CZ281576B6 - Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla - Google Patents

Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla Download PDF

Info

Publication number
CZ281576B6
CZ281576B6 CS911350A CS135091A CZ281576B6 CZ 281576 B6 CZ281576 B6 CZ 281576B6 CS 911350 A CS911350 A CS 911350A CS 135091 A CS135091 A CS 135091A CZ 281576 B6 CZ281576 B6 CZ 281576B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon atoms
optionally substituted
trifluoromethyl
group
alkyl
Prior art date
Application number
CS911350A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger Williams Addor
Stephen Francis Donovan
Robert Eugene Diehl
Kenneth Alfred Martin Kremer
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CS135091A3 publication Critical patent/CS135091A3/cs
Publication of CZ281576B6 publication Critical patent/CZ281576B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)

Abstract

Nové N-acylované arylpyrroly vzorce I, které jsou účinnými činidly potlačujícími hmyz, akaridy, nematody, houby a měkkýše a které se hodí pro ochranu rostoucích rostlin před destruktivním působením těchto škůdců. Řešení se také týká pesticidních prostředků, které obsahují nové acylované arylpyrroly a způsobu přípravy těchto sloučenin.ŕ

Description

N-Acylované arylpyrroly, způsob jejich přípravy a způsob potlačování hmyzu nebo roztočů
Oblast techniky
Vynález se týká N-Acylovaných arylpyrrolů, způsobu jejich přípravy a způsobu potlačování hmyzu nebo roztočů pomocí těchto látek.
Dosavadní stav techniky
EP 372 263 se týká určitých pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů. Tyto sloučeniny se liší od sloučenin podle vynálezu tím, že se nejedná o arylpyrroly.
VEP 347 488 jsou popsány sloučeniny, jejichž struktura se blíži sloučeninám podle vynálezu. Jedná se sice o arylpyrroly, ale nikoliv o N-Acylované arylpyrroly, jako jsou sloučeniny podle vynálezu. Výhody derivatizace arylpyrrolů N-acylskupinou jsou uvedeny dále ve stati bezprostředně předcházející příkladům provedení .
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou nové N-Acylované arylpyrroly obecného vzorce I
M (I) kde
X představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, jodu nebo trifluormethylskupinu;
Y představuje atom fluoru, chloru, bromu, jodu nebo trifluormethyl skupinu;
W představuje kyanoskupinu nebo nitroskupinu;
L představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu a
M a Q nezávisle představuji vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, nitroskupinu, trifluormethylskupinu, skupinu obecného vzorce R-^CF2Z, R2CO nebo NR3R4; a jestliže jsou substítuenty M a Q připojeny k sousedním atomům uhlíku fenylového kruhu
-1CZ 281576 B6 mohou M a Q představovat společně s atomy uhlíku, k nimž jsou vázány, kruh, v němž MQ představuje strukturu vzorce
Z představuje skupinu vzorce S(0)n, nebo 0;
Rj představuje atom vodíku, fluoru, difluormethylskupinu, fluorchlormethylskupinu nebo trifluormethylskupinu;
R2 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce NR3R4;
R3 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
R4 představuje atom vodíku, alkyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce R5CO;
R5 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; a
R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou; 1 nebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 atomy halogenu; jednou alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenoxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou benzyloxyskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě subtituovanou 1 až 3 atomy halogenu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy halogenu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jednou benzyloxykarbonylskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; dále R představuje alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě subtituovanou 1 až 3 atomy halogenu nebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy
-2CZ 281576 B6 halogenu nebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadé substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atomy uhlíku, 1 až 2 alkóxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků, nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; fenoxyskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkóxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, trifluormethylskupinami, kyanoskupinami, nitroskupinami nebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, nebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanoylové části; 1-naftylskupinu nebo 2-naftylskupinu; 2-, 3-, nebo 4- pyridylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pětičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku, nebo síry, popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadé substituována 1 až 3 atomy halogenu; nebo alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu.
Přednostní skupinu sloučenin podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce II
kde L, M, Q, W, X, Y a R mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Další přednostní skupinu sloučenin podle vynálezu tvoří sloučeniny obecného vzorce II, kde W představuje kyanoskupinu; X představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, nebo trifluormethylskupinu; Y představuje atom vodíku, chloru, bromu nebo trifluormethylskupinu; L představuje atom vodíku, chloru, fluoru nebo bromu; každý ze symbolů M a Q nezávisle představuje atom vodíku, halogenu nebo trifluormethylskupinu; a
R představuje fenylskupinu, která je popřípadé substituována až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkóxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku,
-3CZ 281576 B6 alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; 1-naftylskupinu nebo 2-naftylskupinu nebo 2-, 3-, nebo 4- pyridylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pétičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku nebo síry a popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu.
N-Acylované arylpyrroly podle vynálezu se obecné připravují acylací arylpyrrolů obecného vzorce III
(III) kde L, M, Q, W, X a Y mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Acylace arylpyrrolů obecného vzorce III se může provádět tak, že se tato sloučenina nechá reagovat s hydridem alkalického kovu nebo t-butoxidem alkalického kovu a acylačním činidlem obecného vzorce RCOC1, kde R má shora uvedený význam.
Při reakci se hydrid alkalického kovu nebo t-butoxid alkalického kovu obvykle disperguje v bezvodém organickém rozpouštědle, jako suchém tetrahydrofuranu, dimethoxyethanu, dimethylformamidu, dimethylsulfoxidu a podobně a takto vzniklá směs se zahřívá na teplotu zpětného toku. Potom se reakční smés ochladí, obvykle na 20 až 30 ’C a přidá se k ní acylační činidlo obecného vzorce RCOC1, kde R má shora uvedený význam. Takto připravená smés se potom zahřívá na teplotu zpětného toku, tak dlouho, dokud se nevytvoří N-Acylovaný arylpyrrol. Reakce se přednostně provádí pod atmosférou inertního plynu, jako dusíku nebo argonu. Reakce je možno ilustrovat následujícím reakčním schématem:
L L
W l. NaH r 7 f
Mih/ w RCOCI 2
Q O Q
THF, Δ, N2
1 H (III) A (I)
N-Acylované arylpyrroly obecného lezu účinné potlačují široký rozsah napadají všechny typy vegetace, jako plodiny, bavlna, tykvovíté rostliny, brukvovité plodiny, keře a podobně.
