, výhodně rozpuštěného ve stejném organickém rozpouštědle, vjakém byl rozpuštěn pyrrol vzorce II. K usnadnění bromační reakce může být použito mírné ohřátí reakční směsi.
-11 CZ 285820 B6
Jelikož uvedené reakce vedou k různým hromovaným nitropyrrolům, hromovaným pyrrolmono- a -dikarbonitrilům, které spadají pod pyrroly vzorce I, avšak představují pouze hromované produkty, označují se ve výše uvedených reakcích jako produkty skupiny IA.
Chlorace pyrrolu vzorce II se snadno provádí reakcí pyrrolu vzorce Π s asi 2 až 3 ekvivalenty chloračního činidla, jako je chlor, sulfurylchlorid apod., v přítomnosti organické kyseliny, jako je kyselina octová nebo ledová kyselina octová. Používá-li se sulfurylchlorid, provádí se reakce obvykle pod asi 40 °C, výhodně mezi 0 a 30 °C. Reakci je možno znázornit takto:
Cl2, SO2CI2
------►
HOAC
kde W je CN nebo NO2, W’ je vodík nebo CN a n představuje celé číslo 3, je-li W’ vodík, a celé číslo 2, je-li W’CN.
Chlorací pyrrolu vzorce II je možno provádět také reakcí uvedeného pyrrolu vzorce II s terc.butyl-chlomanem nebo chlornanem sodným v přítomnosti inertního organického rozpouštědla za snížených teplot.
Pyrroly skupiny IB, popsané ve výše uvedených reakcích, jsou chlorované nitropyrroly, chlorované mono- a di-karbonitrily a chlorované nitropyrrolkarbonitrily, spadající pod vzorec I, ale jsou omezeny pouze na chlorované produkty. Jako takové jsou zde označovány jako produkty skupiny IB.
Tvorby jodnitropyrrolů, di- a tri-jodopyrrolkarbonitrilů nebo jodnitropyrrolkarbonitrilů lze dosáhnout jodací příslušně substituované nitropyrrolkarboxylové kyseliny, mono- nebo dikyanopyrrolkarboxylové kyseliny nebo kyano- a nitro- /substituovaný/pyrrolkarboxylové kyseliny vzorce III, rozpuštěné ve vodném roztoku uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu. Při této reakci se roztok pyrrolu vzorce II ve vodném uhličitanu podrobí působení vodného roztoku jodu a jodidu draselného a pak se zahřívá na teplotu asi 50 až 100 °C. Po ochlazení se získá jodpyrrol vzorce IC. Reakci je možno znázornit takto:
W
W-
I2, KI
NaHCO3 (I)n
I (m)
I
H (IC) kde W je CN nebo NO2, W’ je vodík nebo CN a n je celé číslo 3, je-li W’ vodík, a celé číslo 2, je-li W’ CN.
Ačkoli všechny výše znázorněné produkty vzorce IC, jsou zahrnuty do definice pro vzorec I, vznikají výše uvedenou reakcí pouze jod-substituované nitropyrroly, jod-substituované nitropyrrolkarbonitrily; proto jsou produkty uvedené reakce označeny vzorcem IC.
Produkty vzorce I, ve kterých X, Y a nebo Y a Z představují dva různé halogenové atomy, mohou být připraveny tak, že se nejprve zavede do pyrrolu vzorce Π jeden nebo dva ekvivalenty
-12CZ 285820 B6 vhodného halogenačního prostředku, načež se oddělí mono- nebo di-halogenovaný pyrrol a pak se přidá další jeden nebo dva ekvivalenty druhého halogenačního prostředku za vzniku tetrasubstituovaného pyrrolu vzorce I.
Přípravu B-substituovaných halogennitropyrrolů, halogenpyrrolkarbonitrilů a halogennitropyrrolkarbonitrilů vzorce I je možno provádět reakcí příslušně substituovaného pyrrolu vzorce I, kde B je vodík, s alkylačním nebo acylačním činidlem v přítomnosti alkoxidu nebo hydridu alkalického kovu. Příprava B-substituovaného pyrrolu vzorce I konkrétně zahrnuje reakci pyrrolu vzorce I
X yVtw z I
B kde B je vodík a W, X, Y a Z mají význam, uvedený výše u vzorce I, s příslušným alkylačním činidlem, jako je Ci-C6-alkylhalogenid, jehož alkylová skupina je přímá nebo rozvětvená a je popřípadě substituována jedním až třemi halogenovanými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou Ci-C4alkoxyskupinou, jednou C]-C4alkylthioskupinou, jednou fenylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, nebo jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, a alkoxidem alkalického kovu, jako je terc.butoxid sodný nebo draselný. Touto reakcí vzniká halogennitropyrrol, halogenpyrrol-/mono- nebo di-/karbonitril nebo halogennitropyrrolkarbonitril, mající stejné substituenty jako výchozí látky, ale navíc substituovaný na dusíku CiC6alkylovou skupinou, popřípadě substituovanou, jak je výše uvedeno. Reakci je možno znázornit takto:
+ alkylhalogenid
V podobné reakci se alkylhalogenid vymění za bromkyan a získá se halogensubstituovaný nitropyrrol, halogenpyrrol-karbonitril nebo halogenpyrrolkarbonitril vzorce I, který má na dusíku místo alkylové skupiny karbonitril. Sloučeniny vzorce ΙΑ, IB a IC je možno také alkylovat výše uvedeným postupem tak, že se pyrrol vzorce I nahradí sloučeninou vzorce ΙΑ, IB nebo IC, kde W, X, Y a Z mají výše uvedený význam a B je vodík.
Výše popsaný postup alkylace halogen-/substituovaný/-pyrrolů vzorce I, IA, IB a IC, kde B je vodík, může být také výhodně aplikován na přípravu halogenpyrrolů vzorce I, mající N-C3C^alkenyl nebo N-C3-C6alkinyl-substituent. Této N-substituce je možno dosáhnout prostým nahrazením Ci-C6alkylhalogenidu ve výše uvedené reakci C3-C6alkenylhalogenidem nebo C3C6alkinylhalogenidem.
Podobným způsobem je možno přípravy N-acylovaných halogennitropyrrolů, halogenpyrrolkarbonitrilů a halogennitropynolkarbonitrilů dosáhnout reakcí příslušně substituovaného pyrrolu vzorce I, kde B je vodík, a acylačním prostředkem v přítomnosti alkoxidu alkalického kovu. Je možno použít acylačních prostředků, jako je Ci-Cíalkanoyl- nebo C2C6alkenoylchlorid, substituovaný Ci-C6alkanoyl. nebo Cr-Cealkenoylchlorid, benzoylchlorid, substituovaný benzoylchlorid, fenylchlorformiát, substituovaný fenylchlorformiát, Ci-Cealkyl
- 13 CZ 285820 B6 nebo Cr-C6alkanylchlorformiát, substituovaný Ci-C6alkyl- nebo Cr-Ce-alkenylchlorformiát, Nsubstituovaný karbamoylchlorid apod. Reakce může být znázorněna takto:
X X
O
II MO/C!- Cc/alkyI
R- C- A -------—L,
H O=Č-R
kde A je halogen, M je alkalický kov a W, X, Y, Z a R mají význam, uvedený výše u vzorce I.
Přípravu /trifluormethyl/pyrrolkarbonitrilů a jejich přeměnu na dihalogen/trifluormethyl/pyrrolkarbonitrily a dihalogen-alkylované N-/trifluormethyl/pyrrolkarbonitrily je možno provádět smísením disperze hydridu sodného v tetrahydrofuranu s roztokem ethyltrifluoracetátu a 3kyanopropionaldehyd-diethylacetalu v tetrahydrofuranu. Reakcí, která probíhá, vzniká 3trifluoracetyl-3-kyanopropionaldehyd-diethylacetal, který se pak zahřívá s dihydrátem kyseliny šťavelové ve vodě za vzniku 3-fluoracetyl-3-kyanopropionaldehydu.
Takto připravený aldehyd se pak rozpouští v ledové kyselině octové a na získaný roztok se působí amoniumacetátem za vzniku 2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu. Halogenaci výše uvedeného /trifluormethyl/pyrrolkarbonitrilu je pak možno provést reakcí uvedeného /trifluormethyl/pyrrolkarbonitrilu s N-bromsukcinimidem nebo N-chlorsukcinimidem v přítomnosti tetrahydrofuranu za vzniku dihalogen/trifluormethyl/pyrrolkarbonitrilu. Alkylací nebo acylací tohoto dihalogen/trifluormethyl/pyrrolkarbonitrilu alkylhalogenidem nebo acylhalogenidem v přítomnosti terc.butoxidu draselného a tetrahydrofuranu se získá N-alkylovaný /nebo Nacylovaný/ dihalogen/trifluormethyl/pyrrolkarbonitril.
Další způsoby přípravy halogen-substituovaných nitropyrrolů, halogen-substituovaných pyrrolkarbonitrilů, halogen-substituovaných nitropyrrolkarbonitrilů vzorce I a jejich Nsubstituovaných derivátů jsou zřejmé z dále uvedených příkladů.
Pyrroly vzorce I podle vynálezu, které zahrnují halogen-substituované nitropyrroly, halogensubstituované pyrrolkarbonitrily, halogen-substituované nitropyrrolkarbonitrily a jejich Nsubstituované deriváty, jsou účinné při potlačování hmyzu, roztočů a měkkýšů, zejména měkkýšů z třídy plžů, mezi něž patří hlemýždi, slimáci, kauri a kuželnatky. Tyto sloučeniny jsou účinné rovněž při ochraně pěstovaných a sklizených plodin proti napadení uvedenými škůdci.
Při provádění tohoto potlačování nebo ochrany rostliny, plodiny, půdu nebo vodu, ve které jsou uvedené rostliny nebo plodiny pěstovány, aplikuje vodný nebo kapalný postřik, obsahující asi 10 až 10000 ppm, výhodně asi 100 až 5000 ppm pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolů vzorce I, který je účinně chrání před napadením uvedeným hmyzem, roztoči nebo plži. Tyto kompozice jsou stejně účinné při ochraně trávníků před napadením škůdci, jako jsou ponravy, štěnice apod. Účinné postřiky pro ochranu rostlin, plodin, trávníků apod. obvykle obsahují asi 0,125 až 4,0 kg/ha aktivního pyrrolu, ale je-li to žádoucí, je možno používat i vyšší dávky pyrrolů vzorce I.
Bylo dále zjištěno, že pyrroly vzorce I jsou účinné při ochraně rostlin a plodin při aplikaci na listy uvedených rostlin a/nebo na přirozené prostředí, ve kterém uvedené rostliny rostou, ve formě prášku, práškového koncentrátu, návnady nebo jiné pevné formulace, která poskytuje v místě působení asi 0,125 až 4,0 kg/ha aktivního pyrrolu. Je možno používat i vyšších dávek pyrrolu v pevných formulacích, ale při ochraně rostlin proti uvedeným škůdcům nejsou nutné.
