JPH0797365A - 殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および殺軟体動物剤として有用な新規なn−アシル化されたアリールピロール類 - Google Patents
殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤および殺軟体動物剤として有用な新規なn−アシル化されたアリールピロール類Info
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Abstract
軟体動物類の調節用に有効であり、該有害生物類の破壊
的作用から生育植物を保護するために有用である新規な
N−アシル化されたアリールピロール類及び該新規なN
−アシル化されたアリールピロール類を含有している殺
有害生物剤組成物およびそれらの製造方法も提供する。 【構成】 下記式(I) 〔式中、XはH,F,cl,Br,I又はCF3、Yは
F,cl,Br,I又はCF3、WはCN又はNO2、
LはH,F,cl又はBr、M及びQはH、アルキル、
アルコキシなど、Rは置換されていてもよいアルコキシ
基などを示す〕で表される新規なN−アシル化されたア
リールピロール。
Description
たはCF3であり、YはF、Cl、Br、I、またはC
F3であり、WはCN、またはNO2であり、LはH、
F、ClまたはBrであり、MおよびQは互いに独立し
て、H、C1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、C1
−C3アルキルチオ、C1−C3アルキルスルフィニル、
C1−C3アルキルスルホニル、シアノ、F、Cl、B
r、I、ニトロ、CF3、R1CF2Z、R2COまたはN
R3R4であり、そしてMおよびQがフェニル環中の隣接
炭素原子と結合しておりそしてそれらが結合している炭
素原子と一緒になっている時には、それらはMQが構
造:−OCH2O−、−OCF2O−または
はS(O)nまたはOであり、R1はH、F、CHF2、C
HFCl、またはCF3であり、R2はC1−C3アルキ
ル、C1−C3アルコキシ、またはNR3R4であり、R3
はHまたはC1−C3アルキルであり、R4はH、C1−C
3アルキル、またはR5COであり、R5はHまたはC1−
C3アルキルであり、nは0、1または2の整数であ
り、そしてRは、任意に1−3個のハロゲン原子、1個
のヒドロキシ、1個のシアノ、1もしくは2個の、任意
に1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1
−C4アルコキシ基、1個のC1−C4アルキルチオ、1
個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1
−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル基、1個の、任意
に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキ
ル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェノキシ基、1個の、任意にフェニル
環上で1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4ア
ルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置
換されていてもよいベンジルオキシ基、1個の、任意に
1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−
C6アルキルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ア
ルケニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいフェニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子もしくは1−3個のC1−C4アルキ
ル基で置換されていてもよいC1−C6アルコキシカルボ
ニル基、または1個の、任意にフェニル環上で1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいベンジルオキシカルボニル基で置換されていてもよ
いC1−C6アルキル、任意に1−3個のハロゲン原子ま
たは1個のフェニル基で置換されていてもよいC2−C6
アルケニル、任意に1−3個のハロゲン原子または1個
のフェニル基で置換されていてもよいC3−C6アルキニ
ル、C3−C6シクロアルキル基、任意に1−3個のハロ
ゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基、1個のC5
−C12アルキル基、1−2個のC1−C4アルコキシ基、
または1個のフェノキシ、C1−C4アルキルチオ、トリ
アルキルシリル、C1−C4アルキルスルフィニル、C1
−C4アルキルスルホニル、カルボ−C1−C4−アルコ
キシ、カルボキシ、CF3、CN、NO2、ジ(C1−C4
アルキル)アミノ、またはC1−C4アルカノイルアミノ
で置換されていてもよいフェニル、任意に1−3個のハ
ロゲン原子、1もしくは2個のC1−C4アルキル基、1
もしくは2個のC1−C4アルコキシ基、トリアルキルシ
リル、CF3、CN、NO2、もしくはジ(C1−C4アル
キル)アミノ基、またはC1−C4アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェノキシ、1−または2−ナフ
チル、ヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄
原子を含有しておりそして任意に1−3個のハロゲン原
子で置換されていてもよい、任意に1−3個のハロゲン
原子で置換されていてもよい2−、3−、または4−ピ
リジル、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC1−C6アルコキシ基、或いは任意に1−3個
のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケ
ニルオキシ基である]により表される新規なN−アシル
化されたアリールピロール類に関するものである。
いる構造式IIにより表される:
は上記の式Iに関して記されている如くである]。
あり、XがH、F、Cl、BrまたはCF3であり、Y
がH、Cl、BrまたはCF3であり、LがH、Cl、
FまたはBrであり、MおよびQが互いに独立して、
H、ハロゲンまたはCF3であり、そしてRが任意に1
−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル
基、1−2個のC1−C4アルコキシ基、または1個のフ
ェノキシ、C1−C4アルキルチオ、トリアルキルシリ
ル、C1−C4アルキルスルフィニル、C1−C4アルキル
スルホニル、カルボ−C1−C4−アルコキシ、カルボキ
シ、CF3、CN、NO2、ジ(C1−C4アルキル)アミ
ノ、もしくはC1−C4アルカノイルアミノで置換されて
いてもよいフェニル、1−ナフチルまたは2−ナフチ
ル、或いはヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または
硫黄原子を含有しておりそして任意に1−3個のハロゲ
ン原子で置換されていてもよい、任意に1−3個のハロ
ゲン原子で置換されていてもよい2−、3−、または4