vzorce I podle tohoto vynárostlinných škůdců, kteří jsou polní plodiny, krmné obilniny, okrasné rostliny,
-4CZ 281576 B6
Jako tyto škůdce je možno uvést hmyz a roztoče, kteří se živí listy, stonky, plody, květy nebo šťávou rostlin. Hmyz a roztoči obvykle spadají do řádů Coleptera, Diptera, Thysanoptera, Homoptera, Hymenoptera, Lepidoptera a Orthoptera. Jako jiné škůdce, kteří poškozují růst rostlin a které je možno snadno potlačovat N-Acylovanými arylpyrroly obecného vzorce I podle tohoto vynálezu, je možno uvést půdní škůdce jako jsou nematodi, červi a drátovci a podobně, kteří napadají a poškozují kořenový systém rostlin, a měkkýši, zejména z třídy Gastropóda, která zahrnuje slimáky, kauri, kuželnatky a plže, kteří jsou nenasytnými žrouty pochutnávajícími si na semenáčcích, zejména okrasných rostlin. Dále se zjistilo, že N-Acylované arylpyrroly podle tohoto vynálezu mají přídavnou výhodu v tom, že je možno jich používat také pro potlačování hub a pro ochranu rostlin před poškozením houbovitými chorobami.
Pro potlačení shora uvedených škůdců a/nebo pro ochranu rostlin před jejich napadením se mohou N-Acylované arylpyrroly podle tohoto vynálezu zpracovávat na vodné nebo jiné kapalné prostředky a ve formě těchto prostředků aplikovat na rostliny a/nebo půdu. Před vlastní aplikací se tyto prostředky ředí na vodné nebo jiné kapalné postřiky nebo zálivkové prostředky, obsahující asi 10 až asi 10 000 ppm a přednostně asi 50 až 4 000 ppm N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce I. Tyto kapalné prostředky se obvykle aplikují v množství zajišťujícím úroveň ošetření účinnou látkou asi 0,1 až asi 4,0 kg/ha.
Sloučeniny podle vynálezu je také možno zpracovávat na pevné prostředky jako jsou kompaktní granule, popraše, poprašové koncentráty a návnadové prostředky, které je možno aplikovat na půdu, v níž mají být rostliny chráněny, nebo v případě poprašů a poprašových koncentrátů, které je možno aplikovat na listy rostlin.
Vodné nebo jiné kapalné prostředky užitečné pro prováděni tohoto vynálezu, je možno nejprve připravovat jako pevné nebo kapalné koncentráty. Tyto koncentráty je potom možno dispergovat ve vodě nebo v jiném laciném kapalném ředidle, bezprostředně před postřikem nebo zálivkou, obvykle přímo na místě ošetření.
Jako koncentráty, které se hodí pro přípravu postřiků nebo zálivek, je možno uvést smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, vodné koncentrované suspenze nebo granulární prostředky dispergovatelné ve vodé.
Typický suspenzní koncentrát se může připravit rozemletím směsi asi 5 až 25 % hmotnostních N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce I, asi 3 až 20 % hmotnostních aniontového povrchové aktivního činidla, jako kyseliny dodecylbenzensulfonové, asi 1 až 5 % hmotnostních neiontového povrchově aktivního činidla, jako blokového kopolymeru ethylenoxidu, obsahujícího asi 8 až 11 mol ethylenoxidových jednotek, asi 1 až 5 % hmotnostních kondenzátu alkylfenolu s polyethylenoxidem se stupněm ethoxylace odpovídajícím adici 9 až 10 mol ethylenoxidu, přičemž zbytek do 100 % tvoři aromatické rozpouštědlo ropného původu.
Přednostní skupinu blokových kopolymerů ethylenoxidu a propylenoxidu pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu
-5CZ 281576 B6 tvoří butyl-omega-hydroxypoly (oxypropylen)-blokové polymery s poly(oxyethylenem), které mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí od 2 400 do 3 500. Alfa-butyl-omega-hydroxy-ethylenoxidpropylenoxidové blokové kopolymery s hodnotou hydrofilně-lipofilní rovnováhy (HLB) 12 a viskozitou při 25 °C 2 000 mPa.s (TOXIMUl/R)83,20, Stepán Chemical Co.) představuji nejvýhodnější emulgátory z této třídy.
Jako přednostní kondenzáty alkylfenolů s ethylenoxidem pro použití v prostředcích podle tohoto vynálezu je možno uvést ethoxyláty nonylfenolu. Nejvýhodnějším emulgátorem z této třídy je ethoxylát nonylfenolu obsahující 9 až 10 mol ethylenoxidu (FLO Mo(r) 9N, DeSoto, lne. Sellers Chemical Div.).
Jako přednostní aromatická rozpouštědla ropného původu, kterých je možno použít při přípravě suspenzních koncentrátů obsahujících N-Acylované arylpyrroly obecného vzorce I podle vynálezu, je možno uvést
1) smés aromatických uhlovodíků obsahujících aromatické uhlovodíky s 9 až 12 atomy uhlíku o destilačním rozmezí 183 až 210 ’C (AROMATIC(R) 150, Exxon),
2) směs aromatických uhlovodíků obsahující aromatické uhlovodíky s 8 až 9 atomy uhlíku o destilačním rozmezí 155 až 173 ’C (AROMATIC(r)100, Exxon),
3) smés aromatických uhlovodíků obsahující aromatické uhlovodíky s 10 až 13 atomy uhlíku o destilačním rozmezí 226 až 279 ’C (AROMATIC(R) 200),
4) směs aromatických uhlovodíků obsahující aromatické uhlovodíky s 8 až 9 atomy uhlíku o teplotě varu 148,9 ’C (TENNECO^R^ T500/-100), smés aromatických uhlovodíků (TENNECO^R^ T400) (des-
tilačni rozmezí 177 až 277 ’C) (HAN(R) Exxon),
5) směs aromatických uhlovodíků o destilačním rozmezí 210 až
288 ’C (PANASOL(R) AN-3N, Amoco),
6) směs aromatických uhlovodíků o destilačním rozmezí 179 až
216 ’C (Shell CYCLO SOL(R) 63).
