BG60282B2 - Пестицидно средство и метод за приложението му - Google Patents

Пестицидно средство и метод за приложението му Download PDF

Info

Publication number
BG60282B2
BG60282B2 BG94385A BG9438591A BG60282B2 BG 60282 B2 BG60282 B2 BG 60282B2 BG 94385 A BG94385 A BG 94385A BG 9438591 A BG9438591 A BG 9438591A BG 60282 B2 BG60282 B2 BG 60282B2
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
group
optionally substituted
halogen atoms
alkyl
groups
Prior art date
Application number
BG94385A
Other languages
English (en)
Inventor
Roger Addor
Stephen Donovan
Robert Diehl
Kenneth KREMER
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of BG60282B2 publication Critical patent/BG60282B2/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Multicomponent Fibers (AREA)

Abstract

Средството намира приложение в селското стопанство. С него се провежда ефективна борба срещу насекоми, акари, нематоди, фунги и молюски, които пречатна развитието на културните растения. Пестицидните средства съдържат n-ацилирани арилпиролни производни и се получават при взаимодействие на арилпиролно производно с излишък от хидрид на алкален метал.

Description

Техническа същност.
Изобретението се отнася до N-ацилирани арилпиролови производни с формула
в която X е H,F,CI, Br, I или CF3; У е F,CI,Br,I или CF3; W е CN или NO2 L е Н,Р,С1 или Вг; М и Q поотделно са Н,С13 алкил,С\ 3 алкокси,С,3 алкилтио, С, 3, С13 алкилсулфинил, Залкилсулфонил, циано, F, CI, Вг, 1, нитро, CF3,R CF2Z, R2CO или NR3R4; когато М и Q са прикрепени към съседни въглеродни атоми във фениловия пръстен и взети заедно с въглеродните атоми, към които са прикрепени, могат да образуват пръстен, в който MQ означава структурата:
-ОСН20- , -OCF20- или ;
Z е S/O/n или 0; R, е H,F,CHF2,CHFCI или CF3; R2 е С, 3алкил,С, 3 алкокси или NR3R4; R3 е Н или С, Залкил; R4 е Н, Ct Залкил или R3CO; R, е Н или С( }алкил; η е цяло число 0,1 или 2; R е С, 6 алкил, по избор заместен с един до три халогенни атома, една хидроксигрупа, една цианогрупа, една или две С, 4алкоксигрупи, по избор заместени с един до три халогенни атома, една С алкилтиогрупа, една фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С4 4алкилни групи или една до три Ct 4алкоксигрупи, една феноксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С( 4алкилни групи или една до три С 4алкоксигрупи, една бензилоксигрупа, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С] 4алкилни групи или една до три С, 4алкоксигрупи, една С4 6алкилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една С2 6 алкенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една фенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една от три С( 4алкилни групи или една до три С, 4алкокси групи, една С14алкоксикарбонилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, или една до три С, 4алкоксигрупи или една бензилоксикарбонилна група, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С( 4алкилни групи или една до три С, 4алкоксигрупи, С2 6алкенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома или една фенилна група, С3 6алкинилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома или една фенилна група, С36циклоалкилна група, фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С( 4алкилни групи, една С512алкилна група, една до две Cj 4алкоксигрупи или една феноксигрупа, С( 4алкилтиогрупа, триалкилсилилна група, 4алкилсулфинилна група, С( 4алкилсулфонилна група, карбо-С14алкоксигрупа, карбоксигрупа, CF група, CN група, NO2 група, ди/С^ 4-алкил/аминогрупа или _4алканоиламиногрупа, феноксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една или две С14алкилни групи, една или две С^алкоксигрупи, триалкилсилилна група, CF3 група, CN група, NO2 група или ди/С( 4алкил/ -аминогрупи, 1-нафтилна или 2-нафтилна група, 2-, 3- или 4-пиридилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, хетероароматен 5-членен пръстен, съдържащ кислороден, азотен или серен атом и по избор заместен с един до три халогенни атома, С16алкоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, или С26алкенилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома.
Получаването на N-ацилираните арилпироли съгласно изобретението включва ацилиране на арилпирол с формула
в която L, M,Q,W,X и Y имат посочените значения.
Ацилирането на арилпирола с формула III се провежда чрез взаимодействие на арилпирола с формула III с хидрид на алкален метал или третичен бутилат на алкален метал, като ацилиращото вещество е с формула RCOCI, в която R има посочените значения.