Dále bylo zjištěno, že zvlášť účinnou metodou potlačování suchozemských plžů pyrroly vzorce I podle vynálezu je nabízet aktivní molluscidní látku ve formě návnadové formulace. Tyto
- 14CZ 285820 B6 návnadové formulace mohou být různé, ale obecně obsahují asi 1 až 20 % hmotnostních, výhodně asi 5 až 10 % hmotnostních účinné látky, asi 40 až 50 % hmotnostních jedlé pevně nutriční látky, asi 5 až 10 % hmotnostních zdroje uhlovodanů, jako je cukr, melasa, kukuřičný sirup apod. a zbytek formulace, tj. asi 30 až 50 % hmotnostních vody nebo jiné poživatelné kapaliny.
Výhodná návnadová kompozice by měla obsahovat asi 5 % hmotnostních pyrrolu, dispergovaného v návnadě, obsahující asi 46 % nezpracovaných otrub, 6 % hmotnostních melasy a 48 % hmotnostních vody.
Kromě návnadových kompozic mohou být výše uvedené pyrroly formulovány do suchých kompaktních granulí, tekutých kompozic, granulovaných formulací, smáčivých prášků, prachů, prachových koncentrátů, mikroemulzí, emulgovatelných koncentrátů apod., které mohou být všechny aplikovány na půdu, do vody a/nebo na listy a poskytují požadovanou ochranu rostlin. Takovéto formulace obsahují sloučeniny podle vynálezu smísené s inertními farmakologicky přijatelnými pevnými nebo kapalnými zřeďovadly.
Typické smáčivé prášky, prachy a prachové koncentráty podle vynálezu mohou být připraveny společným rozemletím asi 3 až 20 % hmotnostních pyrrolové sloučeniny vzorce I s asi 3 až 20 % hmotnostních pevné aniontové povrchově aktivní látky. Jednou z vhodných aniontových povrchově aktivních látek je dioktylester natrium-sulfonové kyseliny, konkrétní aerosol OTB® fy Američan Cyanamid Company. V takovýchto formulacích se dále používá asi 60 až 90 % hmotnostních inertního pevného zřeďovadla, jako je montmorillonit, attapulgit, křída, talek, kaolin, rozsivková zemina, vápenec, silikáty a pod.
Kompaktní granule, zvlášť vhodné pro aplikaci do půdy nebo vody, je možno připravit společným rozemletím přibližně stejných částí, asi 3 až 20 dílů, pyrrolu a pevné povrchově aktivní látky s asi 60 až 94 díly sádry. Pak se směs komprimuje na malé granule, obecně asi 24/48 mesh nebo větší.
Mezi další vhodné pevné povrchově aktivní látky, vhodné pro formulace podle vynálezu, patří různé běžné aniontové povrchově aktivní látky, stejně jako neiontové blokové kopolymery ethylenoxidu a propylenoxidu. Četné uvedené blokové kopolymery, které mohou být použity s pyrroly podle vynálezu, dodává na trh fa BASF Wyandotte Corporation pod názvy Pluronic 10RSr, 17R8r, 25R8r, F38r, F68r, F77r nebo F87R. Později uvedené povrchově aktivní látky jsou zvlášť účinné pro přípravu kompaktních granulí.
Pyrroly podle vynálezu jsou účinné při potlačování hmyzu, měkkýšů a roztočů, pokud jsou používány samotné; mohou však být používány i v kombinaci s dalšími biocidními chemikáliemi včetně dalších insekticidů, molluscicidů a akaricidů. Pyrroly podle vynálezu je možno například efektivně použít ve spojení nebo v kombinaci s fosfáty, karbamáty, pyrethroidy, formamidiny, chlorovanými uhlovodíky, halogenbenzoylmočovinami apod. včetně bakteriálních a virálních insekticidů.
Tam, kde se pevné formulace sloučenin podle vynálezu používají v kombinovaném působení s dalšími pesticidními prostředky, je možno formulaci aplikovat ve formě směsi komponent nebo je možno komponenty aplikovat postupně.
Podobně kapalné formulace pyrrolů v kombinaci s dalšími pesticidními prostředky mohou být aplikovány současně nebo odděleně, postupně ve formě kapalných postřiků.
Dále jsou uvedeny příklady provedení, které však slouží pouze pro ilustraci vynálezu a jeho rozsah nijak neomezují.
- 15CZ 285820 B6
Příklad 1
Příprava l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitrilu
K roztoku 300 mg 5-nitropyrrol-2-karbonitrilu /2,14 mmol/ v 15 ml acetonu se přidá 360 mg uhličitanu draselného /2,6 mmol/ a 0,165 ml jodmethanu /1,6 mmol, 372 mg/. Směs se pak míchá 24 h při teplotě místnosti. Reakční směs se nalije do směsi ledu a vody /100 ml/ a sraženina, která se vytvoří, se izoluje za vzniku l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitrilu /200 mg, 62 %, t.t. 86 až 87 °C/.
Příklad 2
Příprava 1 -ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitrilu
K roztoku 560 mg 5-nitropyrrol-2-karbonitrilu /4 mmol/ ve 20 ml suchého THF se přidá 515 mg terc.butoxidu draselného /4,6 mmol/. Po přídavku 0,45 ml chlormethylethyletheru /4,8 mmol/ se směs 4 h míchá, pak se zředí etherem /30 ml/ a vodou /50 ml/. Organická vrstva se oddělí, promyje vodným síranem hořečnatým /20 ml/ a vysuší nad síranem hořečnatým. Po odpaření rozpouštědla se získá červený olej /600 mg, 75 %/ l-/ethoxymethyl/-5-nitropyrrol-2karbonitrilu. Analýza: Vypočteno: 49,23 % C, 4,65 % H, 21,53%N. Nalezeno: 49,40 %C, 4,07 %H, 21,30 %N.
Příklad 3
Příprava diethylacetalu 3-trifluoracetyl-3-kyanopropionaldehydu
CF3CO2Et+NC
OEt
K suspenzi hexanem promytého hydridu sodného /5,5 g 60% disperze, 0,14 mol/ ve 200 ml suchého tetrahydrofuranu, míchané při 40 až 45 °C, se po kapkách přidá roztok ethyltrifluoracetátu /15 g, 0,11 mol/ a 3-kyanopropionaldehyd-diethylacetalu /17 g, 0,11 mol/ ve 100 ml suchého tetrahydrofuranu. Původně šedé suspenze pomalu přechází do světle hnědé barvy. Reakční směs se míchá přes noc při 50 až 55 °C, načež se zchladí pomalým přídavkem 2propanolu /15 ml/. Rotačním odpařením těkavých podílů se získá tmavý olej, ke kterému se přidá 150 ml vody o pH 7. Nezreagované výchozí látky se výhodně odstraní promytím vodné vrstvy diethyletherem /3 x 30 ml/. Zásaditá vodná fáze se pak okyselí 12 N kyselinou chlorovodíkovou a extrahuje ethylacetátem /2 x 100 ml/. Spojené organické vrstvy se promyjí jednou nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného /40 ml/ a jednou solným roztokem /15 ml/, načež se suší nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá načervenalý olej, který se podrobí mžikové chromatografii na silikagelu s použitím eluentu hexan - ethylacetát 4: 1 za vzniku požadovaného produktu /9 g, 32 %/ ve formě žlutého oleje.
Příklad 4
Příprava 3-trifluoracetyl-3-kyanopropionaldehydu
-16CZ 285820 B6
Směs 2-trifluoracetylkyanopropionaldehyd—4,4-diethylacetalu /5,0 g, 0,02 mol/ a dihydrátu kyseliny šťavelové /1,2 g, 0,01 mol/ v 75 ml vody se po dobu 20 min zahřívá k refluxu. Poté, co se reakční směs nechá vychladnout, přidá se hydrogenuhličitan sodný /1,7 g, 0,02 mol/ a pak 100 ml ethylacetátu. Vrstvy se oddělí a organická fáze se promyje jednou solným roztokem /15 ml/, načež se suší nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá tmavý olej, který se ihned použije v následujícím reakčním stupni.
Příklad 5
Příprava 2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
NH4OAc
---►
HOAc
Surový aldehyd /izolovaný z předchozího stupně, 4,5 g/ se rozpustí v 50 ml ledové kyseliny octové a pak v octanu amonném /1,5 g, 0,02 mol/. Směs se 1 h zahřívá na 65 až 70 °C, nechá vychladnout a pak se vlije do 100 ml vody. Po extrakci ethylacetátem /2 x 75 ml/ se spojené organické fáze promývají hydrogenuhličitanem, dokud nevymizí kyselina. Červený roztok se pak suší nad síranem hořečnatým a rotačně odpaří na tmavý olej. Čištěním na silikagelu s eluentem hexan - ethylacetát 4:1 se získá 2-trifluormethyl-3-kyanopyrrol /0,7 g, 4,3 mmol, 22 % z acetalu/ ve formě světle žlutého oleje o teplotě tání 122 až 124 °C.
Příklad 6
Příprava l-/ethoxymethyl/-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
NaH
------------*>
CICH2OC2H5 _
^NX^'CF3
Ah2OC2H5
Na míchaný roztok 2-trifluormethyl-3-kyanopyrrolu /1,0 g, 5,2 mmol/ v suchém tetrahydrofuranu se působí pod dusíkem za teploty místnosti hydridem sodným /0,30 g, 7,5 mmol/ ve formě 60% disperze v minerálním oleji. Po 20 min se k reakční směsi přikape roztok chlormethylethyletheru /0,77 g, 8,1 mmol/ v suchém tetrahydrofuranu, po dobu 3 h se intenzivně míchá a pak se přidá směs 1 N HC1 a ethylacetátu. Fáze se oddělí a organická fáze se promyje solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu. Mžikovou chromatografií
- 17CZ 285820 B6 získaného zbytku na silikagelu s použitím směsi hexan - ethylacetát 3,5 : 1 se získá titulní sloučenina ve formě světle žlutého oleje /0,83 g, 61 %/.
Příklad 7
Příprava 4,5-dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
K roztoku 2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu /1,0 g, 6,2 mmol/ ve 40 ml tetrahydrofuranu se po částech přidá N-bromsukcinimid /2,2 g, 13 mmol/. Reakční směs se přes noc míchá při teplotě místnosti, načež se zchladí nasyceným vodným roztokem thiosulfátu sodného /5 ml/. Přidá se voda /15 ml/ a diethylether /50 ml/ a oddělí se vrstvy. Organická vrstva se promyje solným roztokem /10 ml/ a vysuší se nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá surová pevná látka, která se podrobí mžikové chromatografii s použitím směsi hexan ethylacetát 2:1, dopované kyselinou octovou /2 ml na 300 ml rozpouštědla/, jako eluentu. Požadovaný 2-trifluormethyl-3-kyano-4,5-dibrompyrrol /0,8 g, 2,5 mmol, 40 %/ se izoluje ve formě světle žluté pevné látky.