Koncentrované vodné suspenze se mohou připravit smícháním asi 5 až 50 %, s výhodou asi 10 až 25 % hmotnostních N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce I s asi 2 až 3 % hmotnostními kondenzátu naftalensulfonové kyseliny, asi 0,1 až 0,5 % hmotnostního neiontového polykondenzátu nonylfenolu s polyethylenoxidem, asi 0,1 až 0,5 % xanthanové pryskyřice, asi 0,1 až 0,5 % botnavého jílu, jako je bentonit, asi 5 až 10 % hmotnostních propylenglykolu, asi 0,1 až 0,5 % hmotnostního silikonového protipénového prostředku, asi 0,1 až 0,3 % hmotnostního vodné-dipropylenglykolového roztoku 1,2-benzisothiazolin-3-onu (konzervační činidlo) a vody do 100 % hmotnostních).
-6CZ 281576 B6
Smáčitelný prášek se může připravit společným rozemletím asi 5 až 25 % hmotnostních N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce I, asi 3 až 15 % hmotnostních aniontového povrchově aktivního činidla, jako je dodecylbenzensulfonová kyselina, asi 3 až 10 % neiontového blokového kopolymeru ethylenoxidu, asi 1 až 3 % hmotnostních ethoxylovaného nonylfenolu se stupněm ethoxylace 8 až 11 a asi 47 až 88 % hmotnostních inertního pevného ředidla jako je montmorillonit, attapulgit, křemelina, mastek a podobně.
Kromě suspenžních koncentrátů, koncentrovaných vodných suspenzí (flowables) a smáčitelných prášků, které jsou popsány shora, je možno N-Acylované arylpyrroly podle vynálezu zpracovávat také na granuláty dispergovatelné ve vodě, emulgovatelné koncentráty a kompaktní granule. I těchto prostředků je možno používat pro ochranu-rostlin před napadením shora uvedenými škůdci.
Z hlediska užitečnosti a praktického použití, může různý druh acylace insekticidních pyrrolů popsaných shora poskytovat různé výhody. V jednom případě vede taková N-derivatizace k dosažení zlepšené rozpustnosti produktu v organických rozpouštědlech, což se projevuje ve snadnější přípravě aplikačního prostředku. V těch případech, kdy základní pyrrol vykazuje nízkou nebo nevykazuje žádnou fytotoxicitu vůči agronomickým plodinám, není nutno věnovat velkou pozornost hydrolytické stabilitě výsledného derivátu, za předpokladu, že je tato stabilita dostatečná pro vytvoření prostředku v nevodném prostředí a že je výsledný prostředek dostatečné stálý po dobu setrvání v nádrži. Takový případ nastává například u sloučeniny A. V tomto případě je sloučenina pro rostliny neškodná. Protože však má sloučenina A špatnou rozpustnost, což je dokumentováno dále, obtížné se zpracovává na prostředek. Když se však sloučenina A acyluje, za vzniku sloučeniny B, její rozpustnost v organických rozpouštědlech se zlepší. To poskytuje chemikům, zabývajícím se výrobou prostředků, větší volnost při volbě vhodného vehikula pro aplikaci produktu. Takové prostředky se mohou dispergovat ve vodě, jak je to obvyklé v praxi, a aplikovat, přestože acetylovaný pyrrol B z větší části přechází zpět na základní pyrrol A, jestliže je ponechán po dobu několika dnů v homogenní směsi s vodou a rozpouštědlem, které je mísitelné s vodou, jako je aceton.
Jestliže se pyrrol, jako sloučenina A, benzoyluje na produkt C, opět se zlepši jeho rozpustnost. Obé sloučeniny A a C mají sice srovnatelnou insekticidní účinnost proti larválním stádiím Spodoptera eridania a proti Heliothis virescens, ale sloučenina C je také účinná proti svilušce Tetranychus urticae v koncentraci 100 ppm. Tato účinnost kontrastuje se sloučeninou A, která nevykazuje účinnost ani při koncentraci 300 ppm. Benzoylované pyrroly, jako je sloučenina C, vykazují také mnohem vyšší hydrolytic-7CZ 281576 B6 kou stabilitu než pyrroly acylované alifatickými karboxylovými kyselinami. Tento rozdíl má malý význam v tom případě, že je základní pyrrol nefytotoxický a malé množství mateřského pyrrolu vzniklého při hydrolýze nepoškozuje rostliny, které mají být chráněny před hmyzem. V mnoha případech však bylo zjištěno, že pyrroly, které jsou vysoce účinné proti hmyzu, škodí rostlinám, které mají ochraňovat. Jako příklad je možno uvést sloučeninu D, která je vysoce účinným insekticidem se širokým spektrem účinnosti, ale které není možno používat, protože silné poškozuje rostliny. Protože i malé koncentrace tohoto pyrrolu v prostředku jsou nepřijatelné, musí být derivát nefytotoxický a hydrolyticky stálý. V tomto případě představuje benzoylovaný produkt E látku, která je pro rostliny bezpečná. Nebezpečí, že dojde in šitu k hydrolytickému vytvoření fytotoxické mateřské sloučeniny je velmi malé, protože u sloučeniny E byl zjištěn poločas životnosti v homogenní směsi vody a acetonitrilu řádově několik let. Přídavnou výhodou je v tomto případě i snížená toxicita vůči savcům. V případě mateřské sloučeniny D činí toxicita vůči savcům 31 mg/kg, zatímco v případě sloučeniny E je 54 ml/kg (měřeno jako dávka potřebná pro usmrcení 50 % myší při orálním podávání).
Tyto a další výhody, z následujících příkladů, charakter a rozsah vynálezu které vynález přináší, jsou zřejmé Příklady mají výhradně ilustrativní v žádném ohledu neomezují.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Příprava l-benzoyl-4-brom-2-chlor-5-(p-chlorfenyl)pyrrol-3-karbonitrilu
1) NaH/THF
2) PhCOCI
Δ
-8CZ 281576 B6
K suspenzi natriumhydridu (0,21 g 60 % disperze, 5,3 mmol) v 50 mml suchého tetrahydrofuranu ve 100 ml jednohrdlé baňce s kulatým dnem, která je vybavena zpětným chladičem a přívodem dusíku, se po částech přidá 4-brom-2-chlor-5-(p-chlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril (1,0 g, 3,2 mmol). Reakční smés se 15 minut míchá při teplotě místnosti a potom se k ní přidá pipetou hexamethylfosforamid (HMPA) (3 ml) a ihned nato benzoylchlorid (0,75 g,
5,4 mmol). Potom se reakční směs 17 hodin vaří pod zpětným chladičem a nechá se vychladnout. Směs se odpaří v rotačním odpařováku, přičemž se získá jako zbytek polotuhá látka. K této polotuhé látce se přidá 15 ml diethyletheru a 15 ml vody. Smés se intenzivně míchá po dobu 20 minut a potom se vakua přefiltruje. Produkt se izoluje ve formě žluté pevné látky (1,0 g, 2,4 mmol, 75 %) o teplotě táni 179 až 181 ’C.