При взаимодействието хибридът на алкален метал или третичният бутилат на алкален метал е диспергиран в безводен органичен разтворител като сух тетрахидрофуран, диметоксиетан, диметилформамид, диметилсулфоксид или други подобни, като така получената смес се загрява до температурата на обратния хладник. След това реакционната смес се охлажда, обикновено от 20 до 30°С, и ацилиращото вещество с формула RCOCI, в която R има посочените значения, се прибавя към сместа. Така получената смес се загрява до температурата на обратния хладник, докато се получи N-ацилиран арилпирол. За предпочитане реакцията се провежда под инертен газ като азот или аргон. Реакциите са следните:
N-ацилираните арилпироли с формула I съгласно изобретението се използват за контрол върху различни вредители по растенията от различни видове, като полски културни растения, фуражни растения, памук, житни растения, декоративни растения, храсти и други.
Тези вредители по растенията са различни насекоми и акари, които се хранят с листната маса на растенията, техните стебла, плодове, цветове и сокове.
Други вредители по растенията, които лесно се контролират чрез N-ацилираните пироли с формула I съгласно изобретението, са вредителите, които се развиват в почвата нематоди, червеи по корените и други подобни, които атакуват и унищожават кореновата система на растенията, и молюски, поспециално от подкласа Coleoptera, в който влизат охлюви, голи охлюви, разни мекотели и миди, които нападат разсада за декоративни растения. N-ацилираните арилпироли съгласно изобретението могат да се използват и за контрол върху фунги по растенията.
За да може да се проведе контролът върху споменатите вредители и/или да се осигури закрила на растенията от тяхната атака, N-ацилираните арилпироли съгласно изобретението се приготвят под формата на водни или течни препарати и се прилагат върху растенията и/или почвата, където се развиват растенията, като се разпръскват чрез пулверизиране, или растенията се омокрят така, че препаратът да капе от тях. Норма на приложение на N-ацилирани арилпироли с формула I от 10 части до 10 000 части на милион, за предпочитане от 50 части до 4000 части на милион. Тези течни препарати се прилагат в достатъчно количество, за да се осигури от 0,1 до 4,0 кг/ха активен ингредиент върху мястото на третиране.
N-ацилираните арилпироли могат също да бъдат приготвени под формата на твърди препарати, например гранули, прахове, прахообразни концентрати и хапки за примамка, и се прилагат върху почвата, в която се развиват растенията, а праховете или прахообразните концентрати се прилагат върху листната маса.
Водните или течните препарати, които се използват съгласно изобретението, първоначално могат да бъдат във формата твърд или течен концентрат, който се диспергира с вода или друг евтин течен разредител и обикновено се прилага на мястото на приложение чрез разпръскване.
Концентратите, използвани за приготвяне на пулверизуеми препарати, могат да бъдат под формата на омокрящи се прахове, емулгируеми концентрати, водни препарати или диспергируеми във вода гранулирани препарати.
Типичен суспензионен концентрат може да бъде приготвен чрез смилане едновременно на 5 до 25% тегл. от N-ацилиран пирол с формула I, на 3 до 20% тегл. анионно повърхностно активно вещество, например додецилбензолсулфонова киселина, на 1 до 5 % тегл. нейонно повърхностно активно вещество - блок съполимер на етиленов окис с етоксилиране от 8 до 11 мола, на 1 до 5% тегл. кондензат на алкилфенолполиетиленов окис с етоксилиране на 9 до 10 мола и колкото е необходимо до 100% петролеев ароматен разтворител.
Предпочитана група блок съполимери на етиленов окис/пропиленов окис, които се използват в съставите на изобретението, са бутиломегахидроксиполи/оксипропилен/-блок съполимер с поли/оксиетилен/ със средно молекулно тегло от 2,400 до 3,500, с блок съполимери на алфабутиломегахидроксиетиленов окис-пропиленов окис с HLB12 и вискозитет при 25°С, 2000 CPG, (ТОКСИМУЛ®8320, Степан Кемикъл Ко.), най-предпочитаният емулгатор от този клас.
Предпочитани кондензати на алкилфенолполиетиленов окис, които се използват в съставите на изобретението, са нонилфенолетоксилати, с нонилфенолетоксилат (9 до 10 мола етиленов окис) (FL О МО® 9N, ДеСото, Инк., Селърз Кемикъл Див.), найпредпо-читаният емулгатор от този клас.
Предпочитаните петролееви ароматни разтворители, които се използват за приготвяне на суспензионните концентрати, съдържащи Nацилираните арилпироли с формула I, са:
1. Смес на ароматни въглеводороди (ароматните вещества са с С9 до С12, с граница на дестилация 183-210°С) (AROMATIC © 150, Exxon).
2. Смес на ароматни въглеводороди (ароматните вещества са с С8 до С9, с граница на дестилиране 155-173°С) (AROMATIC 0100, Exxon).
3. Смес на ароматни въглеводороди (ароматните вещества са с С|0 до С13, с граница на дестилиране 226-279°С) (AROMATIC^OO).