−ピリジルである、式IIの構造を有している。
ール類の製造は一般的に、式IIIの構造:
記の式Iに関して記載されている如くである]を有する
アリールピロールのアシル化を包含している。
該式IIIのアリールピロールとアルカリ金属水素化物ま
たはアルカリ金属t−ブトキシドおよび構造式:
を有するアシル化剤と反応により、得られる。
アルカリ金属t−ブトキシドを一般的には例えば乾燥テ
トラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシドなどの如き無水有機溶媒
中に分散させ、そしてこのようにして製造された混合物
を次に還流温度に加熱する。反応混合物を次に一般的に
は20℃−30℃の間に冷却し、そしてアシル化剤RC
OCl(ここでRは上記で定義されている如くである)
を該混合物に加える。その後、このようにして製造され
た混合物をN−アシル化されたアリールピロールが生成
するまで還流温度に加熱する。反応は好適には例えば窒
素またはアルゴンの如き不活性雰囲気下で実施される。
反応は下記の如く示すことができる:
ルピロール類は、畑作物、森林作物、綿、ヒョウタン
類、穀粒、装飾植物、菜作物、潅木などを含む全ての型
の植物に損害を与える広範囲の破壊性植物有害生物類の
調節用に有効である。
葉、幹、果実、花および樹液の上で生育する昆虫類およ
びダニ類が含まれる。これらの昆虫類およびダニ類は一
般的に鞘翅目(Coleoptera)、双翅目(Diptera)、
総翅目(Thysanoptera)、同翅目(Homoptera)、膜
翅目(Hymenoptera)、鱗翅目(Lepidoptera)および
直翅目(Orthoptera)のものである。植物生命に対し
て破壊性であるが本発明の式IのN−アシル化されたア
リールピロール類で容易に調節される他の有害生物類
は、植物の根系統を攻撃しそして破壊させる土壌発生有
害生物類、例えば線虫類、根の寄生虫類、針虫など、並
びに軟体動物、特に苗植物、特に装飾植物、を好む大食
動物であるナメクジ類、タイラガイ類、アオガイ類およ
びカタツムリ類を含む腹足動物綱のもの、である。さら
に、本発明のN−アシル化されたアリールピロール類は
それらを菌・カビ性有機体の調節用および菌・カビ性疾
病に対する植物保護用に使用できるという利点を有する
ことも見いだされた。
またはそれらによる攻撃から植物を保護するためには、
本発明のN−アシル化されたアリールピロール類を水性
または液体性調剤の形状に製造しそして該有害生物類が
その中で成長している植物および/または土壌に約10
ppm−約10,000ppmの、そして好適には約5
0ppm−4000ppmの式IのN−アシル化された
アリールピロールを含有している水性または液体性噴霧
液もしくは飲み薬状で適用できるということが見いださ
れた。これらの液体組成物は一般的に処置場所に対して
約0.1kg/ha−約4.0kg/haの活性成分を与
えるのに充分な量で供給される。
土壌に適用することができる例えば圧縮顆粒、粉剤、濃
縮粉剤および餌調剤の如き固体調剤状に製造することも
でき、或いは粉剤または濃縮粉剤の場合にはそれらを植
物の葉に適用することもできる。
体性組成物は、最初に固体または液体濃縮物状に調合し
それを一般的には処置場所で噴霧液または飲み薬での適
用のために水または他の安価な液体希釈剤の中に分散さ
せることができる。
濃縮物は、水和剤、濃縮乳剤、水性の流動性または水分
散性の顆粒状調剤の形状をとることができる。
量%の式IのN−アシル化されたアリールピロール、約
3−20重量%の例えばドデシルベンゼンスルホン酸の
如きアニオン系表面活性剤、約1−5重量%の例えば約
8−11モルのエトキシル化度を有するエチレンオキシ
ドブロック共重合体の如き非イオン性表面活性剤、約1
−5重量%の9−10モルのエトキシル化度のアルキル
フェノールポリエチレンオキシド縮合物および100%
とするのに充分な石油系芳香族溶媒を一緒に粉砕するこ
とにより、製造できる。
のエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロック共重
合体は2,400−3,500の範囲の平均分子量を有す
るブチル−オメガ−ヒドロキシポリ(オキシプロピレン)
−ブロック共重合体であり、12のHLBおよび200
0CPSの25℃における粘度を有するアルファ−ブチ
ル−オメガ−ヒドロキシ−エチレンオキシド−プロピレ
ンオキシドブロック共重合体がこの群の乳化剤の最も好
適なものである。
ルキルフェノールポリエチレンオキシド縮合物はノニル
フェノールエトキシレート類であり、ノニルフェノール
エトキシレート(9−10モルのエチレンオキシド)が
この群の乳化剤の最も好適なものである。
ルピロール類を含有している濃縮懸濁液の製造において
有用な好適な石油系芳香族溶媒の中には、下記のものが
包含される: 1)芳香族炭化水素混合物(C9−C12芳香族類、蒸留
範囲183−210℃)(AROMATICR150、
エクソン) 2)芳香族炭化水素混合物(C8−C9芳香族類、蒸留範
囲155−173℃)(AROMATICR100、エ
クソン) 3)芳香族炭化水素混合物(C10−C13芳香族類、蒸留
範囲226−279℃)(AROMATICR200) 4)芳香族炭化水素混合物(C8−C9芳香族類、沸点1
48.9℃)(TENNECORT500/100)、芳
香族炭化水素混合物(TENNECORT400)、炭
化水素混合物(蒸留範囲177−277℃)(HA
NR、エクソン) 5)芳香族炭化水素混合物(蒸留範囲210−288
℃)(PANASOLRAN−3N、アモコ) 6)芳香族炭化水素混合物(蒸留範囲179−216
℃)(シェルCYCLOSOLR63)。
好適には約10−25重量%の式IのN−アシル化され
たアリールピロールを約2−3重量%のナフタレンスル
ホン酸縮合物、約0.1−0.5重量%の非イオン系ノニ
ルフェノキシポリエトキシエタノール、約0.1−0.5
重量%のキサンタムゴム、約0.1−0.5重量%の例え
ばベントナイトの如き膨潤性粘土、約5−10重量%の
プロピレングリコール、約0.1−0.5重量%のシリコ
ーン発泡防止剤、約0.1−0.3重量%の1,2−ベン
ズイソチアゾリノ−3−ンの水性ジプロピレングリコー
ル溶液(防腐剤)および100%にするのに充分な量の
水と混和することにより、製造できる。水和剤は、約5
−25重量%の式IのN−アシル系アリールピロール、
約3−15重量%の例えばドデシルベンゼンスルホン酸
の如きアニオン系表面活性剤、約3−10%の非イオン
系エチレンオキシドブロック共重合体、約1−3重量%
の8−11モルのエトキシル化度を有するノニルフェノ
ールエトキシレート、および約47−88重量%の例え
ばモントモリロナイト、アタパルガイト、珪藻土、滑石
などの如き不活性固体希釈剤を一緒に粉砕することによ
り、製造できる。上記の濃縮懸濁液、水性流動調剤およ
び水和剤の他に、例えば水分散性顆粒、濃縮乳剤および
圧縮顆粒調剤の如き他の調剤を製造しそして上記の有害
生物類による攻撃から植物を保護することができる。
と、ここに記されている殺昆虫剤性ピロール類の種々の
アシル化からいくつかの利点が生じる。一例では、その
ようなN−誘導化により有機溶媒中での改良された生成
物溶解度が得られ、その結果、適用するための生成物の
調合がさらに容易となる。親のピロールが農業作物に対
する植物毒性をほとんどまたは全く示さない場合には、
非水性媒体中での調合が可能なほどの安定性がありそし
て適用が可能なほどの充分長いタンク混合安定性がある
限り、生成する誘導体の加水分解安定性にはほとんど注