Příklad 2
Příprava l-benzoyl-4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu
Do 250 ml baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým míchadlem a zpětným chladičem s nástavcem pro dusík, se přidá 0,60 g natriumhydridu (60 %). Natriumhydrid se promyje asi 50 ml směsi hexanů, hexany se dekantují a nahradí 75 ml tetrahydrofuranu. Po přidání tetrahydrofuranu dochází v určitém rozsahu k vývoji bublinek, protože tetrahydrofuran není úplně bezvodý. Baňka se ochladí v lázni z vody a ledu a ke směsi se přidá po částech celkem 2,04 g 4-brom-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu, přičemž se vyvíjí vodík. Reakční směs se 20 minut vaří pod zpětným chladičem, ochladí se přibližné na teplotu místnosti, potom se přidá 2,3 ml benzoylchloridu a reakční směs se vaří pod zpětným chladičem přes noc. Reakční smés se ochladí a nalije do asi 100 ml chladné vody a vzniklá směs se extrahuje 100 ml etheru. Etherový extrakt se promyje 100 ml vody, 100 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného, vysuší uhličitanem draselným, přefiltruje a zkoncentruje v rotačním odpařováku za sníženého tlaku. Přebytek benzoylchloridu se odstraní destilací v límcovce při 100 ’C a za podtlaku 665 Pa. Potom se zbytek refluxuje se 100 ml hexanů a za tepla se přefiltruje, aby se odstranila většina nezreagovaného 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu. Reakční produkt se potom chromatografuje flash chromatografii na sloupci silikagelu asi 25,4 mm x 305 mm, přičemž eluce se provádí směsí 10 % ethylacetátu a 90 % hexanů. Odebírají se 100 ml frakce. Frakce 3 a 4 se spojí a zkoncentrují
-9CZ 281576 B6 v rotačním odpařováku za sníženého tlaku. Potom se přidá 50 ml hexanů, směs se vaří pod zpětným chladičem, aby produkt přešel do roztoku a roztok se nechá přes noc pomalu krystalovat. Odfiltruje se 1,58 g bílých krystalů l-benzoyl-4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu o teplotě tání 105 až 107 ’C.
Příklad 3
Příprava 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu
Do 250 ml baňky s kulatým dnem, vybavené magnetickým michadlem a zpětným chladičem s nástavcem pro dusík se uvede 1,20 g natriumhydridu (60 %). Natriumhydrid se promyje asi 50 ml hexanů, hexany se dekantují a nahradí 75 ml tetrahydrofuranu. Po přidáni tetrahydrofuranu dochází v určitém rozsahu k vývoji bublinek, protože tetrahydrofuran není úplně bezvodý. Baňka se ochladí v lázni z vody a ledu a ke směsi se přidá po částech celkem 4,08 g
4-brom(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu, přičemž se vyvíjí vodík. Reakční směs se 20 minut vaří pod zpětným chladičem, ochladí se přibližně na teplotu místnosti, potom se přidá 5 ml pivaloylchloridu a reakční směs se vaří pod zpětným chladičem přes noc. Průběh reakce se sleduje vysokotlakou chromatograf ií na alikvotním vzorku. HPLC ukazuje, že reakce postoupí do stavu, kdy k jejímu dokončení chybí 20 %. Potom se přidají 2 ml hexamethylfosforamidu (HMPA) pro urychlení reakce a reakční směs se znovu refluxuje přes noc. Reakční směs se ochladí, nalije do přibližné 100 ml chladné vody a vzniklá směs se extrahuje 100 ml etheru a 100 ml hexanů. Organická vrstva se promyje 3 x 100 ml vody, 100 ml nasyceného roztoku chloridu sodného, vysuší se uhličitanem draselným, přefiltruje a zkoncentruje v rotačním odpařováku za sníženého tlaku. Ke zbytku se potom přidá 100 ml hexanů. Směs se refluxuje, ochladí a potom přefiltruje. Získá se 3,54 g světlehnědého prášku. Prášek se 2x překrystaluje z 50 ml methylcyklohexanů. Získá se 2,75 g 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu ve formě světlehnědých jehlic o teplotě táni 177 až 183 ’C.
Opakuje se shora uvedený postup, s tím rozdílem, že se místo
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrilu použije příslušného arylpyrrolu a místo pivaloylchloridu příslušného acylhalogenidu obecného vzorce RCOC1. Získají se následující sloučeniny:
-10CZ 281576 B6
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-methakryloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 132,5 až 134 ’C;
4-brom-2-(p-čhlorfenyl)-l-o-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 131,5 až 134,5 ’C;
4-brom-l-(m-chlorbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 88 až 90 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(2-furoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 152 až 156 °C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl-l-p-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 113 až 116,5 “C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)-1-(alfa, alfa-alfa-trifluor-p-toluoyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 110 až 118 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(p-nitrobenzoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 128 až 132 °C;
fenyl 3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-karboxylát o teplotě tání 116 až 120 ’C;
4-brom-l-(p-chlorbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 115 až 117 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 141 až 142 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 177 až 183 °C;
l-acetyl-4,5-dichlor-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání za rozkladu 150 ’C;
fenyl 2,3-dibrom-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-3-karboxylát o teplotě tání 148 až 149 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(1-naftoyl)-5-(trifluormethylJpyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 101 až 108 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(m-fluorbenzoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 111 až 118 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 135 až 144 °C;
l-benzoyl-4,5-dichlor-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 141 až 144 ’C;
4-brom-l-(p-terc.-butylbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 113 až
115,5 ’C; nebo l-benzoyl-4-brom-2-(p-bromfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril o teplotě tání 112 až 117 ’C.