Příklad 8
Příprava 4,5-dibrom-l-methyl-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
Br. ______ CN
1) t-BuOK, IHF
2) CH3I **
K roztoku 2-trifluormethyl-3-kyano-4,5-dibrompyrrolu /0,5 g, 1,6 mmol/ ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu se po částech přidá terc.butoxid draselný /0,2 g, 1,9 mmol/. Růžově zbarvený roztok se 20 min míchá, načež se přidá čistý methyljodid /0,6 g, 4,2 mmol/. Získaná suspenze se 5 h míchá, načež se zchladí přídavkem 10 ml vody. Přidá se také diethylether /50 ml/ a oddělí se vrstvy. Organická fáze se promyje solným roztokem /10 ml/ a vysuší nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá surová pevná látka, která se mžikově chromatografuje na silikagelu s použitím směsi hexan - ethylacetát 4 : 1 jako eluentu za vzniku N-methylovaného pyrrolu /0,4 g, 1,2 mmol, 77 %/ ve formě světle žluté pevné látky o teplotě tání 123 až 125 °C.
S použitím stejného postupu a s náhradou alkylačního činidla chlormethylethyletherem se získá
4,5-dibrom-l-/ethoxymethyl/-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 65 až 67 °C.
- 18CZ 285820 B6
Příklad 9
Příprava 3,4-dibrom-5-nitropyrrol-2-karbonitril
CN
O2N
Ν'
CN
Vzorek 5-nitropyrroI-2-karbonitrilu /0,4 g, 0,003/ je snadno rozpustný v 10 ml zředěného hydroxidu sodného /0,4 g, 0,01 mol/. Po kapkách se přidá brom /0,96 g, 0,006 mol/ a vytvoří se pevná sraženina. Přidá se dalších 10 ml hydroxidu sodného až do rozpuštění veškeré pevné látky. Roztok se pak 15 min míchá a pak se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Odebere se bílá sraženina a vysuší se. Produkt /0,5 g, 55 %/ má teplotu tání 181 až 186 °C.
Příklad 10
Příprava 3,5-dibrom—4—nitropyrrol-2-karbonitrilu
O2N.
Ν'
Br
CN
BrCN
4-nitropyrrol-2-karbonitril /0,6 g, 0,0042 mol/je snadno rozpustný v 15 ml vody, obsahující hydroxid sodný /0,5 g, 0,012 mol/. Po kapkách se přidá brom /1,34 g, 0,008 mol/ a vytvoří se pevná sraženina. Pak se přidává hydroxid sodný /10% roztok/ do rozpuštění pevné látky. Získaný roztok se 15 min míchá a pak se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Bílá sraženina /1,0 g, 83 %/ má teplotu tání 170 až 175 °C. Vypočteno pro C5HBr2N3O2: 20,35 % C, 0,33 % H, 14,24 % N, 54,20 % Br. Nalezeno: 20,72 % C, 0,23 % H, 14,16 % N, 53,50 % Br.
Příklad 11
Příprava 2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitrilu
Ν'
CN
Cl
CN
Cl
Ν'
Cl
K míchané směsi 1,50 g /16,3 mmol/ pyrrol-3-karbonitrilu v 50 ml ledové kyseliny octové se injekční stříkačkou skrze pryžový uzávěr rychle po kapkách přidá 4,1 ml /51,0 mmol/ sulfurylchloridu. Při tomto přidávání teplota reakční směsi stoupne z asi 22 na 32 °C. Směs se 1,5 h míchá a pak se zředí 100 ml vody. Získaná pevná látka se oddělí filtrací s promyje vodou. Po vysušení se získá 2,23 g /70 %/ bílé pevné látky o teplotě tání vyšší než 300 °C.
-19CZ 285820 B6
B< N ^Br
Příklad 12
Příprava 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu
K míchání směsi 1,50 g /16,3 mmol/ pyrrol-3-karbonitriIu ve 20 ml chloroformu se z dělicí nálevky po kapkách přidá směs 2,5 ml /48,5 mmol/ bromu v 7,5 ml chloroformu, což trvá asi 30 min. Teplota směsi stoupne na 38 °C a vznikne pryskyřičná pevná látka, která k dobrému rozmíchání vyžaduje přídavek dalšího chloroformu /25 ml/ a mírné zahřátí. Směs se další 2 h míchá při teplotě místnosti a pevný produkt se oddělí filtrací a promyje chloroformem. Získané množství pevné látky činí 4,55 g. Zahuštěním filtrátu se získá dalších 0,58 g produktu. Spojené pevné podíly se suspendují ve vroucím methylenchloridu. Po ochlazení se filtrací získá 3,66 g světle oranžového prášku o teplotě tání 253 až 255 °C. Vypočteno pro C5HBr3N2: 18,26%C, 0,31 % H, 8,52 % N, 72,91 % Br. Nalezeno: 18,26 % C, 0,35 % H, 8,52 % N, 72,74 % Br.
Příklad 13
Příprava 2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitrilu
NC.
H
CN
H
4-Kyanopyrrol-2-karboxylová kyselina /1,36 g, 0,01 mol/ se přidá k teplé suspenzi hydrogenuhličitanu sodného /16,8 g, 0,2 mol/ ve vodě /150 ml/. Po rozpuštění veškeré kyseliny se po dobu 1 h pomalu za míchání přidává roztok jodu /8,3 g, 0,033 mol/ a jodidu draselného /11,0 g, 0,066 mol/ ve vodě /50 ml/. Směs se 2 h zahřívá na 70 až 80 °C, ochladí na ledové lázni a ponechá přes noc v chladničce. Oddělí se pevné podíly, promyjí dokonale vodou a vysuší. Mžiková sloupcová chromatografie na silikagelu, plněném v methylenchloridu, a s elucí 3% ethylacetátem v methylenchloridu poskytuje produkt ve formě žluté pevné látky po krystalizaci z ethylacetátu /0,65 g/; teplota tání 257,0 až 258,0 °C.
Příklad 14
Příprava l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitrilu
-20CZ 285820 B6
+ CHaH-KOC/CH^
K míchanému roztoku 0,70 g /6,2 mmol/ terc.butoxidu draselného ve 25 ml suchého tetrahydrofuranu pod dusíkovou atmosférou se po dobu 15 min kapací nálevkou po kapkách přidává 1,00 g /5,12 mmol/ 2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitrilu ve 20 ml suchého tetrahydrofuranu. Po 15 min se v průběhu 10 min přikape z injekční stříkačky 0,50 ml /8,03 mmol/ methyljodidu. Vytvoří se pevná látka a po míchání po dobu asi 3 h se směs zředí 100 ml vody. Zakalená směs se dvakrát extrahuje ethylacetátem a spojené organické vrstvy se promyjí postupně zředěným hydroxidem sodným, vodou a nasyceným solným roztokem. Po vysušení nad síranem hořečnatým se organická směs přefiltruje a zahustí ve vakuu za vzniku 0,99 g našedlé pevné látky. Čištěním chromatografií na silikagelu s použitím methylenchloridu se získá 0,68 g žlutobílé pevné látky, které se suspenduje v ehxanu a izoluje filtrací; má teplotu tání 110 až 114°C. Vypočteno pro C6H3C13N2: 34,40 % C, 1,44 % H, 13,38 %N, 50,78 % Cl. Nalezeno 34,25 % C, 1,50 % H, 13,36 % N, 50,88 % Cl.
Příklad 15
Příprava l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu
+ CH3R KOC/CH3/3
K míchané směsi 0,87 g /7,75 mmol/ terc.butoxidu draselného ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu pod dusíkovou atmosférou se po kapkách kapací nálevkou přidá 2,10 g /6,39 mmol/
2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu ve 20 ml suchého tetrahydrofuranu. Po 15 min se injekční stříkačkou v průběhu 2 min přidá 0,64 ml /10,3 mmol/ methyljodidu. Po několika hodinách při teplotě místnosti se směs zředí 100 ml vody a 75 ml ethylacetátu. Oddělená vodná fáze se extrahuje ethylacetátem a spojené organické vrstvy se promyjí zředěným hydroxidem sodným, vodou a nasyceným solným roztokem. Po vysušení nad síranem hořečnatým se směs protřepe s aktivním uhlím a přefiltruje, zahuštěním ve vakuu se získá bílá pevná látka, která se suspenduje v ehxanu a překrystaluje z ethylacetátu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 151 až 152 °C.
Stejným postupem, ale s použitím 4,5-dibrompyrrol-3-karbonitrilu jako substrátu se získá l-methyl-4,5-dibrompyrrol-3-karbonitril ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 138 až 139 °C.
Příklad 16
Příprava 1 -benzyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril
-21 CZ 285820 B6
r+ KOC/CH3/3
K míchané směsi 1,00 g /3,04 mmol/ 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu a 0,68 g /6,1 mmol/ terc.butoxidu ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu pod dusíkovou atmosférou se přidá 1,10 ml benzylbromidu. Směs se zahřívá k refluxu a míchá přes noc. Po zředění 100 ml vody a 150 ml ethylacetátu se organická vrstva oddělí, promyje solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku 2,34 g oranžového oleje. Olej se trituruje pod směsí hexan - ether 5 : 1 za vzniku bílé pevné látky, získané filtrací; 0,81 g, teplota tání 100 až 103 °C. Z filtrátu se získá dodatečný výtěžek 0,11 g, teplota tání 100 až 103 °C.
Příklad 17
Příprava l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu
Br^ ^CN
Í| t- BuO’K+
I I --------------►
Terc.butoxid draselný /0,75 g, 6,7 mmol/ se při teplotě místnosti přidává po částech k roztoku
2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /2,0 g, 6,1 mmol/ v bezvodém tetrahydrofuranu /20 ml/. Po 30 min se po kapkách přidá allyljodid /1,12 g, 6,7 mmol/ a pak se směs 2 h refluxuje. Postupem, uvedeným v příkladu 15, se získá produkt ve formě světle růžové kapaliny /2,1 g/.
Příklad 18
Příprava ethyl-2,4,5-tribrom-3-kyanopyrrol-l-acetátu
t -BuO’K+
------►
Br2CH2COOEt
CH2COOEt
K roztoku 2,4,5-tribromyprrol-3-karbonitrilu /2,0 g, 6,1 mmol/ v bezvodém tetrahydrofuranu /20 ml/ se po částech při teplotě místnosti přidává terc.butoxid draselný /0,75 g, 6,7 mmol/. Po 30 min se po kapkách přidá ethylbromacetát /1,12 g, 6,7 mmol/ a směs se 4 až 5 h míchá při teplotě místnosti. Postupem, popsaným v příkladu 15, se získá produkt ve formě bílé pevné látky /0,42 g, teplota tání 140 až 143 °C/.