意を払う必要はない。そのような場合は例えば化合物A
で観察される。この場合、該化合物は植物に対して無害
である。しかしながら、劣悪な溶解度性質のために、下
記で説明されているようにAは調合が困難である。しか
しながら、Aをアセチル化してBを与える時には、有機
溶媒中の溶解度は改良されて、生成物の適用に適してい
る賦形薬を設定する際の調剤薬品の許容度を大きくす
る。該調剤を一般的実施法のように水中に分散させそし
て直ちに適用できるが、もし水および例えばアセトンの
如き混和性溶媒との均質混合物中に数日間にわたり残存
しているとしてもアセチル化されたピロールBが親のA
に大部分戻される。
て生成物Cを与える場合には、溶解度性質は再び改良さ
れる。しかしながら、さらにAおよびCの両者はサザー
ン・アーミーウォーム(southern armyworm)およびタバ
コ・バッドウォーム(tobaccobudworm)の幼虫段階に対し
ては匹敵する殺昆虫剤活性を有しているのであるが、C
は100ppmの濃度においてツースポッテド・スパイ
ダーマイト(two-spotted spider mite)に対しても有効
であることが見いだされた。このことは300ppmで
も活性ではないAとは対照的である。例えばCの如きベ
ンゾイル化されたピロール類は脂肪族カルボン酸類から
誘導されたものよりはるかに大きい加水分解安定性を有
することも見いだされた。この特徴は、親のピロールが
非植物毒性であるかどうかにはほとんど関係なく、そし
て加水分解により生じる少量の親化合物は昆虫類から保
護しようとする植物に対して有害とはならないであろ
う。しかしながら、ピロール類が昆虫類に対しては非常
に活性であるが植物に有害であることが見いだされてい
るような多くの場合には、それらを保護するように企画
される。一例は、ひどい植物被害という理由のために使
用することができないが非常に有効である広範囲性の殺
昆虫剤である化合物Dである。調剤中のこのピロールの
低濃度は許容可能であるため、誘導体は非植物毒性であ
り且つ加水分解安定性であるはずである。この場合、ベ
ンゾイル化された生成物Eは植物安全性の生成物を与え
る。Eは数年にわたり測定された水−アセトニトリル均
質混合物中での半減期を有することが見いだされている
ため、植物毒性の親化合物のその場での加水分解発生危
険性は非常に僅かである。この場合には、減少された哺
乳動物毒性という追加の利点もあり、経口的に投与され
たハツカネズミの50%を死滅させるのに必要な投与量
として、親のDが31mg/kgであるのに対してEは
54mg/kgである。
記の実施例からさらに明白となるであろう。これらの実
施例は単に説明用に示されておりそして本発明を限定し
ようとするものではない。
クロロフェニル)ピロール−3−カルボニトリルの製造
いる100mLの一首丸底フラスコ中で水素化ナトリウ
ム(0.21gの60%分散液、5.3ミリモル)の50
mLの乾燥テトラヒドロフラン中懸濁液に4−ブロモ−
2−(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)
ピロール−3−カルボニトリル(1.0g、3.2ミリモ
ル)を一部分ずつ加えた。反応物を室温で15分間撹拌
し、その後、ヘキサメチルホスホルアミド(HMPA)
(3mL)をピペットで加え、その直後に塩化ベンゾイ
ル(0.75g、5.4ミリモル)を加えた。その後、反
応混合物を17時間にわたり加熱還流させ、そして自然
に冷却した。回転蒸発させると、粗製の半固体が生じ、
それに15mLのジエチルエーテルおよび15mLの水
を加えた。20分間にわたり激しく撹拌し、その後、真
空濾過して、生成物を黄色固体状で単離した(1.0
g、2.4ミリモル、75%)、融点179−181
℃。
ル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボ
ニトリルの製造
ンデンサーを備えている250mLの丸底フラスコ中
に、0.60gのNaH(60%)を加えた。NaHを
約50mlのヘキサンで洗浄し、ヘキサンを傾斜させ、
そして75mlのテトラヒドロフラン(THF)で置換
した。THFの添加時に幾分発泡するため、THFは完
全に無水ではなかった。フラスコを氷水浴の中で冷却
し、そして2.04gの4−ブロモ−2−(p−クロロフ
ェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カ
ルボニトリルを一部分ずつ加えると、水素が発生した。
反応混合物を20分間還流させ、ほぼ室温に冷却し、そ
して次に2.3mlの塩化ベンゾイルを加え、そして反
応混合物を一夜還流させた。反応物を冷却し、そして約
100mlの氷水の中に注ぎ、そして100mlの水で
抽出した。エーテル抽出物を100mlの水、100m
lの飽和NaHCO3で洗浄し、K2CO3上で乾燥し、
濾過し、そして回転蒸発器上で減圧下で濃縮した。過剰
の塩化ベンゾイルをウーゲルロア装置を用いる100℃
および−5mmHgにおける蒸留により除去した。次に
残渣を100mlのヘキサンと共に還流させ、そして暖
かいうちに濾過して、未反応の4−ブロモ−2−(p−
クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール
−3−カルボニトリルの大部分を除去した。次に反応生
成物を10%酢酸エチルおよび90%ヘキサンにより溶
離される約1インチ×12インチのフラッシュシリカゲ
ルカラム上でクロマトグラフィーにかけた。次に100
mlの留分を集め、そして留分#3および#4を一緒に
し、そして回転蒸発器上で減圧下で濃縮した。次に50
mlのヘキサンを加え、混合物を還流させて生成物を溶
液状にし、そして溶液を一夜放置するとゆっくり結晶化
した。濾過後に、1.58gの1−ベンゾイル−4−ブ
ロモ−2−(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロ
メチル)ピロール−3−カルボニトリルの白色結晶が単
離された。融点105−107℃。
ル−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニ
トリルの製造
ンデンサーを備えている250mLの丸底フラスコ中
に、1.20gのNaH(60%)を加えた。NaHを
約50mlのヘキサンで洗浄し、次にヘキサンを傾斜さ
せ、そして75mlのテトラヒドロフラン(THF)で
置換した。THFの添加時に幾分発泡するため、THF
は完全に無水ではなかった。フラスコを氷水浴の中で冷
却し、そして4.08gの4−ブロモ−2−(p−クロロ
フェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−
カルボニトリルを一部分ずつ加えると、水素が発生し
た。反応混合物を20分間還流させ、ほぼ室温に冷却
し、そして次に5.0mlの塩化ピバロイルを加え、そ
して反応混合物を一夜還流させた。反応工程は検定試料
のHPLCにより評価された。HPLCは、反応が完了
に向かい約20%進んだことを示していた。次に2ml
のヘキサメチルホスホルアミド(HMPA)を加えて反
応速度を高め、そして反応を再び一夜還流させた。反応
混合物を冷却し、そして約100mlの冷水の中に注
ぎ、そして100mlのエーテルおよび100mlのヘ
キサンで抽出した。有機層を100mlの水で3回洗浄
し、次に100mlの飽和NaClで洗浄し、K2CO3
上で乾燥し、濾過し、そして回転蒸発器上で減圧下で濃
縮した。次に残渣に100mlのヘキサンを加えた。混
合物を還流させ、冷却し、そして次に濾過すると、3.