-11CZ 281576 B6
Přiklad 4
Insekticidní a akaricidní účinek N-Acylovaných arylpyrrolů
Při těchto zkouškách se používá technických látek rozpuštěných ve směsi acetonu a vody 50 : 50. Všechny uváděné koncentrace se vztahují k účinné složce. Všechny zkoušky se provádějí v laboratoři, v niž se udržuje teplota asi 27 °c. Používá se následujícího klasifikačního systému:
= žádný účinek
1 = 10 až 25 % usmrcení
2 = 26 až 35 % usmrcení
3 = 36 až 45 % usmrcení
4 = 46 až 55 % usmrcení
5 = 56 až 65 % usmrcení
6 = 66 až 75 % usmrcení
7 = 76 až 85 % usmrcení
8 = 86 až 99 % usmrcení
9 s 100 % usmrcení
Pokud se provádí více zkoušek za použití jedné sloučeniny, uvádí se v tabulce průměrná hodnota. Dále jsou uvedeny druhy hmyzu a akaridů použitých při těchto zkouškách, spolu s popisy konkrétních zkušebních postupů.
Heliothis virescens, 3. instar
Kotyledony bavlníku se namočí do zkoušeného roztoku a nechají se v digestoři usušit. Po zaschnutí povlaku se každý kotyledon rozčtvrtí a 10 jeho částí se jednotlivé umísti ve 30 ml plastových léčivových pohárcích, které obsahují kousek navlhčeného dentálního knotu o délce 5 až 7 mm. Do každého pohárku se vloží jedna housenka ve stádiu 3. instaru a pohárky se přikryjí lepenkovým víčkem. Ošetření se provádí po dobu 3 dnů a potom se zjišťuje mortalita a snížení poškozeni ožerem.
Spodoptera eridania, larvy ve stadiu 3. instaru
List fazolu měsíčního o délce 7 až 8 cm se namočí do zkoušeného roztoku, v němž se ponechá po dobu 3 s za stálého míchání roztoku. Po vyjmutí z roztoku se list nechá usušit v digestoři. Potom se list umísti do Petriho misky 100 x 10 mm, obsahující na dně navlhčený filtrační papír a 10 housenek ve stadiu 3. instaru. Miska se prohlédne za 5 dnů a zjistí se mortalita hmyzu, snížení ožeru nebo jakákoliv interference normálního svlékání.
Spodoptera eridania, sedmidenní residuální test
Rostliny ošetřené při předchozí zkoušce se udržuji po dobu 7 dní ve skleníku pod lampami s vysokou intenzitou osvětleni. Tyto lampy simuluji účinek jasného slunečného dne v červnu ve státě New Jersey, USA a nechají se v provozu 14 hodin denně. Po 7 dnech se odeberou vzorky listů a zkoušejí se tak jako při shora uvedené zkoušce.
Diabrotica undecimpunctuata howardi, stadium 3. instaru
Do 30 ml skleněné nádoby se širokým hrdlem a šroubovacím uzávěrem se umísti jeden ml jemnozrnného mastku. Na mastek se napipetuje jeden ml příslušného acetonového roztoku tak, aby nádoba obsahovala 1,25 a 0,25 mg účinné přísady. Nádoby se umístí pod jemný proud vzduchu tak dlouho, dokud se aceton neodpaři.
-12CZ 281576 B6
Usušený mastek se rozvolní, přidá se k němu 1 ml semen prosa, která slouží jako potrava pro hmyz a 25 ml vlhké půdy. Nádoba se uzavře a její obsah se důkladné promíchá v mixeru Vortex. Po promíchání se do každé nádoby vloží 10 jedinců Diabrotica undecimpunctuata ve stadiu 3. instaru a nádoby se volně uzavřou tak, aby se larvám zajistil přívod vzduchu. Ošetření se provádí po dobu 6 dnů a potom se zjistí mortalita. O zmizelých larvách se předpokládá, že uhynuly, protože k jejich rozkladu dochází rychle a nelze je identifikovat. Koncentrace použité při této zkoušce odpovídají ošetření přibližně 50 a 10 kg/ha.
Tetranychus urticae (P-resistentní kmen), sviluška snovací
Vyberou se rostliny fazolu měsíčního s primárními listy rozvinutými do délky 7 až 8 cm a jejich počet se upraví tak, aby v každém květináči byla pouze jedna rostlina. Na každý list zkoušené rostliny se umístí malý kousek listu vystřiženého z hlavní kolonie. To se provede přibližně 2 hodiny před ošetřením, aby se roztočům umožnilo přelézt na zkušební rostlinu a snést vajíčka. Velikost vystřiženého kousku listu se mění tak, aby na 1 list připadalo 100 roztočů. V době ošetření se kousek listu, kterého bylo použito pro přenesení roztočů, sejme a zahodí. Rostliny zamořené roztoči se na 3 s namočí do míchaného zkušebního roztoku a potom se nechají v digestoři usušit. Vyhodnoceni mortality dospělých roztočů se provádí po 2 dnech na prvním listu. Druhý list se nechá na rostlině po dobu dalších 5 dnů a potom se vyhodnocuje usmrcení vajíček a/nebo nově vylíhlých nymf.
Empoasca abrupta, dospělci
List rostliny fazolu měsíčního o délce asi 5 cm se na 3 s ponoří do míchaného zkoušeného roztoku a potom se přenese do digestoře, kde se nechá nános zaschnout. List se umístí do Petriho misky o rozměrech 100 x 10 mm, na jejímž dně je umístěn navlhčený filtrační papír. Do každé misky se přidá 10 dospélců Empoasca abrupta. Mortalita se zjišťuje po 3 dnech.
Blatella germanica, residuálni test za použití dospélců rusá domácího
Do Petriho misky o rozměrech 150 x 15 mm se napipetuje 1 ml acetonového roztoku o koncentraci zkoušené látky 1 000 ppm. Pípětování se provádí pomalu tak, aby vznikl co nej rovnoměrnější nános. Po zaschnutí po laku se do každé misky umístí 10 dospélců rusá domácího a misky se zakryji víčkem. Zjišťování mortality se provádí po 3 dnech.