4. Смес на ароматни въглеводороди (ароматните вещества са с С8 до С9, с т.к. 148.9°С) (TENNECO © Т500/-100), смес на ароматни въглеводороди (TENNECO0T4OO), въглеводородна смес (граница на дестилиране 177-277°С) (HAN® Exxon).
5. Смес на ароматни въглеводороди (граница на дестилиране 210-288°С) (PANAGOL®AN-3N, Amoco).
6. Смес на ароматни въглеводороди (граница на дестилиране 179-216°С) (Chell CYCLO GOL©63).
Течливи препарати могат да се приготвят, като се смесят от 5 до 50% тегл., за предпочитане от 10 до 25% тегл. N-ацилиран арилпирол с формула I с 2 до 3% тегл. нафталин селуонов кондензат, 0,1 - 0,5% тегл. нейонен нонилфеноксиполиетоксиетанол, 0,1
0,5% тегл. ксантогенова смола, 0,1 - 0,5% тегл.набъбваща глина като бентонит, от 5 до 10% тегл. пропиленгликол, 0,1 - 0,5% тегл. силиконово противопенещо се вещество, 0,1 0,3% тегл. воден дипропиленов гликолов разтвор на 1,2-бензизотиозолин-З-он (консервиращо вещество) и вода до 100% тегл.
Омокрящ се прах може да се приготви чрез едновременно смилане на 5 до 25% тегл. N-ацилиран арилпирол с формула I, 3 до 15% тегл. анионно повърхностно активно вещество като додецилбензолсулфонова киселина, 3 до 10% тегл. нейонен блок съполимер на етиленов окис, 1 до 3% тегл. нонилфенолетаксилат с етоксилиране на 8 до 11 мола и от 47 и 88% тегл. инертен твърд разредител като монтморилонит, атапулгит, диатомеена пръст, талк и други подобни.
Освен описаните суспензионни концентрати, водни течливи прахове и омокрящи се прахове, други препарати като гранули, диспергиращи се във вода, емулгируеми концентрати и компактни грануларни препарати могат също да бъдат приготвени и да се използват за защита на растенията срещу споменатите вредители.
От гледна точка на използването и практическото приложение съществуват няколко предимства, произтичащи от ацилирд^ето на инсектицидните пироли, описани по-горе. В някои случаи ацилирането води до подобрена разтворимост на продукта в органични разтворители, при което се улеснява изключително приготвянето на продукта за приложение. В случаи, в които основните пирати показват слаба или никаква фитотоксичност по отношение на земеделските растения, не е необходимо да се обръща внимание на хидролитичната устойчивост на полученото производно, щом като устойчивостта позволява приготвяне на продукта в неводна среда и устойчивостта на сместа в резервоара е достатъчна, за да се приложи продуктът върху растенията. Друг е случаят със съединение А. Съединението не уврежда растенията, но поради ниската му разтворимостт с него трудно се приготвя препарат за приложение върху растенията. Когато съединение А се ацилира до съединение В, неговата разтворимост в органични разтворители се подобрява, което позволява от него да се приготвят различни препарати с различни носители. Тези препарати могат да се диспергират във вода, както е обичайно, и да се прилагат върху растенията, независимо от това, че ацилираният пирол В в голямата си част се превръща в основния пирол А, 5 оставен да престои няколко дни в хомогенна смес с вода и със смесим с водата разтворител, например ацетон.
Ако пирол с формула А е бензоилиран, за да се получи продукт с формула С, отново се подобрява свойството разтворимост. Докато продуктите с формули А и С имат сравнима инсектицидна активност по отношение на 20 ларви на Heliotis virescense и Spodoptera eridania, продуктът с формула С е ефективен и срещу Tetranychus urticae в концентрация от 100 части на милион за разлика от продукта с формула А, който не показва активност дори 25 при концентрация 300 части на милион. Бензоилираните пироли като продукта с формула С имат по-висока хидролитична устойчивост от получените от алифатни карбонови киселини. Тази разлика няма 30 значение, когато основният (изходният) пирол не е фитотоксичен и малко количество от него, получено при хидролиза, няма да увреди растенията, които трябва да бъдат защитавани от насекоми. Съществуват обаче пироли, които 35 са високоефективни срещу насекоми, но причиняват големи увреждания по растенията, които трябва да защитават. Например такова е съединението с формула Д, един високоефективен инсектицид с широк спектър 40 на действие, който не може да се използва, тъй като причинява големи увреждания по растенията. Тъй като дори малки концентрации от този пирол в препарат са неприемливи, неговото производно трябва да бъде 45 нефитотоксично и хидролитично устойчиво. В този случай продуктът с формула Е представлява желания продукт, който не уврежда растенията. Опасност от въздействието на фитотоксичния изходен 50 продукт, който може да се получи ин ситу при хидролизата на състава, почти не съществува, тъй като продуктът с формула Е има период на полуразпада не в хомогенна смес от вода и ацетонитрил, измерван с години. Друго предимство е понижената токсичност по отношение на бозайници, като дозата, необходима да унищожи 50% от мишките, приета орално, е 31 мг/кг за продукта с формула Д, а за продукта с формула Е е 54 мг/кг.