54グラムの黄褐色粉末が得られた。粉末を50mlの
メチルシクロヘキサンから2回結晶化させると、2.7
5グラムの4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1
−ピバロイル−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3
−カルボニトリルが褐色の針状結晶として得られた。融
点=177−183℃。
(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−3−カルボニトリルの代わりに適当なアリールピ
ロールをそして塩化ピバロイルの代わりに適当なアシル
ハライドRCOClを使用すると、下記の化合物が得ら
れた。
1−メタクリロイル−5−(トリフルオロメチル)ピロー
ル−3−カルボニトリル、融点132.5−134℃;
4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−o−トル
オイル−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カル
ボニトリル、融点131.5−134.5℃;4−ブロモ
−1−(m−クロロベンゾイル)−1−(p−クロロフェ
ニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カル
ボニトリル、融点88−90℃;4−ブロモ−2−(p
−クロロフェニル)−1−(2−フロイル)−5−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点1
52−156℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフェニ
ル)−1−p−トルオイル−5−(トリフルオロメチル)
ピロール−3−カルボニトリル、融点113−116.
5℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−5−
(トリフルオロメチル)−1−(α,α,α−トリフルオロ
−p−トルオイル)ピロール−3−カルボニトリル、融
点110−118℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフ
ェニル)−1−(p−ニトロベンゾイル)−5−(トリフル
オロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点12
8−132℃;3−ブロモ−5−(p−クロロフェニル)
−4−シアノ−2−(トリフルオロメチル)ピロール−1
−カルボン酸フェニル、融点116−120℃;4−ブ
ロモ−1−(p−クロロベンゾイル)−2−(p−クロロ
フェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−
カルボニトリル、融点115−117℃;4−ブロモ−
2−(p−クロロフェニル)−1−(シクロヘキシルカル
ボニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カ
ルボニトリル、融点141−142℃;4−ブロモ−2
−クロロ−5−(p−クロロフェニル)−1−ピバロイル
−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニト
リル、融点177−183℃;1−アセチル−4,5−
ジクロロ−2−(3,4−ジクロロフェニル)ピロール−
3−カルボニトリル、融点(分解)150℃;2,3−
ジブロモ−4−シアノ−5−(α,α,α−トリフルオロ
−p−トリル)ピロール−1−カルボン酸フェニル、融
点148−149℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフ
ェニル)−1−(1−ナフトイル)−5−(トリフルオロメ
チル)ピロール−3−カルボニトリル、融点101−1
08℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−
(m−フルオロベンゾイル)−5−(トリフルオロメチル)
ピロール−3−カルボニトリル、融点111−118
℃;4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(3,
4−ジクロロベンゾイル)−5−(トリフルオロメチル)
ピロール−3−カルボニトリル、融点135−144
℃;1−ベンゾイル−4,5−ジクロロ−2−(3,4−
ジクロロフェニル)ピロール−3−カルボニトリル、融
点141−144℃;4−ブロモ−1−(p−ターシャ
リー−ブチルベンゾイル)−2−(p−クロロフェニル)
−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニト
リル、融点113−115.5℃;または1−ベンゾイ
ル−4−ブロモ−2−(p−ブロモフェニル)−5−(ト
リフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融
点112−117℃。
び殺ダニ剤評価 これらの試験では、50/50アセトン/水混合物中に
溶解されている工業用物質を用いて実施された。ここに
報告されている全ての濃度は活性成分に関するものであ
る。全試験は約27℃に保たれている研究室中で実施さ
れた。使用した評価システムは下記の如くである:評価システム 0=効果なし 5=56−65%死滅 1=10−25%死滅 6=66−75%死滅 2=26−35%死滅 7=76−85%死滅 3=36−45%死滅 8=86−99%死滅 4=46−55%死滅 9=100%死滅 同一化合物を使用して2回以上の試験を行った場合に
は、試験結果の平均が報告されている。
試験種類を特定の試験工程と共に以下に記す。
virescens)、第3齢タバコ・バッドウォーム 綿子葉を試験溶液中に浸し、そしてフード中で放置して
乾燥させた。乾燥時に、それぞれを1/4に切断し、そ
して10個の断片を個別に5−7mmの湿った歯芯の長
片を含有している30mlプラスチック薬用コップ中に
入れた。1匹の第3齢毛虫を各コップに加え、そしてコ
ップ上にボール紙のふたを置いた。処理を3日間にわた
り保ち、その後、死亡率を計測しそして飼育損傷の減少
を推定した。
eridania)、第3齢幼虫、サザーン 長さが7−8cmに広がったシーバリマビーンの葉を試
験溶液中に撹拌しながら3分間にわたり浸し、そしてフ
ード中に入れて乾燥させた。次に底に湿った濾紙を含有
しておりそして10匹の第3齢毛虫を含有している10
0×10mmペトリ皿の中に葉を入れた。皿を5日間に
わたり保ち、その後、死亡率、飼育減少、または正常脱
皮の妨害に関して観察した。
eridania)、7日間残留 上記の試験で処理された植物を温室中で高強度灯の下で
7日間保った。これらの灯はニュージャージー州の明る
い晴れ日の効果を模しており、そして14時間の期間に
わたり保たれた。7日後に、葉を採取し、そして上記の
試験の如くして評価した。
・ホワルディ(Diabrotic undecimpunctata howard
i)、第3齢サザーン・コーン・ルートウォーム 1ccの微細滑石を30mlの広口スクリュー−トップ
ガラスジャー中に入れた。1mlの適当なアセトン溶液
をピペットで滑石上に加えて、1個のジャー当たり1.