V následující tabulce se používá těchto symbolů:
X = pokus nebyl dokončen; - = zkoušku nebylo možno provést; prázdné místo znamená, že zkouška nebyla prováděna a * znamená, že data nejsou dosud známa. Při zkouškách bylo použito následujících sloučenin:
-13CZ 281576 B6
Sloučenina číslo chemický název l-benzoyl-4-brom-2-(p-chlorfenyl) -5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota táni 105 až 107 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-methakryloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 132,5 až 134 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-o-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 131,5 až 134,5 °C;
4-brom-1-(m-chlorbenzoyl)-1-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril ; teplota tání 88 až 90 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(2-furoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 152 až 156 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-p-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 113 až 116,5 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)-1-(alfa, alfa-alfa-trifluor-p-toluoyl)pyrrol-3-karbonitril;
teplota tání 110 až 118 °C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(p-nitrobenzoyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril ; teplota táni 128 až 132 °C;
fenyl 3-brom-5-(p-chlorofenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-karboxylát; teplota tání 116 až 120 “C;
4-brom-l-(p-chlorbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 115 až 117 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril; teplota táni 141 až 142 ’C;
l-benzoyl-4-brom-2-chlor-5-(p-chlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 179 až 181 C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 177 až 183 C;
l-acetyl-4,5-dichlor-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání za rozkladu 150 ’C;
fenyl 2,3-dibrom-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-3-karbxylát; teplota tání 148 až 149 °C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1(1-naftoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 101 až 108 ’C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(m-fluorbenzoyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril ; teplota táni 111 až 118 “C;
4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 135 až 144 ’C;
4-brom-l-(p-terc-butylbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota táni 113 až 115,5 ’C;
l-benzoyl-4-brom-2-(p-bromfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril; teplota tání 112 až 117 °C.
-14CZ 281576 B6
Tabulka I
Insekticidní a akaricidní účinek N-Acylovaných arylpyrrolů
Sloučenina Heliothis Spodoptera Diabrotica OP resistentni roztoči Empoasca abrupta
c. virescens eridania undecimp.
3. den 5. den dosp. vajíčka nymfy kont. res.
ppm pom ppm ppm ppm ppm ppm ppm ppm
1 1 R 1 R 1
0 1 0 1 E 0 1 E 3 1 3 1 3 1 1 0 1
0 0 1 0 0 1 S 0 0 1 S 5 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 1
0 0 0 0 0 0 i 0 0 0 i 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0
1 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 4 9 9 9 0 9 9 9 - - 9 9 6 9 9 7
2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 - 9 9 9 9 9 9 x - - 9 9 0 9 9 9
3 0 0 1 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 8 x - 9 9 9 0 9 9 3
4 9 9 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 0 9 9 9 0 9 9 0 - « 9 9 0 9 6 6
5 9 9 7 9 0 0 9 9 9 9 9 9 6 0 9 9 9 0 9 9 9 - . 9 9 0 9 9 8
6 9 9 5 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 0 0 0 9 9 - . 9 9 0 9 9 6
7 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 0 9 9 9 9 9 9 0 . . 9 8 0 9 9 0
8 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 4 0 9 9 9 0 9 8 0 - 9 9 9 9 9 7 0
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 5 9 9 9 4 9 9 8 - - 9 0 8 7 0
10 9 5 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 0 9 0 0 - 8 0 0 2 0
11 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 0 0 9 9 0 9 9 0 - - 9 9 5 9 9
12
13 2 9 9 x 9 9 x 9 2 5 0 0 0 5 0 4 0 3 0
14 9 9 0 9 9 9 9 9 9 9 9 0 0 0 0 0 9 0
15 9 9 0 9 9 7 9 9 9 8 9 9 7 0 0 0 0 5
16
17
18 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 * 9 * * 0 0 0 9 9 0 9 5 0
19 9 9 2 9 9 9 9 9 9 9 * 9 ♦ * 9 * * 0 * * 9 t * 9 9 4 9 4 0

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    1. N-Acylované arylpyrroly obecného vzorce I (I) kde
    X představuje atom vodíku, fluoru, chloru, bromu, jodu nebo trifluormethylskupinu;
    Y představuje atom fluoru, chloru, bromu, jodu nebo trifluormethyl skupinu;
    -15CZ 281576 B6
    W představuje kyanoskupinu nebo nitroskupinu;
    L představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu a
    M a Q nezávisle představují vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, nitroskupinu, trifluormethylskupinu, skupinu obecného vzorce R1CF2Z, R2CO nebo NR3R4; a jestliže jsou substituenty M a Q připojeny k sousedním atomům uhlíku fenylového kruhu mohou M a Q představovat společné s atomy uhlíku, k nimž jsou vázány, kruh, v němž MQ představuje strukturu vzorce
    -OCH2O-, -OCF2O- nebo
    Z představuje skupinu vzorce S(0)n, nebo O;
    Rj představuje atom vodíku, fluoru, difluormethylskupinu, fluorchlormethylskupinu nebo trifluormethylskupinu;
    R2 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce NR3R4;
    R3 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    R4 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce RgCO;
    R5 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; a
    R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou; 1 nebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 atomy halogenu; jednou alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenoxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou benzyloxyskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové částí, popřípadě subtituovanou 1 až 3
    -16CZ 281576 B6 atomy halogenu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy halogenu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jednou benzyloxykarbonylskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; dále R představuje alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě subtituovanou 1 až 3 atomy halogenu nebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy halogenu nebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfínylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků, nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; fenoxyskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, trifluormethylskupinami, kyanoskupinami, nitroskupinami nebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, nebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanoylové části;
    1-naftylskupinu nebo 2-naftylskupinu; 2-, 3-, nebo 4pyridylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pétičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku nebo síry, popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu; nebo alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu.
  2. 2. N-Acylované arylpyrroly podle nároku 1 spadající do rozsahu obecného vzorce kde
    -17CZ 281576 B6
    R představuje fenylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; 1-naftylskupinu nebo
    2-naftylskupinu nebo 2-, 3-, nebo 4- pyridylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pětičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku nebo síry a popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu.