CN
С
д
Примери изобретението.
за изпълнение на
Пример 1. Получаване на 1-бензоил-4бром-2-хлор-5-/р-хлорфенил/пирол-3карбонитрил.
Към суспензия на натриев хидрид (0,21 г 60% дисперсия, 5,3 ммола) в 50 мл сух тетрахидрофуран в 100-милилитрова облодънна колба с едно гърло, снабдена с обратен хладник и вход за азот, се прибавя на части 4-бром-2-хлор-5-/р-хлорфенил/пирол-
3-карбонитрил (1,0 г, 3,2 ммола). Реакционната смес се разбърква 15 мин при стайна температура, след което се прибавя с пипетка хексаметилфосфорамид (НМРА) (3 мл), а веднага след това бензоилхлорид (0,75 г, 5,4 ммола). Реакционната смес се загрява до температурата на обратния хладник в продължение на 17 часа, след което се оставя да се охлади. След ротационно изпаряване се получава сурово полутвърдо вещество, към което се прибавят 15 мл диетилов етер и 15 мл вода. След енергично разбъркване в продължение на 20 мин и последващо филтриране във вакуум се получава желаният продукт под формата на жълто твърдо вещество (1,0 г, 2,4 ммола, 75%), т.т. 179-181°С.
Пример 2. Получаване на 1-бензоил-4бром-2-/р-хлорфенил/-5-трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил.
(ТХФ- тетрахидрофуран)
В 250-милилитрова облодънна колба, снабдена с магнитна бъркалка и обратен хладник с приемник за азот, се поставя 0,60 г NaH (60%). NaH се промива приблизително с 50 мл хексан, след това хексанът се декантира и се заменя със 75 мл тетрахидрофуран (ТХФ). При прибавянето на тетрахидрофурана сместа барботира, тъй като тетрахидрофуранът не е съвсем безводен. Колбата се охлажда в баня от лед и вода и в нея се слага на части 2,04 г 4бром-2-/р-хлорфенил/-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил, при което се отделя водород. Реакционната смес се загрява под обратен хладник в продължение на 20 мин, охлажда се до стайна температура и към нея се прибавя 2,3 мл бензоилхлорид. Получената реакционна смес се загрява под обратен хладник в продължение на една нощ, охлажда се, излива се в приблизително 100 мл студена вода и се екстрахира със 100 мл етер. Етерните екстракти се промиват със 100 мл вода, 100 мл наситен NaHCO3, изсушават се над К2СО3, филтрират се и се концентрират в ротационен изпарител при понижено налягане. Излишният бензоилхлорид се отстранява чрез дестилация в апарат на Кюгелроор при 100°С и -5 мм живачен стълб. После остатъкът се загрява под обратен хладник в 100 мл хексан и се филтрира топъл, за да се отстрани невзаимодействалият
4-бром-2-/р-хлорфенил/-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил. Реакционният продукт се анализира чрез високоскоростна хроматография през силикагелна колона с размери Г на 12, като се елуира с 10% етилацетат и 90% хексан. Събират се 100 мл фракции, като фракции 3 и 4 се смесват и концентрират в ротационен изпарител при понижено налягане. После се прибавя 50 мл хексан, сместа се загрява под обратен хладник, докато се получи течност под формата на разтвор, който се оставя да кристализира бавно в продължение на една нощ. След филтриране се изолират 1,58 г бели кристали от 1-бензоил-4-бром-2-/рхлорфенил/-5-/трифлуорметил/ пирол-3карбонитрил, т.т. 105-107°С.
Пример 3. Получаване на 4-бром-2-/рхлорфенил/-1 -пивалоил-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил.