25および0.25mgの活性成分を与えた。アセトン
が蒸発するまでジャーを静かな空気下に置いた。乾燥し
た滑石をばらばらにし、1ccのキビの種子を昆虫用食
料として供給するために加え、そして25mlの湿った
土を各ジャーに加えた。ジャーにふたをし、そして内容
物をヴォルテックスミキサー上で充分混合した。この後
に、10匹の第3齢のルートウォームを各ジャーに加
え、そしてジャーにゆるくふたをして葉に対する空気交
換を可能にした。処理を6日間にわたり保ち、その後、
死亡率を計測した。幼虫消失から死亡率が推定され、そ
の理由はそれらが急速に分解しそして見いだせなくなっ
たためである。この試験で使用された濃度は、それぞれ
約50および10kg/haに相当していた。
hus urticae)(P−抵抗性種類)、2−スポッテド・
スパイダー・マイト 7−8cmに広がった第一葉を有するシーバリマビーン
を選択し、そして1個の容器当たり1個の植物に刈りこ
んだ。小片を主集落から採取された葉から切断し、そし
て試験植物の各葉の上に置いた。これを約2時間行い、
その後、ダニを試験植物上に移動できるようにさせそし
て産卵させた。切断片の寸法を変えて、1枚の葉当たり
約100匹のダニを得た。処理時に、ダニを移動させる
ために使用された葉の片を取り出しそして廃棄した。ダ
ニに感染された植物を試験溶液中に撹拌しながら3秒間
浸し、そしてフード中で乾燥させた。植物を2日間にわ
たり保ち、その後、第一葉を用いて成虫の死滅を推定し
た。第二葉を植物上でさらに5日間にわたり保ち、その
後、卵および/または誕生したての若虫の死滅に関して
観察した。
urupta)、成虫、ウェスターン・ポテト・リーフホッパ
ー 約5cm長さのシーバリマビーンの葉を試験溶液中に撹
拌しながら3秒間にわたり浸し、そしてフード中に入れ
て乾燥した。底に湿った濾紙を含有している100×1
0mmペトリ皿の中に葉を入れた。約10匹の成虫リー
フホッパーを各皿に加え、そして処理を3日間にわたり
保ち、その後、死亡率を計測した。
anica)。残留試験、成虫の雄のジャーマン・コックロ
ーチ 試験物質の1000ppmアセトン溶液1mlをピペッ
トで150×15mmペトリ皿の底にゆっくり加えて、
できるだけ均一に覆った。沈澱が乾燥した後に、10匹
の雄のコックローチ成虫を各皿に入れ、そしてふたをし
た。3日後に死亡率を計測した。
った、−=試験を実施できなかった、空白は試験が実施
されなかった、および*=データが報告されなかったで
ある。
のものが包含された:化合物番号 化合物名 1 1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−5−( トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点105 −107℃; 2 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−メタクリロイル−5 −(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点13 2.5−134℃; 3 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−o−トルオイル−5 −(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点13 1.5−134.5℃; 4 4−ブロモ−1−(m−クロロベンゾイル)−1−(p−クロロフェ ニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル 、融点88−90℃; 5 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(2−フロイル)−5 −(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点15 2−156℃; 6 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−p−トルオイル−5 −(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点11 3−116.5℃; 7 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチ ル)−1−(α,α,α−トリフルオロ−p−トルオイル)ピロール− 3−カルボニトリル、融点110−118℃; 8 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(p−ニトロベンゾ イル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル 、融点128−132℃; 9 3−ブロモ−5−(p−クロロフェニル)−4−シアノ−2−(トリ フルオロメチル)ピロール−1−カルボン酸フェニル、融点116 −120℃; 10 4−ブロモ−1−(p−クロロベンゾイル)−2−(p−クロロフェ ニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル 、融点115−117℃; 11 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(シクロヘキシルカ ルボニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニト リル、融点141−142℃; 12 1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−クロロ−5−(p−クロロフェ ニル)ピロール−3−カルボニトリル、融点179−181℃; 13 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−ピバロイル−5−( トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点177 −183℃; 14 1−アセチル−4,5−ジクロロ−2−(3,4−ジクロロフェニル) ピロール−3−カルボニトリル、融点(分解)150℃; 15 2,3−ジブロモ−4−シアノ−5−(α,α,α−トリフルオロ−p −トリル)ピロール−1−カルボン酸フェニル、融点148−14 9℃; 16 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(1−ナフトイル)− 5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点1 01−108℃; 17 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(m−フルオロベン ゾイル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリ ル、融点111−118℃; 18 4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(3,4−ジクロロベ ンゾイル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニト リル、融点135−144℃; 19 4−ブロモ−1−(p−ターシャリー−ブチルベンゾイル)−2−( p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3− カルボニトリル、融点113−115.5℃;または 20 1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−(p−ブロモフェニル)−5−( トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、融点112 −117℃
おりである。
たはCF3であり、YはF、Cl、Br、I、またはC
F3であり、WはCN、またはNO2であり、LはH、
F、ClまたはBrであり、MおよびQは互いに独立し
て、H、C1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、C1
−C3アルキルチオ、C1−C3アルキルスルフィニル、
C1−C3アルキルスルホニル、シアノ、F、Cl、B
r、I、ニトロ、CF3、R1CF2Z、R2COまたはN
R3R4であり、そしてMおよびQがフェニル環中の隣接
炭素原子と結合しておりそしてそれらが結合している炭
素原子と一緒になっている時には、MQが構造:−OC
H2O−、−OCF2O−または
でき、ZはS(O)nまたはOであり、R1はH、F、C
HF2、CHFCl、またはCF3であり、R2はC1−C
3アルキル、C1−C3アルコキシ、またはNR3R4であ
り、R3はHまたはC1−C3アルキルであり、R4はH、
C1−C3アルキル、またはR5COであり、R5はHまた
はC1−C3アルキルであり、nは0、1または2の整数
であり、そしてRは、任意に1−3個のハロゲン原子、
1個のヒドロキシ、1個のシアノ、1もしくは2個の、
任意に1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよい
C1−C4アルコキシ基、1個のC1−C4アルキルチオ、
1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル基、1個の、任意
に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキ
ル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェノキシ基、1個の、任意にフェニル
環上で1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4ア
ルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置
換されていてもよいベンジルオキシ基、1個の、任意に
1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−
C6アルキルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ア
ルケニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいフェニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子もしくは1−3個のC1−C4アルキ
ル基で置換されていてもよいC1−C6アルコキシカルボ
ニル基、または1個の、任意にフェニル環上で1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいベンジルオキシカルボニル基で置換されていてもよ
いC1−C6アルキル、任意に1−3個のハロゲン原子ま
たは1個のフェニル基で置換されていてもよいC2−C6
アルケニル、任意に1−3個のハロゲン原子または1個
のフェニル基で置換されていてもよいC3−C6アルキニ
ル、C3−C6シクロアルキル基、任意に1−3個のハロ
ゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基、1個のC5
−C12アルキル基、1−2個のC1−C4アルコキシ基、
または1個のフェノキシ、C1−C4アルキルチオ、トリ
アルキルシリル、C1−C4アルキルスルフィニル、C1
−C4アルキルスルホニル、カルボ−C1−C4−アルコ
キシ、カルボキシ、CF3、CN、NO2、ジ(C1−C4
アルキル)アミノ、またはC1−C4アルカノイルアミノ
で置換されていてもよいフェニル、任意に1−3個のハ
ロゲン原子、1もしくは2個のC1−C4アルキル基、1
もしくは2個のC1−C4アルコキシ基、トリアルキルシ
リル、CF3、CN、NO2、もしくはジ(C1−C4アル
キル)アミノ基、またはC1−C4アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェノキシ、1−または2−ナフ
チル、ヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄
原子を含有しておりそして任意に1−3個のハロゲン原
子で置換されていてもよい、任意に1−3個のハロゲン
原子で置換されていてもよい2−、3−、または4−ピ
リジル、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC1−C6アルコキシ基、或いは任意に1−3個
のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケ
ニルオキシ基である]により表されるN−アシル化され
たアリールピロール化合物。
原子、1−3個のC1−C4アルキル基、1−2個のC1
−C4アルコキシ基、または1個のフェノキシ、C1−C
4アルキルチオ、トリアルキルシリル、C1−C4アルキ
ルスルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、カルボ
−C1−C4−アルコキシ、カルボキシ、CF3、CN、
NO2、ジ(C1−C4アルキル)アミノ、もしくはC1−C
4アルカノイルアミノで置換されていてもよいフェニ
ル、1−ナフチルまたは2−ナフチル、或いはヘテロ芳
香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄原子を含有して
おりそして任意に1−3個のハロゲン原子で置換されて
いてもよい、任意に1−3個のハロゲン原子で置換され
ていてもよい2−、3−、または4−ピリジルである]
を有する、上記1の化合物。
ルが1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−(p−クロロフ
ェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カ
ルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)
−1−メタクリロイル−5−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−3−カルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−ク
ロロフェニル)−1−o−トルオイル−5−(トリフルオ
ロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、4−ブロモ
−1−(m−クロロベンゾイル)−1−(p−クロロフェ
ニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カル
ボニトリル、4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−
1−(2−フロイル)−5−(トリフルオロメチル)ピロー
ル−3−カルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−クロ
ロフェニル)−1−p−トルオイル−5−(トリフルオロ
メチル)ピロール−3−カルボニトリル、4−ブロモ−
2−(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)
−1−(α,α,α−トリフルオロ−p−トルオイル)ピロ
ール−3−カルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−ク
ロロフェニル)−1−(p−ニトロベンゾイル)−5−(ト
リフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、3
−ブロモ−5−(p−クロロフェニル)−4−シアノ−2
−(トリフルオロメチル)ピロール−1−カルボン酸フェ
ニル、4−ブロモ−1−(p−クロロベンゾイル)−2−
(p−クロロフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−3−カルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−ク
ロロフェニル)−1−(シクロヘキシルカルボニル)−5
−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリ
ル、1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−クロロ−5−
(p−クロロフェニル)ピロール−3−カルボニトリル、
4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−ピバロイ
ル−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニ
トリル、1−アセチル−4,5−ジクロロ−2−(3,4
−ジクロロフェニル)ピロール−3−カルボニトリル、
2,3−ジブロモ−4−シアノ−5−(α,α,α−トリフ
ルオロ−p−トリル)ピロール−1−カルボン酸フェニ
ル、4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(1
−ナフトイル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−
3−カルボニトリル、4−ブロモ−2−(p−クロロフ
ェニル)−1−(m−フルオロベンゾイル)−5−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリル、4−ブ
ロモ−2−(p−クロロフェニル)−1−(3,4−ジクロ
ロベンゾイル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−
3−カルボニトリル、4−ブロモ−1−(p−ターシャ
リー−ブチルベンゾイル)−2−(p−クロロフェニル)
−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カルボニト
リル、または1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−(p−
ブロモフェニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール
−3−カルボニトリルである、上記1の化合物。
が1−ベンゾイル−4−ブロモ−2−(p−クロロフェ
ニル)−5−(トリフルオロメチル)ピロール−3−カル
ボニトリル、4−ブロモ−2−(p−クロロフェニル)−
1−メタクリロイル−5−(トリフルオロメチル)ピロー
ル−3−カルボニトリル、または4−ブロモ−2−(p
−クロロフェニル)−1−o−トルオイル−5−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−3−カルボニトリルである、
上記1の化合物。
または軟体動物類、それらの繁殖地、食料供給源または
生息地に、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・カビ
剤または殺軟体動物剤有効量の上記1のN−アシル化さ
れたアリールピロール類を接触させることからなる、昆
虫類、ダニ類、線虫類、菌・カビ類または軟体動物類の
制御方法。
ピロールを、昆虫類、ダニ類、線虫類、菌・カビ類また
は軟体動物類、それらの繁殖地、食料供給源または生息
地に、0.1kg/ha−約4.0kg/haの活性成分
を供給するのに充分な量で適用する、上記5の方法。
ルが式
原子、1−3個のC1−C4アルキル基、1−2個のC1
−C4アルコキシ基、または1個のフェノキシ、C1−C
4アルキルチオ、トリアルキルシリル、C1−C4アルキ
ルスルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、カルボ
−C1−C4−アルコキシ、カルボキシ、CF3、CN、
NO2、ジ(C1−C4アルキル)アミノ、もしくはC1−C
4アルカノイルアミノで置換されていてもよいフェニ
ル、1−ナフチルまたは2−ナフチル、或いはヘテロ芳
香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄原子を含有して
おりそして任意に1−3個のハロゲン原子で置換されて
いてもよい、任意に1−3個のハロゲン原子で置換され
ていてもよい2−、3−、または4−ピリジルである]
を有する、上記5の方法。
たはCF3であり、YはF、Cl、Br、I、またはC
F3であり、WはCN、またはNO2であり、LはH、
F、ClまたはBrであり、MおよびQは互いに独立し
て、H、C1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、C1
−C3アルキルチオ、C1−C3アルキルスルフィニル、
C1−C3アルキルスルホニル、シアノ、F、Cl、B
r、I、ニトロ、CF3、R1CF2Z、R2COまたはN
R3R4であり、そしてMおよびQがフェニル環中の隣接
炭素原子と結合しておりそしてそれらが結合している炭
素原子と一緒になっている時には、MQが構造:−OC
H2O−、−OCF2O−または
でき、ZはS(O)nまたはOであり、R1はH、F、C
HF2、CHFCl、またはCF3であり、R2はC1−C
3アルキル、C1−C3アルコキシ、またはNR3R4であ
り、R3はHまたはC1−C3アルキルであり、R4はH、
C1−C3アルキル、またはR5COであり、R5はHまた
はC1−C3アルキルであり、nは0、1または2の整数
であり、そしてRは、任意に1−3個のハロゲン原子、
1個のヒドロキシ、1個のシアノ、1もしくは2個の、
任意に1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよい
C1−C4アルコキシ基、1個のC1−C4アルキルチオ、
1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル基、1個の、任意
に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキ
ル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェノキシ基、1個の、任意にフェニル
環上で1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4ア
ルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキシ基で置
換されていてもよいベンジルオキシ基、1個の、任意に
1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC1−
C6アルキルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6ア
ルケニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいフェニルカルボニルオキシ基、1個の、任意に1−
3個のハロゲン原子もしくは1−3個のC1−C4アルキ
ル基で置換されていてもよいC1−C6アルコキシカルボ
ニル基、または1個の、任意にフェニル環上で1−3個
のハロゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基もしく
は1−3個のC1−C4アルコキシ基で置換されていても
よいベンジルオキシカルボニル基で置換されていてもよ
いC1−C6アルキル、任意に1−3個のハロゲン原子ま
たは1個のフェニル基で置換されていてもよいC2−C6
アルケニル、任意に1−3個のハロゲン原子または1個
のフェニル基で置換されていてもよいC3−C6アルキニ
ル、C3−C6シクロアルキル基、任意に1−3個のハロ
ゲン原子、1−3個のC1−C4アルキル基、1個のC5
−C12アルキル基、1−2個のC1−C4アルコキシ基、
または1個のフェノキシ、C1−C4アルキルチオ、トリ
アルキルシリル、C1−C4アルキルスルフィニル、C1
−C4アルキルスルホニル、カルボ−C1−C4−アルコ
キシ、カルボキシ、CF3、CN、NO2、ジ(C1−C4
アルキル)アミノ、またはC1−C4アルカノイルアミノ
で置換されていてもよいフェニル、任意に1−3個のハ
ロゲン原子、1もしくは2個のC1−C4アルキル基、1
もしくは2個のC1−C4アルコキシ基、トリアルキルシ
リル、CF3、CN、NO2、もしくはジ(C1−C4アル
キル)アミノ基、またはC1−C4アルカノイルアミノで
置換されていてもよいフェノキシ、1−または2−ナフ
チル、ヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄
原子を含有しておりそして任意に1−3個のハロゲン原
子で置換されていてもよい、任意に1−3個のハロゲン
原子で置換されていてもよい2−、3−、または4−ピ
リジル、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC1−C6アルコキシ基、或いは任意に1−3個
のハロゲン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケ
ニルオキシ基である]により表されるN−アシル化され
たアリールピロール類の製造方法において、構造式:
記の如くである]を有するアリールピロールを無水不活
性有機溶媒の存在下で過剰のアルカリ金属水素化物また
はアルカリ金属t−ブトキシドと反応させて第一混合物
を製造し、構造式:
を有する適当に置換された塩化カルボニルを加えて第二
混合物を製造し、該第二混合物を加熱して該N−アシル
化されたアリールピロールを製造することからなる方
法。
に該第一混合物を約20℃−30℃の間の温度に冷却
し、そして該第二混合物を還流温度に加熱することもさ
らに含んでいる、上記8の方法。
リウムであり、有機溶媒がテトラヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド、またはジメチルスルホキシドであり、
そしてアリールピロールと水素化ナトリウムとの反応が
窒素雰囲気下で行われる、上記8の方法。
Claims (3)
- 【請求項1】 構造式I: 【化1】 [式中、 XはH、F、Cl、Br、I、またはCF3であり、 YはF、Cl、Br、I、またはCF3であり、 WはCN、またはNO2であり、 LはH、F、ClまたはBrであり、 MおよびQは互いに独立して、H、C1−C3アルキル、
C1−C3アルコキシ、C1−C3アルキルチオ、C1−C3
アルキルスルフィニル、C1−C3アルキルスルホニル、
シアノ、F、Cl、Br、I、ニトロ、CF3、R1CF
2Z、R2COまたはNR3R4であり、 そしてMおよびQがフェニル環中の隣接炭素原子と結合
しており且つそれらが結合している炭素原子と一緒にな
っている時には、それらはMQが構造:−OCH2O
−、−OCF2O−または 【化2】 を表すような環を形成することができ、 ZはS(O)nまたはOであり、 R1はH、F、CHF2、CHFCl、またはCF3であ
り、 R2はC1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、または