  3. 3. N-Acylované arylpyrroly podle nároku 1 zvolené ze souboru zahrnujícího l-benzoyl-4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
  4. 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-methakryloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-o-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-l-(m-chlorbenzoyl)-1-(p-chlorfenyl)-5-(trifluorme thy1)pyrro1-3-karbonitr i1;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(2-furoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-p-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)-1-(alfa, alfa,alfa-trifluor-p-toluoyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(p-nitrobenzoyl)-5-(trifluormethyl ) pyrr o 1 - 3 - kar bon i tr i 1 ;
    fenyl 3-brom-5-(p-chlorofenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-karboxylát;
    4-brom-l-(p-chlorbenzoy1)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(cyklohexylkarbonyl)-5-(trifluormethy1)pyrro1-3-karbonitr i1;
    l-benzoyl-4-brom-2-chlor-5-(p-chlorfenyl)pyrrol-3-karbonitríl;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-pivaloyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    l-acetyl-4,5-dichlor-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-3-karbonitril;
    fenyl 2,3-dibrom-4-kyano-5-(alfa, alfa, alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-3-karboxylát;
    -18CZ 281576 B6
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(1-naftoyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(m-fluorbenzoyl)-5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril;
    4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-(3,4-dichlorbenzoyl)-5-(trifluormethyl)pyrro1-3-karbonitri1;
    4-brom-1-Qp-terc-butylbenzoyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril;
    1-benzoy1-4-brom-2-(p-bromfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitrii.
    4. N-Acylované arylpyrroly podle nároku 3, zvolené ze souboru zahrnuj icího l-benzoyl-4-brom-2-(p-chlorfenyl) - 5-(trifluormethyl )pyrrol-3-karbonitril; 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-1-methakryloyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril a 4-brom-2-(p-chlorfenyl)-l-o-toluoyl-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril.
  5. 5. Způsob potlačování hmyzu a roztočů, vyznačuj ící se tím, že se na hmyz nebo roztoče, místa jejich rozmnožování, zdroje potravy nebo habitat aplikuje insekticidně nebo akaricidně účinné množství N-Acylovaných arylpyrrolů podle nároku 1.
  6. 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se N-Acylované pyrroly obecného vzorce I aplikují na škodlivý hmyz nebo roztoče, místa jejich rozmnožování, zdroje potravy nebo habitat v množství postačujícím pro dosažení koncentrace účinné složky v rozmezí od 0,1 do 4,0 kg/ha.
  7. 7. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že se použije N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce kde
    R představuje fenylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; 1-naftylskupinu nebo
    2-naftylskupinu nebo 2-, 3-, nebo 4- pyridylskupinu, která
    -19CZ 281576 B6 je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pětičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku nebo síry a popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu.
  8. 8. Způsob přípravy N-Acylovaných arylpyrrolů obecného vzorce I kde (I) atom vodíku, představuje trifluormethylskupinu;
    fluoru, chloru, bromu, jodu nebo představuje atom fluoru, methyl skupinu;
    chloru, bromu, jodu nebo trifluorpředstavuj e kyanoskupinu nebo nitroskupinu;
    představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu a představuj í vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíQ nezávisle s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu ku, alkylthioskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfinylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, kyanoskupinu, atom fluoru, chloru, bromu, jodu, nitroskupinu, trifluormethylskupinu, skupinu obecného vzorce RiCF2Z, R2CO nebo NR3R4; a jestliže jsou substituenty M a Q připojeny k sousedním atomům uhlíku fenylového kruhu mohou M a Q představovat společně s atomy uhlíku, k nimž jsou vázány, kruh, v němž MQ představuje strukturu vzorce
    -OCH2O-, -OCF2O- nebo t
    t představuje skupinu vzorce S(0)
    Rj představuje atom vodíku, fluoru, difluormethylskupinu, fluorchlormethylskupinu nebo trifluormethylskupinu;
    R2 představuje alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupinu obecného vzorce NR3R4;
    R3 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku;
    -20CZ 281576 B6
    R4 představuje atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, nebo skupinu obecného vzorce R5CO;
    R5 představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 3 atomy uhlíku; a n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2; a
    R představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu; jednou hydroxyskupinou; jednou kyanoskupinou; 1 nebo 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které jsou popřípadě substituovány 1 až 3 atomy halogenu; jednou alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenylskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou fenoxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou benzyloxyskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkylkarbonyloxyskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkylové části, popřípadě subtituovanou 1 až 3 atomy halogenu; jednou alkenylkarbonyloxyskupinou se 2 až 6 atomy uhlíku v alkenylové části, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy halogenu; jednou fenylkarbonyloxyskupinou, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; jednou alkoxykarbonylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v alkoxylovém zbytku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; nebo jednou benzyloxykarbonylskupinou, která je popřípadě substituována na fenylovém kruhu 1 až 3 atomy halogenu, 1 až
    3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo 1 až 3 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; dále R představuje alkenylskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, popřípadě subtituovanou 1 až 3 atomy halogenu nebo jednou fenylskupinou; alkinylskupinu s 3 až 6 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou 1 až 3 atomy halogenu nebo jednou fenylskupinou; cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; fenylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 3 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, jednou alkylskupinou s 5 až 12 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo jednou fenoxyskupinou, alkylthioskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, trialkylsilylskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, alkylsulfinylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylsulfonylskupinou s 1 až
    4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, karboxyskupinou, trifluormethylskupinou, kyanoskupinou, nitroskupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v každém z alkylových zbytků, nebo alkanoylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku; fenoxyskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, 1 až 2 alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, 1 až 2 alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, tri
    -21CZ 281576 B6 alkylsilylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku v každém z alkylů, trifluormethylskupinami, kyanoskupinami, nitroskupinami nebo dialkylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v každém alkylovém zbytku, nebo alkanoylaminoskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku v alkanoylové části; 1-naftylskupinu nebo
    2-naftylskupinu; 2-, 3-, nebo 4- pyridylskupinu, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, heteroaromatickým pětičlenným kruhem obsahujícím atom kyslíku, dusíku, nebo síry, popřípadě substituovaným 1 až 3 atomy halogenu; alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu; nebo alkenyloxyskupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu,
    vyznačující se tím, že se arylpyrrol obecné- ho vzorce W rt 7* 4-m X I 1 H
    kde L, M, Q, W, X a Y mají shora uvedený význam, nechá reagovat s přebytkem hydridu alkalického kovu nebo terc.butoxidu alkalického kovu, v přítomnosti bezvodého inertního organického rozpouštědla, za vzniku první směsi, k této první směsi se přidá odpovídajícím způsobem substituovaný karbonylchlorid obecného vzorce RCOC1, kde R má shora uvedený význam, za vzniku druhé směsi, potom se druhá směs zahřívá na teplotu zpětného toku za vzniku požadovaného N-Acylovaného pyrrolu.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se první směs zahřívá na teplotu zpětného toku, potom se ochladí na teplotu v rozmezí od 20 do 30 ’C a druhá směs se také zahřívá na teplotu zpětného toku.