-22CZ 285820 B6
Příklad 19
Příprava 2,4,5-tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitrilu
Br^ ^CN | li 1 ~BuQ'K+ r
I
Η
K roztoku 2,4,5-tribromyprrol-3-karbonitrilu /2,0 g, 6,1 mmol/ vbezvodém tetrahydrofuranu /20 ml/ se po částech při teplotě místnosti přidává terc.butoxid draselný /0,75 g, 6,7 mmol/. Po 30 min se po kapkách.přidá ethyljodid /1,04 g, 6,7 mmol/. Reakční roztok se 30 min míchá při teplotě místnosti a pak se 90 min refluxuje. Směs se ochladí, zředí vodou a extrahuje ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného a vysuší /síran sodný/. Odpařením rozpouštědla a krystalizací ze směsi ether - hexan se získá pevná látka, která se dále čistí mžikovou sloupcovou chromatografií na silikagelu, plněném methylenchloridem, a eluuje 3% ethylacetátem v methylenchloridu. Analyticky čistý vzorek se nakonec překrystaluje ze směsi methylenchlorid - hexan ve formě bílé pevné látky /1,55 g, teplota tání 108,5 až 109,5 °C/.
Příklad 20
Příprava 2,4,5-tribrom-l-/substituovaný/pyrrol-3-karbonitrilu
Stejným způsobem, jaký je popsán pro přípravu 2,4,5-tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitrilu v příkladu 19, se s použitím požadovaného kyanotrihalogenpyrrolu a příslušného alkylačního činidla připraví další dále uvedené analogy:
B
| X | Y | Z | B | t.t. °C |
| I | I | I | ch3 | 211-214 |
| Cl | Cl | Cl | ch2c6h5 | 87-91 |
| Br | Br | Br | CH2C=CH | 113-117 |
| Br | Br | Br | ch2oc2h5 | 144-147 |
| Br | Br | Br | ch2cn | 136-138 |
| Br | Br | Br | CH/CHj/OCHj | 169-171 |
| Br | Br | Br | CH2OCOC/CH3/3 | 69-71 |
| Br | Br | Br | ch2cooc/ch3/3 | 124-126 |
| Br | Br | Br | CH^p-C^Cl | 135-140 |
| Br | Br | Br | CH2-2,4-C6H3Cl2 | 151-154 |
| Br | Br | Br | CH/CH2C1/OC2H5 | 106-108 |
| Br | Br | Br | ch2ococh3 | 136-137 |
| Br | Br | Br | CH2Si/CH3/3 | 110-111 |
-23CZ 285820 B6
Příklad 21
Příprava 2,4,5-tribrompyrrol-l ,3-dikarbonitrilu
I H + Br2+ NaOH
H2O
---► dioxan
K roztoku 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /1,50 g, 4,56 mmol/ v bezvodém tetrahydrofuranu /20 ml/ se po částech přidává terc.butoxid draselný /614 mg, 5,74 mmol/. Po 15 min se po kapkách přidá roztok bromkyanu /177 mg, 5,74 mmol/ v tetrahydrofuranu /5 ml/. Reakční roztok se přes noc míchá při teplotě místnosti, přičemž se zakaluje. Směs se zředí vodou a extrahuje ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného a vysuší nad síranem sodným. Odpařením rozpouštědla a krystalizací zbytku z etheru se získá bílá pevná látka /1,20 g, teplota tání 195,0 až 197,5 °C/.
Příklad 22
Příprava 3,4,5-tribrompyrrol-2-karbonitrilu
+ Br2+ NaOH
H2O —-—► dioxan
Hydroxid sodný /3,2 g, 0,08 mol/ se rozpustí ve 100 ml vody, načež se přidá pyrrol-2-karbonitril /2,6 g, 0,027 mol/. K homogenizaci směsi se přidá několik ml dioxanu. Pak se za opakovaného chlazení přidá po malých dávkách brom /12,96 g, 0,081 mol/ při 28 až 35 °C. Před dokončením přídavku se začínají srážet pevné podíly. Přídavkem 10% hydroxidu sodného se převedou zpět do roztoku. Pak se přidá zbývající brom a roztok se 15 min míchá, načež se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Získá se bílá pevná látka /7,4 g, 84 %/, která má po vysušení teplotu tání 215 až 218 °C. Vypočteno pro C5HN2Br3: 18,25 % C, 0,30 %H, 8,51 %N, 72,92 %Br. Nalezeno 18,06 % C, 0,37 % H, 8,39 % N, 72,72 % Br.
Příklad 23
Příprava 3,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitrilu + CH3l+K2CO3
-24CZ 285820 B6
3,4,5-tribrompyrrol-2-karbonitril /1,0 g, 0,003 mol/ se rozpustí ve směsi acetonu a dimethoxyethanu. Přidá se uhličitan draselný /0745 g, 0,0033 mol/ a pak methyljodid /0,478 g, 0,0033 mol/. Poté, co se směs přes noc míchá při teplotě místnosti, nalije se do vody a zfiltruje. Filtrační koláč se vysuší na vzduchu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílé pevné látky, 0,8 g /80 %/, teplota tání 115 až 119 °C.
Stejným postupem, avšak s použitím propargylbromidu jako alkylačního činidla, se získá 3,4,5tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril ve formě žluté pevné látky o teplotě tání 95 až 105 °C.
Příklad 24 příprava 3,5-dibrompynol-2,4-dikarbonitrilu NS___,
I I H,0
I II + Br2+NaOH —-—► ^N^^CN
I
H
Pyrrol-2,4-dikarbonitril /0,5 g, 0,004 mol/ je snadno rozpustný v 15 ml vody, obsahující hydroxid sodný /0,5 g, 0,012 mol/. Pak se přidá brom /1,34 g, 0,008 mol/ a roztok se 15 min míchá. Chromatografie na tenké vrstvě /methylenchlorid - acetonitril 90 : 10/ indikuje, že reakce není dokončena. Přidá se další brom a reakce se monitoruje pomocí TLC. Když je reakce dokončena, směs se okyselí a izoluje se bílá pevná látka. Pevná látka /0,47 g, 40,8 %/ má po překrystalování z dichlorethanu /30 ml/ teplotu tání 227 až 232 °C. Vypočteno pro C6HBr2N3: 26,20 %C, 0,36 % H, 15,28 %N, 58,15 % Br. Nalezeno 26,25 % C, 0,58 % H, 15,17 %N, 58,35 % Br.
Příklad 25
Příprava 3,5-dibrom-l-methylpyrrol-2,4-dikarbonitrilu
+ K2CO3+ CH;jI aceton
Vzorek /1,0 g, 0,0036 mol/ 3,5-dibrompyrrol-2,4-dikarbonitrilu je snadno rozpustný ve 20 ml acetonu. Přidá se bezvodý uhličitan draselný /0,64 g, 0,0046 mol/ a za míchání se k suspenzi přidá methyljodid /0,68 g, 0,0047 mol/. Reakci je možno monitorovat pomocí TLC. Po dokončení reakce se směs vlije do vody za vzniku bílé pevné sraženiny. Produkt /0,77 g, 74 %/ má teplotu tání 175 až 178 °C. Vypočteno pro C7H3Br2N3: 29,08 % C, 1,04 %H, 14,54 %N, 55,33 % Br. Nalezeno 29,9 % C, 1,42 % H, 14,48 % N, 54,95 % Br.
-25CZ 285820 B6
Příklad 26
Příprava 3-brom-2,5-dichlor-4-nitropyrrolu
Br2+ NaOH
H,0 —-—►
Titulní sloučeninu je možno připravit rozpuštěním vzorku 2,5-dichlor-3-nitropyrrolu /0,54 g, 0,003 mol/ v 10 ml zředěného hydroxidu sodného /0,25 g, 0,006 mol/ s přídavkem bromu /0,48 g, 0,003 mol/. Jestliže se před dokončením přídavku bromu vysráží pevná látka, je možno přidat další bázi. Po dokončení přídavku je možno roztok okyselit zředěnou kyselinou chlorovodíkovou k vysrážení požadovaného produktu.
Příklad 27
Příprava 4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
Na směs p-toluensulfonylmethylizokyanidu /0,72 g, 3,2 mmol/ a hydridu sodného /0,09 g, 3,8 mmol/ v bezvodém ethyletheru se po kapkách působí roztokem 4,4,4-trifluorkrotononitrilu /0,38 g, 3,2 mmol/ v etheru a dimethylsulfoxidu po dobu 35 min, směs se 20 min míchá při teplotě místnosti a zchladí vodou. Provede se rozdělení fází a vodná fáze se extrahuje etherem. Organické fáze se spojí, promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku oranžového pevného zbytku. Zbytek se mžikově chromatografuje s použitím silikagelu a směsi petrolether - ethylether - kyselina octová 100:100:1 a pak 100% methylenchloridu za vzniku titulního produktu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 96 až 97 °C.
Příklad 28
Příprava 2,5-dibrom-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
Na směs 4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu /0,10 g, 0,63 mmol/ a acetátu sodného /0,2 g, 2,4 mmol/ v kyselině octové se po kapkách působí roztokem bromu /0,23 g, 1,4 mmol/ v kyselině octové, 6 h se míchá při 25 °C a vlije do vodného roztoku disiřičitanu. Získaná směs se
-26CZ 285820 B6 přefiltruje a filtrační koláč se promyje vodou a vysuší na vzduchu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílé pevné látky /0,11 g, 58 %, teplota tání 198 až 200 °C.
Příklad 29
Příprava 2,5-dibrom-l-methyl—4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
Na roztok 2,5-dibrom-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu /0,10 g, 0,30 mmol/ v tetrahydrofuranu se působí pevným terc.butoxidem draselným /0,053 g, 0,49 mmol/, míchá se 1 h při 25 °C, po kapkách se přidá methyljodid /0,067 g, 0,47 mmol/, míchá 2 h při 25 °C a 1 h při 50 °C a zředí se vodou a etherem. Fáze se rozdělí a organická fáze se promyje postupně vodou a solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílé pevné látky, 0,09 g, teplota tání 101 až 104 °C.
Příklad 30
Příprava 4,5-dibrom-l-methylpyrrol-2-karbonitrilu
I ch3
Na roztok l-methylpyrrol-2-karbonitrilu /1,06 g, 0,01 mol/ v tetrahydrofuranu se při 25 až 30 °C působí N-bromsukcinimidem /5,34 g, 0,03 mol/, míchá se 18 h při 25 °C a zahustí se ve vakuu za vzniku zbytku. Zbytek se extrahuje chloridem uhličitým, přefiltruje a filtrát se zahustí ve vakuu za vzniku pevného zbytku. Překrystalováním ze směsi ethanol - voda se získá titulní sloučenina ve formě šedé pevné látky o teplotě tání 104 až 105 °C.