сн, (ТХФ-тетрахидрофуран)
В 250-милилитрова облодънна колба, снабдена с магнитна бъркалка и обратен хладник с приемник за азот, се поставя 1,20 г NaH (60%). NaH се промива приблизително с 50 мл хексан, след това хексанът се декантира и се заменя със 75 мл тетрахидрофуран (ТХФ). При прибавянето на тетрахидрофурана сместа барботира, тъй като тетрахидрофуранът не е съвсем безводен. Колбата се охлажда в баня от лед и вода и в нея се добавя на части 4,08 г 4-бром-2-/рхлорфенил/-5-/трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, при което се отделя водород. Реакционната смес се загрява под обратен хладник в продължение на 20 мин, охлажда се до стайна температура, към нея се прибавя 5,0 мл пивалоилхлорид и след това реакционната смес се загрява под обратен хладник в продължение на една но,щ. Реакцията се следи с помощта на високоефективна течна хроматография чрез вземане на аликвотни проби. Високоефективната течна хроматография показва, че остават около 20% невзаимодействали вещества до приключването на реакцията. Добавя се 2 мл хексаметилфосфорамид, за да се ускори реакцията, като реакционната смес отново се загрява под обратен хладник в продължение на една нощ, а след това се охлажда, излива се приблизително в 100 мл студена вода и се екстрахира със 100 мл етер и 100 мл хексан. Органичният слой с промива три пъти със 100 мл вода, след това със 100 мл наситен разтвор на натриев хлорид, изсушава се над К2СО3, филтрира се и се концентрира в ротационен изпарител при понижено налягане. Към остатъка се прибавя 100 мл хексан. Сместа се загрява под обратен хладник, охлажда се и се филтрира. Получават се 3,54 г във формата на червеникавокафява прах. Прахта кристализира два пъти от 50 мл метилциклохексан. Получава се 2,75 г 4-бром2-/р-хлорфенил/-1-пивалоил-5-/ трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил под формата на червеникавокафяви иглички, т.т. 177-183°С.
Като се следва горната процедура, но 4бром-2-/р-хлорфенил/-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрилът се замести с подходящ арилпирол, а пивалоилхлоридът - с подходящ ацилхалид RCOCI, се получават следните съединения:
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1метакрилоил/-5-/трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 132.5-134°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил / -1 -о-толуоил-5/трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил, т.т.
131,5-134.5°С;
4-бром-1-/мета-хлорбензоил/-1-/рхлорфенил/-5-/трифлуорметил/-пирол-34-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/1 -нафтоил/ -5-/трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 101-108°С;
4-бром-2-/ р-хлорфенил/ -1 -/мета5 флуорбензоил/-5-/трифлуорметил/-пирол-3карбонитрил, т.т. 111-118°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/3,4дихлорбензоил/-5-/трифлуорметил/-пирол-3карбонитрил, т.т. 135-144°С;
1-бензоил-4,5-дихлор-2-/3,4- дихлорфенил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 141 144°С;
4-бром-1 -/р-третичен-бутилбензоил/-2/р-хлорфенил/-5-/трифлуорметил/пирол-315 карбонитрил, т.т. 113-115.5°С; или 1-бензоил4-бром-2-/р-бромфенил/-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил, т.т. 112-117°С.
Пример 4. Преценяване на инсектицидната и акарицидната активност на 20 N-ацилирани арилпироли.
карбонитрил, т.т. 88-90°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1 -/2-фуроил/ -5-/трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 152-156°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-р-толуоил-5/трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 113-116.5°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-5-/ трифлуорметил/ -1-/алфа,алфа,алфатрифлуор-р-толуоил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 110-118°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/- 1-/ нитробензоил/-5-/трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 128-132°С;
фенил 3-бром-5-/р-хлорфенил/-4-циан2-/трифлуорметил/пирол-1 -карбоксилат, т.т. 116-120°С;
4-бром-1-/р-хлорбензоил/-2-/рхлорфенил/-5-/трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 115-117°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/ циклохексилкарбонил/-5-/трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 141-142°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1 -пивалоил-5/ трифлуорметил/пирол-3-карбонитрил,
В опитите преценяването се извършва, като се използва технически материал, разтворен в смес от ацетон и вода в съотношение 50/50. Всички концентрации, посочени в примерите, се отнасят до активния ингредиент. Всички опити се провеждат в лаборатория при около 27°С. Системата, използвана за оценяване, е следната:
Система за оценяване
о - никакво въздействие 5 унищожение 1 - 10-25% унищожение - 56-65%
6 - 66-
75% унищожение
2 - 26-35% унищожение 7 - 76-
85% унищожение
3 - 36-45% унищожение 8 - 86-
99% унищожение
4 - 46-55% унищожение 9 - 100%
унищожение
Когато са проведени два или повече опита, в които се използва едно и също съединение, са посочени средните опитни резултати.
Видовете насекоми и акари, върху които се изпитват съединенията от изобретението и
т.т. 177-183°С;
1-ацетил-4,5-дихлор-2-/3,4дихлорфенил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 150°С с разлагане;
фенил 2,3-дибром-4-циан-5-/алфа, алфа, алфа-трифлуор-р-тилил/-пирол-3карбоксилат, т.т. 148-149°С;
се преценява тяхната активност, са посочени по долу.
Heliothis virescens, 3-ти възрастов стадий.