  10. 10. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se jako hydridu alkalického kovu používá natriumhydridu, jako organického rozpouštědla se používá tetrahydrofuranu, dimethylformamidu nebo dimethylsulfoxidu a reakce arylpyrrolu s natriumhydridem se provádí pod atmosférou dusíku.
CS911350A 1990-05-11 1991-05-08 Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla CZ281576B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52229990A 1990-05-11 1990-05-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS135091A3 CS135091A3 (en) 1992-01-15
CZ281576B6 true CZ281576B6 (cs) 1996-11-13

Family

ID=24080318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS911350A CZ281576B6 (cs) 1990-05-11 1991-05-08 Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0484614B1 (cs)
JP (1) JP3242943B2 (cs)
KR (1) KR0176710B1 (cs)
AT (1) ATE123020T1 (cs)
AU (1) AU646454B2 (cs)
BG (1) BG60282B2 (cs)
BR (2) BR9101921A (cs)
CA (1) CA2042243C (cs)
CZ (1) CZ281576B6 (cs)
DE (1) DE69110003T2 (cs)
DK (1) DK0484614T3 (cs)
EG (1) EG19326A (cs)
ES (1) ES2072468T3 (cs)
FI (1) FI103201B (cs)
HU (1) HU213175B (cs)
IE (1) IE911604A1 (cs)
IL (1) IL97628A (cs)
MD (1) MD1125C2 (cs)
NZ (1) NZ238039A (cs)
PT (1) PT97613B (cs)
RO (1) RO110818B1 (cs)
RU (1) RU2099326C1 (cs)
SK (1) SK279019B6 (cs)
TR (1) TR25658A (cs)
UA (1) UA40563C2 (cs)
YU (1) YU81891A (cs)
ZA (1) ZA913559B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306827A (en) * 1991-12-04 1994-04-26 American Cyanamid Company Haloalkylthio, -sulfinyl and -sulfonyl arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
WO1994005633A1 (en) * 1992-09-01 1994-03-17 Ciba-Geigy Ag 3-cyano-4-halogeno-2-(subst.phenyl)-pyrroles as pesticides and fungicides
DE4233885A1 (de) * 1992-10-08 1994-04-14 Bayer Ag Substituierte 2-Arylpyrrole
US5286741A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5232980A (en) * 1992-10-27 1993-08-03 American Cyanamid Company N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
DE10063178A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Bayer Ag Sulfonylpyrrole
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
ATE137745T1 (de) * 1989-08-11 1996-05-15 American Cyanamid Co Arylpyrrol enthaltende insekticidale, acaricidale und nematicidale mittel sowie verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
CA2042243C (en) 2003-02-25
IL97628A0 (en) 1992-06-21
FI912291A (fi) 1991-11-12
EP0484614A3 (en) 1992-08-05
ZA913559B (en) 1992-02-26
BR1100378A (pt) 2000-03-28
EG19326A (en) 1994-10-30
PT97613B (pt) 1998-08-31
UA40563C2 (uk) 2001-08-15
JP3242943B2 (ja) 2001-12-25
TR25658A (tr) 1993-07-01
DK0484614T3 (da) 1995-06-12
FI912291A0 (fi) 1991-05-10
FI103201B1 (fi) 1999-05-14
DE69110003D1 (de) 1995-06-29
SK279019B6 (sk) 1998-05-06
KR910019973A (ko) 1991-12-19
ATE123020T1 (de) 1995-06-15
RO110818B1 (ro) 1996-04-30
JPH0797365A (ja) 1995-04-11
IL97628A (en) 1996-06-18
BR9101921A (pt) 1991-12-17
CS135091A3 (en) 1992-01-15
IE911604A1 (en) 1991-11-20
DE69110003T2 (de) 1996-02-22
RU2099326C1 (ru) 1997-12-20
MD1125C2 (ro) 1999-11-30
EP0484614A2 (en) 1992-05-13
ES2072468T3 (es) 1995-07-16
YU81891A (sh) 1994-01-20
CA2042243A1 (en) 1991-11-12
AU7605591A (en) 1991-11-14
BG60282B2 (bg) 1994-04-25
NZ238039A (en) 1993-10-26
AU646454B2 (en) 1994-02-24
HU213175B (en) 1997-03-28
FI103201B (fi) 1999-05-14
EP0484614B1 (en) 1995-05-24
HUT57189A (en) 1991-11-28
PT97613A (pt) 1992-01-31
KR0176710B1 (ko) 1999-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2109012C1 (ru) Новые производные пиррола
KR100314220B1 (ko) 살충제및 진드기 구충제로서 n-아릴히드라진 유도체
US5102904A (en) N-oxygenated arylpyrrole insecticidal, acaricidal and nematicidal agents and use thereas
JP3137455B2 (ja) Ｎ−アルカノイルアミノメチルおよびｎ−アロイルアミノメチルピロール殺昆虫および殺ダニ剤
CZ281576B6 (cs) Nové N-acylované arylpyrroly, užitečné jako insekticidní, akaricidní, nematocidní a molluscicidní činidla
EP0426948B1 (en) Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods
US5328928A (en) N-acylated arylpyrroles useful as insecticidal, agents
CZ217193A3 (en) Pyrrolthiocarboxamides, insecticidal and acaricidal agents based thereon
KR100408378B1 (ko) 살충제 및 진드기구충제로서의 n-아릴티오히드라존 유도체
KR100301081B1 (ko) N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
CZ283861B6 (cs) N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly a insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky na jejich bázi
RU2059620C1 (ru) Производные арилпиррола, способ их получения, промежуточные и способ борьбы с насекомыми, нематодами и клещами
JPH0495068A (ja) アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法
HU217654B (hu) 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások
DD297157A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20020508