Příklad 31
Příprava ethyl—4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylátu
-27CZ 285820 B6
CF3CH = CHCOOC^Hs +
F3C
COOC2H5
Na roztok terc.butoxidu draselného /8,11 g, 0,075 mol/ v tetrahydrofuranu při -60 °C se po kapkách působí směsí ethyl—4,4,4—trifluorkrotonátu /10,5 g, 0,063 mol/ a p-tolyl-sulfonylmethylizokyanátu /12,2 g, 0,063 mol/ v tetrahydrofuranu po dobu 1 h, pak se 30 min míchá při -60 °C, nechá se ohřát na teplotu místnosti a zchladí vodou, reakční směs se extrahuje etherem a ethylacetátem. Spojené extrakty se promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuu za vzniku pevného zbytku. Překrystalováním z 1,2-dichlorethanu se získá titulní sloučenina ve formě světle hnědé pevné látky /7,3 g, 56 %, teplota tání 163 až 164 °C/.
Příklad 32
Příprava ethyl-l-methyl-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylátu
| f3c< | COOEt | f3c. | ||
| 1 | | + CH3I | —► | | | | |
COOEt
Na roztok terc.butoxidu draselného /4,5 g, 0,04 mol/ v tetrahydrofuranu se po dobu 20 min při 20 až 25 °C po kapkách působí roztokem ethyl—4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylátu /8,3 g, 0,04 mol/ v tetrahydrofuranu, míchá se 30 min, po kapkách se přidá methyljodid /5,7 g, 0,04 mol/, míchá se 24 h a vlije do vody. Získaná směs se extrahuje etherem a spojené extrakty se promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku zbytku ve formě hnědého oleje. Zbytek se předestiluje s použitím kuličkového destilačního přístroje za vzniku pryskyřičné pevné látky při 80 až 85 °C/27 Pa. Pevná látka se čistí s použitím etheru a bázické aluminy za vzniku titulní sloučeniny ve formě čirého oleje /6,37 g, 72 %/, identifikovaného pomocí NMR a elementární analýzy.
Příklad 33
Příprava 1—methyl—4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylové kyseliny
| COOC2H5 f3c | COOH | |||
| | | | NaOH | 1 | ||
| 1 ch3 | 1 ch3 |
-28CZ 285820 B6
Směs ethyl- l-methyM-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylátu /4,4 g, 0,02 mol/ a 4 N hydroxidu sodného /5 ml, 0,02 mol/ v ethanolu se míchá 24 h při teplotě místnosti, zředí vodou a extrahuje etherem. Vodná fáze se okyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou a přefiltruje. Filtrační koláč se promyje vodou a vysuší ve vakuu při 45 °C za vzniku titulní sloučeniny ve formě našedlé pevné látky /2,4 g, 62 %, teplota tání 210 až 212 °C/.
Příklad 34
Příprava l-methyl-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu
COOH + CISO2NCO
HCON/CH^
K roztoku l-methylH-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylové kyseliny /1,93 g, 0,01 mol/ v acetonitrilu při 40 až 45 °C se přikape chlorsulfonylizokyanát /1,41 g, 0,01 mol/, zahřívá se po dobu 24 h na 40 °C, ochladí na teplotu místnosti, podrobí působení dimethylformamidu /1,46 g, 0,02 mol/, zahřívá se 8 h na 40 °C, ochladí se na teplotu místnosti, míchá se 48 h při teplotě místnosti a vlije se do vody. Získaná směs se extrahuje ethylacetátem. Extrakty se spojí, promyjí vodou a pak solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku olejovitého pevného zbytku. Zbytek se extrahuje ethylacetátem, promyje 1% vodným hydroxidem sodným, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku žlutého olejovitého zbytku, destilací v kuličkovém přístroji při 100 až 110°C/27Pa se získá titulní sloučenina ve formě bílé pevné látky /0,95 g, 54 %/.
Příklad 35
Příprava fenyl-2,3,5-tribrom—4-kyanopyrrol- 1-karboxylátu
Na směs 7,0 g 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu a 2,9 g terc.butoxidu draselného v tetrahydrofuranu se působí 13,8 g fenylchlorformiátu, zahřívá se 12 h na teplotu refluxu, ochladí, nalije do vody a přefiltruje. Pevný filtrační koláč se promyje vodou a vysuší ve vakuu za vzniku titulní sloučeniny. Vzorek se překrystaluje ze směsi ethylacetátu a methylcyklohexanu za vzniku bezbarvých krystalů o teplotě tání 128 až 129 °C.
-29CZ 285820 B6
Příklad 36
Příprava methyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylátu
O=C-OCH3
K roztoku 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /3,0 g, 0,091 mol/ v tetrahydrofuranu se po částech přidá terc.butoxid draselný /1,33 g, 0,012 mol/ při teplotě místnosti, míchá se 20 min, po kapkách se přidá roztok methylchlorformiátu /1,28 g, 0,014 mol/ v tetrahydrofuranu, míchá se po dobu 2,5 dne, vlije se do vody a extrahuje se etherem. Spojené etherové extrakty se promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku hnědého pevného zbytku. Zbytek se překrystaluje ze směsi ethylacetát - hexan a získá se titulní sloučenina ve formě světle hnědé pevné látky /1,4 g, 39,5 %, teplota tání 119,5 až 122,0 °C/.
Uvedeným postupem byly s použitím příslušného chlorformiátu připraveny tyto sloučeniny:
R________
OCH=CH2
OCH2CH=CH2
Teplota tání °C 112-113 86-89
Příklad 37
Příprava 2,4,5-tribrom-l -/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitrilu
Směs 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /5,0 g, 0,015 mol/ a terc.butoxidu draselného /2,0 g, 0,018 mol/ v suchém tetrahydrofuranu se míchá 10 min při teplotě místnosti, přikape se roztok p-chlorbenzoylchloridu /3,25 g, 0,018 mol/ v tetrahydrofuranu, zahřívá se 3 h na teplotu refluxu, ochladí a zředí směsí vody a ethylacetátu. Organické fáze se oddělí, promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem sodným a zahustí ve vakuu za vzniku světle hnědého pevného zbytku.
-30CZ 285820 B6
Překrystalováním z benzenu se získá titulní sloučenina ve formě pevné látky krémové barvy /2,9 g, 41,4 %, teplota tání 154 až 157 °C/.
Uvedeným postupem se s použitím p-methoxybenzoylchloridu získá 2,4,5-tribrom-l-/pmethoxybenzoyl/pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 85 až 89 °C.
Příklad 38
Insekticidní a akaricidní hodnocení kyano- a nitro-pyrrolů
Při těchto testech se hodnocení provádí s technickými materiály, rozpuštěnými ve směsi aceton - voda 50 : 50. Všechny zde uvedené koncentrace se týkají účinné složky. Všechny testy se provádějí v laboratoři, kde je udržována teplota kolem 27 °C. Používá se tento systém hodnocení:
- žádný účinek
1-10-25% usmrcení
- 26-35% usmrcení
- 36-45% usmrcení
- 46-55% usmrcení
- 56-65 % usmrcení
- 66-75% usmrcení
- 76-85% usmrcení
- 86-99% usmrcení
- 100% usmrcení
R - snížený požer
Dále jsou popsány testované druhy hmyzu a roztočů, použité při hodnocení, spolu s konkrétními postupy testů.
Spodoptera eridania, larvy ve 3. instaru
List fazolu Sieva lima, roztažený na délku 7 až 8 cm, se na 3 s za míchání ponoří do zkušebního roztoku a k vysušení umístí do digestoře. Pak se list umístí na Petriho misku o rozměrech 100 x 10 mm, obsahující na dně vlhký filtrační papír a deset housenek ve 3. instaru. Po 5 dnech se na misce pozoruje úmrtnost, snížený požer nebo jakýkoli zásah do normálního vývoje.
Spodoptera eridania, zbytek po 7 dnech
Rostliny, ošetřené při výše uvedeném testu, se udržují 7 dní ve skleníku pod vysoce intenzivními lampami. Tyto lampy simulují účinek jasného slunečního červnového dne v New Jersey a udržují se v chodu 14 h denně. Po 7 dnech se odeberou vzorky listů a podrobí výše uvedenému testu.
Aphis fabae, smíšený instar
Do nádob, obsahujících jedinou rostlinu řeřichy, vysokou asi 5 cm, se jeden den před testem nasadí asi 100 až 200 mšic. Každá nádoba se po dobu 2 otáček otočného stolu o rychlosti otáčení 4 min-1 v digestoři postřikuje s použitím rozprašovače DeVilbiss 154 zkušebním roztokem. Rozprašovací tryska se udržuje asi 15 cm od rostliny a postřik je namířen tak, že plně pokrývá rostliny a mšice. Nádoby, ošetřené postřikem, se umístí na bílé smaltované podložky a po 2 dnech se provádí hodnocení mortality.
Tetranychus urticae /P-odolný kmen/
Vyberou se rostliny fazolu Sieva lima s primárními listy o délce 7 až 8 cm a prořežou se tak, aby v jedné nádobě byla jedna rostlina. Z listu, odebraného z hlavní kolonie, se vyřízne malý kousek a umístí se na každý list zkušebních rostlin. Provádí se to asi 2 h předtím, než se roztočům umožní přesunout se na zkušební rostliny a naklást vajíčka. Velikost vyříznutého kousku se volí
-31 CZ 285820 B6 tak, aby na jednom listu bylo asi 100 roztočů. V průběhu ošetření se kousek listu, použitý k přenosu roztočů, odstraní a zničí. Rostliny, napadené roztoči, se na 3 s a za míchání ponoří do zkušebního roztoku a za účelem vysušení umístí do digestoře. Rostliny se ponechají 2 dny a pak se s použitím prvního listu hodnotí usmrcení dospělých jedinců. Druhý list se ponechá na 5 rostlině dalších 5 dní, načež se provádí pozorování usmrcení vajíček a/nebo nově objevených nymf.
Diabrotic undecimpuctata howardi, 3. instar
Do 30ml skleněné nádoby se širokým hrdlem s šroubovým uzávěrem se umístí 1 cm3 jemného talku. Na talek se napipetuje 1 ml příslušného acetonového roztoku tak, aby poskytl 1,25 a 0,25 mg účinné složky na nádobu. Za účelem odpaření acetonu se nádoby umístí pod mírný proud vzduchu. Vysušený talek se uvolní, přidá se 1 cm3 prosa jako potrava pro hmyz a do každé nádoby se přidá 25 ml vlhké půdy. Nádoba se uzavře a obsah se důkladně promíchá ve vířivém 15 mixeru. Pak se do každé nádoby přidá deset písaříků ve třetím instaru a nádoby se uzavřou volně, aby byla larvám umožněna výměna vzduchu. Ošetření se provádí po dobu 6 dní, načež se hodnotí mortalita. Chybějící larvy se považují za mrtvé, protože se rychle rozkládají a není možno je nalézt. Koncentrace, používané při tomto testu, odpovídají přibližně 50, resp. 10 kg/ha. Získané údaje jsou uvedeny v tabulce I.