Памучни семеделни листа се потапят в 50 изпитвания разтвор и се оставят да изсъхнат в лабораторна камина. След като листата изсъхнат, всички се нарязват на четвъртинки и десет четвъртинки се поставят поотделно в 30-милилитрови пластмасови медицински чаши, съдържащи влажен зъболекарски фитил с дължина 5-7 мм. По една гъсеница в 3-ти възрастов стадий се поставя във всяка чаша и чашите се покриват с картонен капак. След три дни се преценяват смъртността и уврежданията, причинени при храненето на гъсениците.
Spodoptera eridania, ларва в 3-ти възрастов стадий.
Листо от бобово растение от сорта Sieva lima с размери 7-8 см се потапя в изпитвания разтвор и се държи в него, като се разклаща в продължение на 3 сек. После се поставя в лабораторната камина, за да изсъхне. Листото се поставя в петриево блюдо с размери 100 х 10 мм, съдържащо влажна филтърна хартия на дъното и десет гъсеници в 3-ти възрастов стадий. След 5 дни се преценява смъртността, останалото количество храна или други промени в нормалното развитие на гъсениците.
Spodoptera eridania, физическо състояние след 7 дни.
Растенията, третирани в предишния опит, се държат под силна светлина в парник в продължение на 7 дни. Лампите, които са източник на светлината, имитират ясен слънчев ден през месец юни в Ню Джърси и се държат запалени в лродължение на 14 часа от денонощието. След седем дни листната маса се преглежда и се определят съответните резултати, както е описано в предишния опит.
Diabrotic undecimpuctata howardi, 3-ти възрастов стадий.
Един кубически сантиметър фино смлян талк се поставя в 30- милилитров стъклен буркан с широко гърло, на което се завинтва капачка. Един милилитър от съответния ацетонов разтвор се поставя с пипетка върху талка, за да се получи количество 1,25 и 0,25 мг активен ингредиент във всеки буркан. Бурканите се поставят така, че през тях да минава слабо въздушно течение, за да се изпари ацетонът. Изсушеният талк се разпрашава, към всеки буркан се прибавя 1 куб.см. семена на просо, които да служат за храна на насекомите, и 25 мл влажна почва. Бурканите се затварят с капачките и съдържанието им се смесва много добре, като се използва миксер на Vortex. После във всеки буркан се поставят по 10 насекоми в
3-ти възрастов стадий. Бурканите се затварят леко, така че в тях да не прекъсне притокът на въздух, необходим за ларвите. След 6 дни се определя смъртността. Приема се, че липсващите ларви са умрели, тъй като те се разлагат много бързо и не могат да бъдат намерени. Концентрациите, използвани в този опит, отговарят съответно на концентрации от 50 и 10 кг/хектар.
Tetranychus urticae (Р-устойчив щам).
Подбират се бобови растения от сорта Sieva lima с първични листа с размери 7-8 см и във всяка саксия се оставя по едно растение. Отрязва се малко парче листо от основната колония растения и се поставя върху всяко листо на изпитваните растения. Това се прави около 2 часа преди третирането, за да могат акарите да се прехвърлят върху изпитваните растения и да снесат яйца. Размерът на отрязаното листо е различен и е такъв, че върху всяко отрязано листо да има около 100 акара. По време на третирането парчето листо, което се използва за прехвърляне на акарите, се отстранява. Растенията, заразени с акари, се потапят в изпитвания разтвор в продължение на 3 сек, като през това време разтворът се разбърква и се оставят в лабораторна камина, за да изсъхнат. След 2 дни на първия лист се изброяват убитите възрастни акари. Вторият лист се държи върху растението още 5 дни, след което се определя броят на унищожените яйца и/или новоизлюпилите се какавиди.
Empoasca abrupta, възрастни насекоми.
Лист от бобово растение от сорта Sieva lima с дължина около 5 см се потапя в изпитвания разтвор в продължение на 3 сек, като през това време разтворът се разбърква и се поставя в лабораторна камина, за да изсъхне. Листото се поставя в петриево блюдо с размери 100 х 10 мм, което съдържа влажна филтърна хартия на дъното. Във всяко блюдо се поставят по 10 от споменатите възрастни насекоми и след 3 дни се определя смъртността на насекомите.
Blattella germanica, възрастни насекоми, физическо състояние след три дни.
Един милилитър от ацетонов разтвор на изпитвания материал със съдържание 1000 части на милион се пипетира бавно върху дъното на петриево блюдо с размени 150 х 15 мм, така че да се получи колкото е възможно по-равномерно покритие. След като дъното на блюдото изсъхне, във всяко блюдо се поставят по 10 възрастни мъжки Blattella germanica, като блюдото се покрива с капак. След три дни се пресмята смъртността.