NR3R4であり、 R3はHまたはC1−C3アルキルであり、 R4はH、C1−C3アルキル、またはR5COであり、 R5はHまたはC1−C3アルキルであり、 nは0、1または2の整数であり、そしてRは、 任意に1−3個のハロゲン原子、 1個のヒドロキシ、 1個のシアノ、 1もしくは2個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置
換されていてもよいC1−C4アルコキシ基、 1個のC1−C4アルキルチオ、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 1個の、任意にフェニル環上で1−3個のハロゲン原
子、1−3個のC1−C4アルキル基もしくは1−3個の
C1−C4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジル
オキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC1−C6アルキルカルボニルオキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC2−C6アルケニルカルボニルオキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子もしくは1−3
個のC1−C4アルキル基で置換されていてもよいC1−
C6アルコキシカルボニル基、または1個の、任意にフ
ェニル環上で1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1
−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル
基で置換されていてもよいC1−C6アルキル、 任意に1−3個のハロゲン原子または1個のフェニル基
で置換されていてもよいC2−C6アルケニル、 任意に1−3個のハロゲン原子または1個のフェニル基
で置換されていてもよいC3−C6アルキニル、 C3−C6シクロアルキル基、 任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4ア
ルキル基、1個のC5−C12アルキル基、1−2個のC1
−C4アルコキシ基、または1個のフェノキシ、C1−C
4アルキルチオ、トリアルキルシリル、C1−C4アルキ
ルスルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、カルボ
−C1−C4−アルコキシ、カルボキシ、CF3、CN、
NO2、ジ(C1−C4アルキル)アミノ、またはC1−C4
アルカノイルアミノで置換されていてもよいフェニル、 任意に1−3個のハロゲン原子、1もしくは2個のC1
−C4アルキル基、1もしくは2個のC1−C4アルコキ
シ基、トリアルキルシリル、CF3、CN、NO2、もし
くはジ(C1−C4アルキル)アミノ基、またはC1−C4ア
ルカノイルアミノで置換されていてもよいフェノキシ、 1−または2−ナフチル、 ヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄原子を
含有しておりそして任意に1−3個のハロゲン原子で置
換されていてもよい、任意に1−3個のハロゲン原子で
置換されていてもよい2−、3−、または4−ピリジ
ル、 任意に1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよい
C1−C6アルコキシ基、或いは任意に1−3個のハロゲ
ン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニルオキ
シ基である]により表されるN−アシル化されたアリー
ルピロール化合物。 - 【請求項2】 昆虫類、ダニ類、線虫類、菌・カビ類ま
たは軟体動物類、それらの繁殖地、食料供給源または生
息地に、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌・カビ剤
または殺軟体動物剤有効量の請求項1記載のN−アシル
化されたアリールピロール類を接触させることからな
る、昆虫類、ダニ類、線虫類、菌・カビ類または軟体動
物類の抑制方法。 - 【請求項3】 構造式I: 【化3】 [式中、 XはH、F、Cl、Br、I、またはCF3であり、 YはF、Cl、Br、I、またはCF3であり、 WはCN、またはNO2であり、 LはH、F、ClまたはBrであり、 MおよびQは互いに独立して、H、C1−C3アルキル、
C1−C3アルコキシ、C1−C3アルキルチオ、C1−C3
アルキルスルフィニル、C1−C3アルキルスルホニル、
シアノ、F、Cl、Br、I、ニトロ、CF3、R1CF
2Z、R2COまたはNR3R4であり、 そしてMおよびQがフェニル環中の隣接炭素原子と結合
しており且つそれらが結合している炭素原子と一緒にな
っている時には、それらはMQが構造:−OCH2O
−、−OCF2O−または 【化4】 を表すような環を形成することができ、 ZはS(O)nまたはOであり、 R1はH、F、CHF2、CHFCl、またはCF3であ
り、 R2はC1−C3アルキル、C1−C3アルコキシ、または
NR3R4であり、 R3はHまたはC1−C3アルキルであり、 R4はH、C1−C3アルキル、またはR5COであり、 R5はHまたはC1−C3アルキルであり、 nは0、1または2の整数であり、そしてRは、 任意に1−3個のハロゲン原子、 1個のヒドロキシ、 1個のシアノ、 1もしくは2個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置
換されていてもよいC1−C4アルコキシ基、 1個のC1−C4アルキルチオ、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェノキシ基、 1個の、任意にフェニル環上で1−3個のハロゲン原
子、1−3個のC1−C4アルキル基もしくは1−3個の
C1−C4アルコキシ基で置換されていてもよいベンジル
オキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC1−C6アルキルカルボニルオキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子で置換されてい
てもよいC2−C6アルケニルカルボニルオキシ基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC
1−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルカルボニルオキシ
基、 1個の、任意に1−3個のハロゲン原子もしくは1−3
個のC1−C4アルキル基で置換されていてもよいC1−
C6アルコキシカルボニル基、または1個の、任意にフ
ェニル環上で1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1
−C4アルキル基もしくは1−3個のC1−C4アルコキ
シ基で置換されていてもよいベンジルオキシカルボニル
基で置換されていてもよいC1−C6アルキル、 任意に1−3個のハロゲン原子または1個のフェニル基
で置換されていてもよいC2−C6アルケニル、 任意に1−3個のハロゲン原子または1個のフェニル基
で置換されていてもよいC3−C6アルキニル、 C3−C6シクロアルキル基、 任意に1−3個のハロゲン原子、1−3個のC1−C4ア
ルキル基、1個のC5−C12アルキル基、1−2個のC1
−C4アルコキシ基、または1個のフェノキシ、C1−C
4アルキルチオ、トリアルキルシリル、C1−C4アルキ
ルスルフィニル、C1−C4アルキルスルホニル、カルボ
−C1−C4−アルコキシ、カルボキシ、CF3、CN、
NO2、ジ(C1−C4アルキル)アミノ、またはC1−C4
アルカノイルアミノで置換されていてもよいフェニル、 任意に1−3個のハロゲン原子、1もしくは2個のC1
−C4アルキル基、1もしくは2個のC1−C4アルコキ
シ基、トリアルキルシリル、CF3、CN、NO2、もし
くはジ(C1−C4アルキル)アミノ基、またはC1−C4ア
ルカノイルアミノで置換されていてもよいフェノキシ、 1−または2−ナフチル、 ヘテロ芳香族5−員環が酸素、窒素、または硫黄原子を
含有しておりそして任意に1−3個のハロゲン原子で置
換されていてもよい、任意に1−3個のハロゲン原子で
置換されていてもよい2−、3−、または4−ピリジ
ル、 任意に1−3個のハロゲン原子で置換されていてもよい
C1−C6アルコキシ基、或いは任意に1−3個のハロゲ
ン原子で置換されていてもよいC2−C6アルケニルオキ
シ基である]により表されるN−アシル化されたアリー
ルピロール類の製造方法において、構造式: 【化5】 [式中、 L、M、Q、W、XおよびYは上記の如くである]を有
するアリールピロールを無水不活性有機溶媒の存在下で
過剰のアルカリ金属水素化物またはアルカリ金属t−ブ
トキシドと反応させて第一混合物を製造し、構造式: 【化6】RCOCl [式中、 Rは上記の如くである]を有する適当に置換された塩化
カルボニルを加えて第二混合物を製造し、該第二混合物
を加熱して該N−アシル化されたアリールピロールを製
造することを特徴とする方法。
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