Pokud se u dané sloučeniny provádějí dva nebo více testů, jsou výsledky zprůměrovány. Kde nebyly testy prováděny, je uvedena pomlčka.
-32CZ 285820 B6
J5 □
O O Os
O^fOOOsOOKOOOO
Os I Os Os Os
Os os os os i r* o> oo
I O 0s Os Os Os Os
ř) CO
ο>οοο>οοο^οοο>οοο>
o i ko i i oo o i σ\
OsOOsOOOsOsOOs
Tabulka I - pokračování
O Os O
O Os o
o o o
| c | U. Ř J- O | 4-» | |
| o | >> Xl | c | |
| x μ. | •e s | o -O | |
| ctí | >> | u ce | |
| Ύ | ·£ <N | fc· | |
| cn | ω 1 | 4—» | 1 7 |
| _L | E o | *s Q | |
| o fc | >*» H | -Q Im | o u. |
| >. | 2 o- | CÚ o | u |
Příklad 39
Insekticidní hodnocení
Insekticidní hodnocení se provádí u roztoků testovaných sloučenin, rozpuštěných nebo dispergovaných ve směsi aceton - voda 50 :50. Testovanou sloučeninou je technická látka, rozpuštěná nebo dispergovaná v uvedené směsi aceton - voda v množství, dostatečném k vytvoření koncentrací, uvedených v tabulce II. Systém hodnocení výsledků je stejný jako v příkladu 25. Dále jsou popsány konkrétní postupy pro hodnocení vůči určitým druhům hmyzu. Pokud se s jednou sloučeninou provádějí dva nebo více testů, je uveden průměr výsledků testů.
Empoasca abrupta, dospělí jedinci
List fazolu Sieva lima, dlouhý asi 5 cm, se po dobu 3 s a za míchání namáčí ve zkušebním roztoku a pak se k vysušení umístí do digestoře. List se položí na Petriho misku o rozměrech 100 x 10 mm, na jejímž dně je vlhký filtrační papír. Na každou misku se přidá asi 10 dospělých pidikřísků a po 3 dnech ošetření se počítá mortalita.
Heliothis virescens, 3. instar
Dělohy bavlníku se ponoří do zkušebního roztoku a nechají vyschnout v digestoři. V suchém stavu se rozříznou na čtvrtiny a deset kusů se po jednom umístí do 30ml plastových lékovek, obsahujících 5 až 7 mm dlouhý kus vlhkého stomatologického tamponu. Do každé lékovky se přidá jedna housenka ve třetím instaru a na lékovku se položí lepenkové víčko. Po 3 dnech se provádí výpočet mortality a odhad snížení poškození požerem.
Spodoptera eridania, systemická absorpce, larvy ve 3. instaru
Sloučenina je formulována jako emulze, obsahující 0,1 g testované látky, 0,2 g emulgátoru Emulphor EL-620®, 10 ml acetonu a 90 ml vody. Tato emulze se zředí desetinásobně vodou a získá se zkušební emulze o koncentraci 100 ppm. Pokud je to nutné, provádí se další lOnásobné ředění vodou. Rostliny fazolu Sieva lima s primárními listy, narostlými do délky 7 až 8 cm, se odříznou alespoň 3 cm nad úrovní půdy, aby se zabránilo kontaminaci půdními bakteriemi, které by způsobily hnilobu stonku v průběhu testu. Odříznuté stonky se umístí do zkušebních emulzí a každý stonek se obalí kouskem bavlny, aby stonek nebyl v dotyku se dnem nádoby a aby se omezilo odpařování a těkání sloučeniny. Test se provádí po dobu 3 dní při 27 °C, aby se sloučeniny mohly naabsorbovat do rostliny. Pak se z rostliny odebere jeden list a umístí se do Petriho misky 100 x 10 mm s 10 vojnicemi. Výpočet mortality a pozorování poškození požerem se provádí po 3 a 5 dnech. Stejně se postupuje při hodnocení testovaných sloučenin vůči Empoasca Abrupta, dospělým jedincům. Získané údaje jsou uvedeny v tabulce II.
Blattella germanica, návnadový test, dospělí samci
Návnada o koncentraci 0,1 % se připraví napipetováním 1 ml roztoku testované sloučeniny o koncentraci 1000 ppm v acetonu na 1 g kukuřičných vloček v láhvi se širokým hrdlem o objemu 30 ml. Návnada se vysuší průchodem mírného vzduchu lahví. Návnada se umístí do Masonovy nádoby se širokým hrdlem o objemu 0,47 1 a přidá se deset dospělých samců švábů. Na nádobu se umístí síťové víčko a na něj malý kousek vaty, namočený v 10% medu. Po 3 dnech se počítá mortalita.
Blattella germanica, zbytkový test, dospělí samci
-35CZ 285820 B6 ml acetonového roztoku testované látky o koncentraci 1000 ppm se pomalu pipetou přenese na dno Petriho misky 150 x 15 mm tak, aby bylo pokud možno rovnoměrně pokryto. Po vyschnutí nánosu se na každou misku umístí 10 dospělých samců švábů a přidá se víčko. Po 3 dnech se počítá mortalita.
Získané výsledky jsou uvedeny v tabulce II a III.
-36CZ 285820 B6
Tabulka II - Insekticidní hodnocení
«3 .s Έ <υ □
O CO
2-ch lor-4-n itropyrro I
2.5- dichlor-3-nitropyrrol
2,3-dichlor-4-nitropyrrol
2.3.5- trichlor—4-nitropyrrol
3.4.5- tr ibrom-1 -/2-propiny l/pyrrol-2-karbonitr il
Sloučenina Empoasca Heliothis v. systém. stonek Blattella g.
Spodopt. Empoasca návnada zbytek ______100 ppm 1000 ppm 100 ppm 100 ppm 100 ppm 1000 ppm 1000 ppi
OsOOOOOOsOOOsOl I I I
O I so | | OO O | Os O I I O I I osoosooososoossnoososos©
I I I I I O I I I I I I I I I os | O O I Os O I O O | | O Os ©
Os©s©Os©OsOs©OsOs©OS
Os © O O O O Os os
Os
Os ©©©©O©©©
| — | ^2 |
| Um •4—» | cú |
| Έ | > |
| o | ’SL |
| X | |
| u | |
| CÚ | 'C |
| -¥ | |
| 1 | Έ |
| o | |
| _l_ | X |
| o | oj |
| u | |
| >s | 1 |
| Q. | cn |
o os
Γ-- o m | oo |
O o os os o os cb ττ looo
O I I I I I O I I I t/1
J= +-* o
VI
O CL E ω
| C3 | £ |
| Ό | o. |
| 03 | o. |
| C > | © |
| © | |
| C | © |
E
o. Q.
O O o
o> os o <0 o o
cn o o
Tabulka III - Insekticidní hodnocení
co
1/1
Příklad 40
Hodnocení testovaných sloučenin při potlačování slimáků druhu Arion subfuscus
Hodnocení A
Z každé zkušební sloučeniny se připraví 5% návnada smísením 0,10 g technické látky s 1,90 g návnady, sestávající ze 46 % neupravených otrub, 6 % melasy a 48 % vody. Pro každé ošetření se vytvoří zkušební plocha tak, že 2,0 g návnady se umístí do víčka nádobky o objemu 30 ml a toto víčko se umístí do kalíšku z voskovaného papíru o objemu 236 ml, vyloženého vlhkým filtračním papírem. Do každého kalíšku se vnese 5 slimáků Arion subfuscus, sebraných v terénu. Každý kalíšek se překryje dírkovaným plastovým víčkem. Test se provádí se slimáky, sebranými v terénu. Periodicky se zjišťuje působení a po 3 a 4 dnech se zjišťuje mortalita. Slimáci, kteří nereagují na píchání, se považují za mrtvé. Slimáci, kteří reagují mnohem pomaleji než neošetření kontrolní slimáci, se považují za umírající.
sloučenina% mortality Arion subfuscus
| 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-trichlor-1 -methy lpyrrol-3-karbonitri 1 | 100 |
| 2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 |
| l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril | 100 |
| l-benzyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-tribrompyrrol-l,3-dikarbonitril | 100 |
| l-/ethoxymethyl/-5-nitropyrrol-2-karbonitril | 100 |
Hodnocení B
Testované sloučeniny se zváží a zředí na požadovanou koncentraci acetonem a 1,0 ml každého zkušebního roztoku se přidá k 1,0 g neupravených otrub. Aceton se odstraní odpařením. Návnadová kompozice se připraví smísením 1,0 g otrub, ošetřených výše popsaným způsobem, s 1,0 ml melasové směsi, obsahující 4,0 ml melasy a 30,0 ml vody. Takto připravené návnadové kompozice se umístí do víčka nádobky o objemu 30 ml, které se pak vloží na dno kalíšku z voskovaného papíru o objemu 236 ml, vyloženého vlhkým filtračním papírem. Do každého kalíšku se pak vnese 5 slimáků. Připraví se rovněž kontrolní kalíšek s návnadovou kompozicí, obsahující 0 % testované sloučeniny a slimáky. Testy se kontrolují denně po dobu 4 dní a zaznamenává se požer a mortalita. Dále jsou uvedeny výsledky.