Означенията са следните: X - опитът не е приключил; - означава, че опитът не е могъл да бъде проведен; празно място означава, че опитът не е проведен; Ж - данни все още не са постъпили.
Получените данни са дадени в таблицата. Изпитваните съединения са следните:
1 - б е н з о и л - 4 - б р о м - 2 - / р хлорфенил/-5-/трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 105-107°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/- 1 метакрилил-5-/трифлуорметил/- пирол-3-карбонитрил, т.т. 132.5134°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-отолуоил-5-/трифлуорметил/- пирол-3-карбонитрил, т.т. 131.5134.5°С;
4-бром-1-/мета-хлорбензоил/-1-/ р-хлорфенил/-5-/трифлу- орметил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 88-90°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/2фуроил/-5-/трифлуорметил/- пирол-3-карбонитрил, т.т. 152_156°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-ртолуоил-5-/трифлуорметил/ пирол-3-карбонитрил, т.т. 113116.5°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-5-/ трифлуорметил/-1 -/алфа, алфа, - алфа-трифлуор-р-толуоил/пирол-
3-карбонитрил, т.т. 1 ΙΟ-
Ι 18°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/рнитробензоил/-5-/трифлуор- метил/ пирол-3-карбонитрил, т.т. 128-132°С;
фенил 3-бром-5-/р-хлорфенил/-4циан-2-/трифлуорметил/- пирол-1 -карбоксилат, т.т. 116120°С;
4-бром-1-/р-хлорбензоил/-2-/рхлорфенил/-5-/трифлуор- метил/пирол-3-карбонитрил, т.т. 115-117°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/ циклохексилкарбонил/-5-/три- флуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 141-142°С;
1-бензоил-4-бром-2-хлор-5-/рхлорфенил/пирол-3-карбони- трил, т.т. 179-181°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1пивалоил-5-/трифлуорметил/пирол-
3-карбонитрил, т.т. 177-183°С;
1-ацетил-4,5-дихлор-2-/3,4дихлорфенил/пирол-3- карбонитрил, т.т. 150°С с разлагане;
фенил 2,3-дибром-4-циан-5-/ алфа ,алфа, алфа, -трифл у ор- р- толил/пирол-3-карбоксилат, т.т. 148-149°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/1нафтоил/-5-/трифлуорметил/- пирол-3-карбонитрил, т.т. 101108°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/метафлуорбензоил/-5-/ трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 111-118°С;
4-бром-2-/р-хлорфенил/-1-/3.4ди хлорбе нзоил/-5-/ трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 135-144°С;
4 - б р о м - 1 - / р - т р е т и ч е нбутилбензоил / - 2- /р-хлорфенил / -5- /трифлуорметил/пирол-3карбонитрил, т.т. 113-115.5°С;
1-бензоил-4-бром-2-/рбромфенил/-5-/трифлуорметил/пирол-3- карбонитрил, т.т. 112-117°С.
Таблица
Съед.№ Heliothis Spodoptera Diabrotic Tetranchus Empoasca Blattella
virescens eridania undecim- OP Resistant Mites abrupta ger-
Budworm Armyworm punctata възраст- яйца кака- Leafhopper manica
3 стадий 3 ден 5 ден howardi ни види съдържание Roach
Ppm PPm S. Corn ppm ppm ppm PPm оцелели
Rootworm PPm
PPm
1 1 R 1 R 1
0 1 0 1 E 0 1 E 3 1 3 1 3 1 1 0 1
0 0 1 0 0 1 S 0 0 1 S 5 1 0 0 1 0 0 1 0 0 1 0 1 0 0 1
0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 000 001 0 0 0
1 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 4 9 9 9 0 9 9 9 - - 9 9 6 9 9 7
2 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 - 9 9 9 9 9 9 x - - 9 9 0 9 9 9
3 0 0 1 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9 9 9 8 x - 9 9 9 0 9 9 3
4 9 9 6 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 0 9 9 9 0 9 9 O-- 9 9 0 9 6 6
5 9 9 7 9 0 0 9 9 9 9 9 9 6 0 9 9 9 0 9 9 9 - - 9 9 0 9 9 8
6 9 9 5 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 0 0 0 9 9 9 9 0 9 9 6
7 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 0 9 9 9 9 9 9 0 - - 9 8 0 9 9 0
8 9 9 8 9 9 9 9 9 9 9 9 9 4 0 9 9 9 0 9 8 0 - 9 9 9 9 9 7 0
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 8 5 9 9 9 4 9 9 8 - - 9 0 8 7 0
10 9 5 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 5 9 9 9 0 9 0 0 - 8 0 0 2 0
11 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 7 0 0 9 9 0 9 9 0 - - 9 9 5 9 9
12
13 2 9 9 x 9 9 x 9 2 5 0 0 0 5 0 4 0 3 0
14 9 9 0 9 9 9 9 9 9 9 9 0 0 0 0 0 9 0
15 9 9 0 9 9 7 9 9 9 8 9 9 7 0 0 0 0 5
16
17
18 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 · 9 * * 0 0 0 9 9 0 9 5 0