sloučenina % mortality Arion subfuscus % návnady
| 5,0 % | 1,0 % | 0,3 % | 0,1 % | 0,03 % | |
| 2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 | 100 | 100 | 35 |
| 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3- | |||||
| karbonitril-pivalát | 100 | 100 | 100 | 100 | 80 |
| l-benzyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | - | 100 | 100 | 60 | 0 |
| 3,4,5-tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2- | - | 100 | 100 | 0 | - |
| karbonitril | |||||
| 2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril | - | 100 | 20r | 0 | - |
| pyrrol-3,4-dikarbonitril | - | 100 | 0 | 0 | - |
| 3,4,5-tribrom-1 -methy lpyrrol-2-karbonitril | 100 | - | - | 100 | 0 |
| 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 | 0 | - | - | - |
| 2,4,5-trichlor-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 | - | - | - | - |
| 2,4,5-tribrompyrrol-l ,3-dikarbonitril | 100 | - | - | 70 | 60 |
| l-/ethoxymethyl/-5-nitropyrrol-2-karbonitril | 100 | - | - | - | - |
-40CZ 285820 B6 sloučenina % mortality Arion subfuscus % návnady
| 5,0 % | 1,0% | 0,3 % | 0,1 % | 0,03 % | |
| 3,4,5-tribrompyrrol-2-karbonitril | 100 | 0R | — | - | — |
| 2,3,5-tribrom-kyanopyrrol-l -acetonitril | - | 100 | 0 | - | - |
| 2,4,5-tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3karbonitril | 100 | 100 | 100 | 0 | |
| feny 1-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-1 karboxylát | 100 | 100 | 100 | 40 | |
| 3,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril | - | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 2,4,5-tribrom-1 -/isopropoxymethy l/pyrrol-3karbonitril | 100 | 100 | 100 | 60 | |
| 2,4,5-tribrom-l-/ethoxymethyl/pyrrol-3karbonitril | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 2,4,5-tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril | - | 100 | 100 | 70 | 0 |
| l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | - | 100 | 100 | 87 | 10 |
| 2,4,5-tribrom-l-/p-chlorbenzyl/pyrrol-3karbonitril | 100 | 100 | 100 | ||
| 2,4,5-tribrom-1 -/2-chlor-1 -ethoxyethy 1/pyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3karbonitril-acetát | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 2,4,5-tribrom-l-[/trimethylsilyl/methyl]pyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 | 100 |
R znamená snížený požer
Příklad 41
Hodnocení pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů jako prostředků pro potlačování suchozemských hlemýžďů druhu Helix aspersa
Hlemýždi Helix aspersa jsou odkoupení od fy Warďs Biological Supply Company. Testované sloučeniny se připraví ve formě návnad takto: 5% návnada se připraví smísením technické látky /50 mg/ s otrubovou návnadou /950 mg/. Otrubová návnada se připravuje z 46 % neupravených otrub, 6 % melasy a 48 % vody. Připravená návnada se umístí do polystyrénové odvažovací lodičky o objemu 7 ml. Tato sestava se vloží do 500ml plastové nádoby, v níž je jeden zvlhčený stomatologický tampon. Do každé nádoby se pak přidají dva hlemýždi a každá nádoba se pevně uzavře průhledným plastovým víčkem s větracími otvory. Nádoby se kontrolují po 24 h od zahájení testu a získané údaje jsou uvedeny v následující tabulce jako % mortality.
| sloučenina | % mortality Helix aspersa 24 h |
| 2,3-dichlor-4—nitropyrrol | 100 |
| 2,3,5-trichlor-4-nitropyrrol | 100 |
| 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-trichlor-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 2,4,5-tribrom-l-/ethoxymethyl/pyrrol-3-karbonitril | 50 |
| 3,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 |
| 3,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril | 100 |
-41 CZ 285820 B6
Příklad 42
Experiment se suchozemskými hlemýždi a pyrrolkarbonitrily
Hlemýždi Bulimus maria /od fy Carolina Biological Supply Company, kód L480/ se testují v nádobách o objemu 30 ml se širokým hrdlem. Používá se 5% návnada s kukuřičnými vločkami, tj. 25 mg sloučeniny přimíšeno do 450 mg kukuřičných vloček. Každé dva dny se návnada zvlhčuje. Do každé nádobky se vloží jeden hlemýžď a nádobka se volně přikryje víčkem, fekálie indikují požer. Mortalita se zjišťuje drážděním zvířete špachtlí. Je-li zvíře naživu, jsou zřejmé kontrakce. Sliz a/nebo úplné stažení do ulity indikuje mortalitu.
Pozorování:
sloučenina % mortality ___________________________________________________________________________1 týden_____________
2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril 100
Příklad 43
Účinnost pyrrolů na sladkovodní hlemýždě
K testování účinnosti pyrrolů se používají sladkovodní hlemýždi gyraulis. Hlemýždi jsou shromažďováni a uchováváni v nádrži s rybniční vodou, která je provzdušňována pomocí filtru u dna. Připraví se vzorky členů pyrrolové řady v provzdušňované vodovodní vodě /pH podobné rybniční vodě/ o dvou koncentracích - 100 a 33 ppm. Sloučeniny se při 100 ppm ve vodě relativně špatně rozpouštějí, ale mícháním a sonikací se rozpustnost značně zlepší. Do každé ze 150ml kádinek, obsahujících 80 ml ošetřené vody, se vloží tři zdraví hlemýždi. Testované koncentrace jsou 100 a 33 ppm. Provádí se rovněž kontrola s neošetřenou vodou.
Pozorování:
| sloučenina | ppm | % mortality 18 h |
| 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 |
| 33 | 100 | |
| 2,4,5-trichlor-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 |
| 33 | 100 | |
| 2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 100 | 100 |
| 33 | 100 |
Příklad 44
Účinnost pyrrolů na hlemýždě stojatých vod
K testování arylpyrrolů se používají hlemýždi Physa od fy Warďs Biological Supply Company. Připraví se vzorky členů pyrrolkarbonitrilové řady v provzdušněné vodovodní vodě o dvou koncentracích - 10 a 1 ppm. Do 10 ml ošetřené vody ve 20ml scintilačních kyvetách se ponoří vždy tři zdraví hlemýždi. Každá kyveta se volně překryje víčkem.
-42CZ 285820 B6
| Sloučenina | PPm | % mortality 18 h |
| 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril | 10 | 100 |
| 1 | 100 | |
| 2,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-3-karbonitril | 10 | 100 |
| 1 | 100 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (25)
1. Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, vyznačující se tím, že se uvedení škůdci nebo jejich potrava, místo rozmnožování nebo přirozené prostředí uvede do styku s pesticidně účinným množstvím pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I (I) kde
W je CN nebo NO2,
X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
Y je H, Br, Cl, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
Q-Cealkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-Cealkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Cz-Csalkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C|-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C]-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Q-Qalkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina, nebo tri/C i-C4alkyl/silyl,
R je Cj-Cóalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C]-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou C[—C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami,
-44CZ 285820 B6 jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo C]-C4alkanoylaminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo C]-C4alkanoylaminoskupinou,
C]-C6alkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
Cr-Cíalkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C ]-C4alkyl/aminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-fenylaminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo
C3-C6polymethyleniminoskupina.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je vodík a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je Ci-Cealkyl, popřípadě substituovaný kde B je Ci-C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci~C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami,
-45CZ 285820 B6 jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, jednou C]-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-Cealkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami, nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami„ nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C(=O)R, kde R je fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Ci-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Ci~C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/C]-C4alkyl/aminoskupinou nebo CiC4alkanoylaminoskupinou a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenými škůdci jsou příslušníci hmyzu nebo roztoči a jsou potlačováni aplikací pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na listy rostlin, jimiž se uvedený hmyz nebo roztoči živí.
8. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenými škůdci jsou měkkýši a jsou potlačování aplikací pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na místo výskytu uvedených měkkýšů.
9. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I zvoleného ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
-46CZ 285820 B6 l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-l-methyl-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
5 2,4,5-trichlopyrrol-3-karbonitril,
4- nitropyrrol-2-karbonitril, l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- trij odpyrrol-3-karbonitril, l-alkyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, io 2,4,5-tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-1,3-dikarbonitri 1,
2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril,
15 3,4,5-tribrompyrrol-2-karbonitril,
5- nitropyrrol-2-karbonitril, l-ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.3.5- trichlor—4-nitropyrrol, pyrrol-2,4-dikarbonitril,
20 3,4,5-tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu,
2.4.5- tribrom-l-/isopropoxymethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/2-chlor-l-ethoxyethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-[/trimethylsilyl/methyl]pyrrol-3-karbonitril,
25 2,4,5-tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril a fenyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát.
10. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol 30 obecného vzorce I se aplikuje v množství 0,125 až 4,0 kg/ha.
11. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedenými měkkýši jsou vodní, polovodní nebo suchozemští plži a pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I se aplikuje v množství 0,05 až 4,0 kg/ha.
12. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedenými měkkýši jsou slimáci nebo hlemýždi.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že uvedení slimáci nebo hlemýždi 40 jsou potlačování podáváním pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I zakomponovaného do podoby pesticidního prostředku.
-47CZ 285820 B6
14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde
W jeCNneboNO2,
X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
Y je H, Br, Cl, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je vodík,'
Ci-C4alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou C]-C4alkoxyskupinou, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, alkoxykarbonylmethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu,
C3-C4alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy,
C3-C4alkinyl, kyano, acetyloxymethyl, dialkylaminokarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, N-pyrrolidinokarbonyl nebo N-piperidinokarbonyl.
15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, zvoleného ze skupiny, zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompryrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-l-methyl-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- trichlopyrrol-3-karbonitril,
4—nitropyrrol-2-karbonitril,
-48CZ 285820 B6 l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- trijodpyrrol-3-karbonitril, l-alkyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-1 -ethy lpyrrol-3-karbonitri 1, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-l,3-dikarbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-methylpynOÍ-2-karbonitriI,
3.4.5- tribrompyrrol-2-karbonitril,
5-nitropyrrol-2-karbon itr i 1, l-ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, pyrrol-2,4-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril.
16. Prostředek pro ochranu agronomických plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, vyznačující se tím, že obsahuje jedlou výživnou substanci, zdroj uhlohydrátů a pesticidně účinné množství pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolů obecného vzorce I, definovaného v nároku 1.
17. Prostředek podle nároku 16, vyznačující se tím, že jako pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I obsahuje sloučeninu definovanou v nároku 14.
18. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I
X
B kde
W je CN nebo NO2,
X je Cl, Br, I nebo CF3,
Y je CL, Br, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
Ci-Cóalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou,
-49CZ 285820 B6 jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Ci-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Ci-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CiC4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na feny lovem kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou C]-C6alkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Cr-Cealkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Ci-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbony lovou skupinou, popřípadě substituovanou na feny lovem kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina nebo tri/C i-C4alkyl/sily 1,
R je Ci-C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Cj-C4alkoxy skupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C[-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci~C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]C4alkoxyskupinami,
-50CZ 285820 B6 jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C]C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou Q-Cealkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou Cr-Cóalkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi CC4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami, jednou C]-C6alkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C]-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alky lovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami,
C3-Cóalkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C]-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo C]-C4alkanoylaminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Cl-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C]-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, NO2, di/Ci-C4alkyl/aminoskupinou nebo CI-C4alkanoylaminoskupinou,
Ci-Céalkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
C2-Céalkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C i-C4alkyl/aminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-fenylaminoskupina,
N-/Ci-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo
C3-C6polymethyleniminoskupina, s podmínkou, že, je-li Y a Z vodík a X je halogen nebo kyanoskupina, pak B nemůže být vodík; je-li W NO2 a B je vodík a jeden z Y a Z je vodík, pak W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem;
je-li W NO2 a B je vodík, pak X, Y a Z nemůže být chlor nebo jod;
je-li W NO2 a X je halogen a Y a Z je vodík a W a Y nebo Z jsou připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být methyl;
je-li W NO2 a X je CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být ethyl, propyl nebo hydroxyethyl;
-51 CZ 285820 B6 je-li B vodík a X a Y je halogen a Z je vodík a W je CN, přičemž W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem, pak jeden z X a Y musí být připojen v sousedství uhlíku, obsahujícího W;
je-li W a X CN aYaZjeClaYaZ jsou oba připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být vodík nebo methyl; a je-li W a X CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být methyl.
19. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 18 obecného vzorce I, kde X a Y je Cl, Br, nebo I a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 18.
20. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 18 vybraný ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3—karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril, fenyl-2,3,5-tribrom—4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2.4.5- trichlorpyrrol-3- karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril a ester kyseliny octové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu.
21. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 18 obecného vzorce I, kde
W je CN nebo NO2,
X a Z je Cl, Br, nebo I,
Y je Cl, Br, I nebo CF3,
B je Ci-C4alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou Cl-C4alkoxyskupinou, jednou Cl-C4alkylthioskupinou, jedním feny lem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, alkoxykarbonylmethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu,
-52CZ 285820 B6
C3-C4alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy,
C3-C4alkinyl, kyano, acetyloxymethyl, dialkylaminokarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu,
N-pyrrolidinokarbonyl nebo
N-piperidinokarbonyl.
22. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 21 vybraný ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol-3-karbonitril,
23. Způsob přípravy pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle nároku 18 obecného vzorce I, kde obecné symboly mají význam uvedený v nároku 18, přičemž však B není vodík, vyznačující se tím, že se příslušná sloučenina vzorce
X
H kde W, X, Y a Z mají význam, uvedený v nároku 18, nechá reagovat s alkylačním nebo acylačním činidlem vzorce B-A, kde B má výše uvedený význam a A je halogen, za přítomnosti Cl-C4alkoxidu alkalického kovu a rozpouštědla.
24. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin, uvedených v nároku 23 za vzniku sloučenin definovaných v nároku 19 a 20.
25. Způsob podle nároku 23, vyznačující se tím, že se vychází ze sloučenin uvedených v nároku 23 za vzniku sloučenin definovaných v nároku 21 a 22.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27990988A | 1988-12-05 | 1988-12-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ682589A3 CZ682589A3 (cs) | 1999-07-14 |
| CZ285820B6 true CZ285820B6 (cs) | 1999-11-17 |
Family
ID=23070858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS896825A CZ285820B6 (cs) | 1988-12-05 | 1989-12-04 | Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0372263B1 (cs) |
| JP (1) | JP2888568B2 (cs) |
| KR (1) | KR0136105B1 (cs) |
| CN (2) | CN1043503C (cs) |
| AT (1) | ATE118303T1 (cs) |
| AU (1) | AU625743B2 (cs) |
| BR (1) | BR8906202A (cs) |
| CA (1) | CA2004388C (cs) |
| CZ (1) | CZ285820B6 (cs) |
| DD (1) | DD289694A5 (cs) |
| DE (1) | DE68921160T2 (cs) |
| DK (1) | DK609589A (cs) |
| ES (1) | ES2068229T3 (cs) |
| FI (1) | FI97293C (cs) |
| GR (1) | GR3015061T3 (cs) |
| HU (1) | HU206947B (cs) |
| IE (1) | IE67281B1 (cs) |
| IL (1) | IL92311A (cs) |
| IN (1) | IN170306B (cs) |
| NZ (1) | NZ231568A (cs) |
| RU (2) | RU2011346C1 (cs) |
| SK (1) | SK682589A3 (cs) |
| ZA (1) | ZA899252B (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5008403A (en) * | 1989-12-07 | 1991-04-16 | American Cyanamid Company | Deacylative bromination process for the preparation of molluscicidal 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile compounds |
| US5371239A (en) * | 1989-12-22 | 1994-12-06 | American Cyanamid Company | Methods and compositions for protecting animals against attack and infestation by helminth, acarid and arthropod endo- and ectoparasites |
| DE69110003T2 (de) * | 1990-05-11 | 1996-02-22 | American Cyanamid Co | N-acylierte Arylpyrrole als insektizide, akarizide, nematizide und molluskizide Wirkstoffe. |
| IL98235A (en) * | 1990-07-31 | 1999-07-14 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of insecticidal acaridical and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds and intermediates thereof |
| US5180734A (en) * | 1990-11-30 | 1993-01-19 | American Cyanamid Company | Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds |
| US5041556A (en) * | 1990-12-11 | 1991-08-20 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and molluscicidal 2-halopyrrole-3-carbonitrile compounds |
| US5151536A (en) * | 1990-12-17 | 1992-09-29 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of pesticidal 1-(alkoxymethyl) pyrrole compounds |
| YU8592A (sh) * | 1991-08-28 | 1994-06-10 | Flumroc Ag. | Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza |
| US5130328A (en) * | 1991-09-06 | 1992-07-14 | American Cyanamid Company | N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents |
| EP0545103A1 (en) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | American Cyanamid Company | Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles |
| US5232980A (en) * | 1992-10-27 | 1993-08-03 | American Cyanamid Company | N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents |
| US5286743A (en) * | 1992-10-27 | 1994-02-15 | American Cyanamid Company | N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents |
| US5286741A (en) * | 1992-10-27 | 1994-02-15 | American Cyanamid Company | N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents |
| US5449789A (en) * | 1992-11-30 | 1995-09-12 | American Cyanamid Company | Debrominative chlorination of pyrroles |
| US5359089A (en) * | 1993-12-22 | 1994-10-25 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile |
| US5359090A (en) * | 1993-12-29 | 1994-10-25 | American Cyanamid Company | Alkoxymethylation of pyrroles |
| AUPN775796A0 (en) * | 1996-01-25 | 1996-02-22 | Young, Colin Leslie | Stomach-action molluscicides |
| EP0831134A1 (en) * | 1996-09-19 | 1998-03-25 | Sigma Coatings B.V. | Light- and bright-coloured antifouling paints |
| GB9930750D0 (en) * | 1999-12-29 | 2000-02-16 | Novartis Ag | Organic compounds |
| GB0001447D0 (en) * | 2000-01-21 | 2000-03-08 | Novartis Ag | Organic compounds |
| KR20040006707A (ko) * | 2002-07-13 | 2004-01-24 | 박대량 | 오토바이용 에어백 조끼 |
| CN102404993B (zh) * | 2009-04-20 | 2015-08-26 | 马罗内生物创新公司 | 用于控制软体动物的化学剂和生物学剂 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR90M (cs) * | 1963-05-21 | 1961-01-09 | ||
| FR1592066A (cs) * | 1967-02-08 | 1970-05-11 | ||
| US3864491A (en) * | 1971-11-04 | 1975-02-04 | Sterling Drug Inc | Antibacterial and antifungal 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles |
| US3932458A (en) * | 1971-11-04 | 1976-01-13 | Sterling Drug Inc. | Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles |
| US3985539A (en) * | 1974-02-19 | 1976-10-12 | Sterling Drug Inc. | 4,5-Dihalopyrrole-2-carbonitrile-containing terrestrial and aquatic hebicidal composition |
| JPS5690099A (en) * | 1979-12-24 | 1981-07-21 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Novel antibiotic and its preparation |
| JPS5767557A (en) * | 1980-10-11 | 1982-04-24 | Meiji Seika Kaisha Ltd | Production of sf-2080a substance and antimycotic containing the same as active ingredient |
| JPS5862159A (ja) * | 1981-10-07 | 1983-04-13 | Meiji Seika Kaisha Ltd | ピロール誘導体並びにそれを有効成分とする抗菌，抗かび剤 |
| DE3268983D1 (en) * | 1981-10-07 | 1986-03-20 | Meiji Seika Kaisha | Heterocyclic compounds and antibacterial and antifungal compositions containing the same as active ingredients |
| US4563472A (en) * | 1982-10-06 | 1986-01-07 | Meiji Seika Kaisha, Ltd. | Iodoallyl and iodopropargyl substituted tetrazoles and anti-microbial compositions thereof |
| JPS59227852A (ja) * | 1983-06-10 | 1984-12-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | シアノ化合物の製造法 |
| DE3737984A1 (de) * | 1987-11-09 | 1989-08-03 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrole |
| DE3737983A1 (de) * | 1987-11-09 | 1989-08-03 | Bayer Ag | 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate |
| AU641905B2 (en) * | 1988-12-09 | 1993-10-07 | Rhone-Poulenc Agrochimie | 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production |
-
1988
- 1988-12-05 BR BR898906202A patent/BR8906202A/pt not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-11-13 EP EP89120995A patent/EP0372263B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-13 ES ES89120995T patent/ES2068229T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-11-13 AT AT89120995T patent/ATE118303T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-11-13 DE DE68921160T patent/DE68921160T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-14 IL IL9231189A patent/IL92311A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-11-17 IN IN955/CAL/89A patent/IN170306B/en unknown
- 1989-11-29 NZ NZ231568A patent/NZ231568A/en unknown
- 1989-11-30 CN CN93106874A patent/CN1043503C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-30 CN CN89108999A patent/CN1029313C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-01 CA CA002004388A patent/CA2004388C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-04 AU AU45866/89A patent/AU625743B2/en not_active Ceased
- 1989-12-04 DK DK609589A patent/DK609589A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-12-04 DD DD89335157A patent/DD289694A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-12-04 ZA ZA899252A patent/ZA899252B/xx unknown
- 1989-12-04 FI FI895786A patent/FI97293C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-12-04 CZ CS896825A patent/CZ285820B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1989-12-04 KR KR1019890018035A patent/KR0136105B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-04 SK SK6825-89A patent/SK682589A3/sk unknown
- 1989-12-04 JP JP1313561A patent/JP2888568B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-12-04 IE IE386489A patent/IE67281B1/en not_active IP Right Cessation
- 1989-12-04 RU SU894742607A patent/RU2011346C1/ru active
- 1989-12-05 HU HU896431A patent/HU206947B/hu not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-01-26 RU RU93004454A patent/RU2109012C1/ru active
-
1995
- 1995-02-16 GR GR940402288T patent/GR3015061T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ285820B6 (cs) | Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy | |
| US5162308A (en) | Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof | |
| KR0160973B1 (ko) | N-산소화된 아릴피롤화합물, 그를 사용한 곤충, 선충 및 진드기의 구제방법 및 그의 제조방법 | |
| RU2066313C1 (ru) | 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилы, способ их получения, промежуточные соединения, способы их получения и способ уничтожения насекомых и клещей | |
| RU2037485C1 (ru) | Производные арилпиррола и способ их получения | |
| US5204332A (en) | Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal and acaricidal and molluscicidal agents | |
| CZ281576B6 (cs) | Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla | |
| KR0123182B1 (ko) | 신규 아릴피롤 살충제, 진드기 구충제 및 살선충제와 그의 제조방법 | |
| JP3192536B2 (ja) | Ｎ−アミノアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤 | |
| EP0487870B1 (en) | Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds | |
| JP3388903B2 (ja) | チエニル−およびフリルピロール殺昆虫剤および殺ダニ剤 | |
| KR100301081B1 (ko) | N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제 | |
| RU2059620C1 (ru) | Производные арилпиррола, способ их получения, промежуточные и способ борьбы с насекомыми, нематодами и клещами | |
| CZ283861B6 (cs) | N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly a insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky na jejich bázi | |
| JPH0495068A (ja) | アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20011204 |