19 9 9 2 9 9 9 9 9 9 9 * 9 * * 9 * * 0 * * 9 * * 9 9 4 9 4 0
20

Claims (6)

1. Метод за борба с насекоми, акари, нематоди, фунги или молюски, характеризиращ се с това, че насекомите, акарите, нематодите, фунгите или молюските, местата, където те се развъждат, хранят и обитават, влизат в контакт с инсектицидно, акарицидно, нематоцидно, фунгицидно или молюскицидно ефективно количество N-ацилирано арилпиролно производно с формула в която X е H,F,CI,Br,I или CF3; У е F,CI,Br,I или CF3; W е CN или N02; L е H,F,CI или Вг; М и Q поотделно са Н, С( Залкил, С, 3 алкокси, С] Залкилтио, С/ Залкилсулфинил, С( Залкилсулфонил, циано, F,CI,Br,I,HHTpo, CFj^CFjZ, R2CO или NR3R4; когато М и Q са свързани със съседни въглеродни атоми във фениловия пръстен, взети заедно с въглеродните атоми, към които са прикрепени, образуват, пръстен, в който MQ означава структурата:
Z е S/О/ или 0; R, е H,F,CHF„CHFCI или CF3; R2 е C Залкил, C алкокси или NR3R4; R3 е H, или C, Залкил; R4 е H, Ct Залкил или R,CO; R, е H или C, Залкил; n е цяло число - 0,1 или 2; R е C 6алкил, по избор заместен с един до три халогенни атома, една хидроксигрупа, една цианогрупа, една или две С| 4алкоксигрупи, по избор заместени с един до три халогенни атома, една С1 4 алкилтиогрупа, една фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С, 4алкилни групи или една до три С1Малкоксигрупи, една феноксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една то три С алкилни групи или една до три С, 4алкоксигрупи, една бензилоксигрупа, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С, 4алкилни групи или една до три С/^алкоксигрупи, една С, 6алкилкарбонилокси група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една С2 6алкенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една фенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С( 4алкилни групи или една до три С, 4алкоксигрупи, една С( 4алкоксикарбонилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, или една до три С, 4алкоксигрупи, или една бензилоксикарбонилна група, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С( 4алкилни групи или една до три Ц 4алкоксигрупи, С2 6алкенил, по избор заместен с един до три халогенни атома или една фенилна група, С3 6алкинил, по избор заместен с един до три халогенни атома или една фенилна група, С3 6циклоалкилна група, фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С1Малкилни групи, една С3 алкилна група, една до две С[ 4алкоксигрупи или една феноксигрупа, 4алкилтиогрупа, триалкилсилилна група, С, 4алкилсулфинилна група, С( 4алкилсулфонилна група, карбоС, 4-алкоксигрупа, карбоксигрупа, CF3 група, CN група, NO2 група, ди/С1 4 алкил/ аминогрупа, или С, 4алканоиламиногрупа, фенокси, по избор заместена с един до три халогенни атома, или една или две С] 4алкилии групи, една или три С2 4алкоксигрупи, триалкилсилилни групи, CF3 групи, CN групи, NO2 групи или ди/С, 4алкил/аминогрупи или 4алканоиламиногрупи, 1- или 2-нафтилна група, 2-, 3, или 4-пиридилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, хетероароматен 5-членен пръстен, съдържащ кислороден, азотен или серен атом и по избор заместен с един до три халогенни атома, С1балкоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, или С2 6алкенилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че N-ацилираното арилпиролно производно с формула I се прилага върху насекоми, акари, нематоди, фунги или молюски, на местата където те се развъждат, хранят или обитават в количество, достатъчно да осигури норма на приложение от 0,1 до 4,0 кг/ха активен ингредиент.
3. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че N-ацилираното арилпиролно производно е с формула в която R е фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С( „алкилни групи, една до две С, „ алкоксигрупи, или една феноксигрупа, С, „алкилтиогрупа, триалкилсилилна група, С, „алкилсулфинилна група, С| 4 алкилсулфонилна група, карбо-С14-алкоксигрупа, карбоксигрупа, CF3 група, CN група, NO2 група, ди/С14алкил/ аминогрупа, или С „ алканоиламино група, 1нафтилна или 2-нафтилна група, или 2-, 3или 4-пиридилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, хетероароматен
5-членен пръстен, съдържащ кислороден, азотен или серен атом, по избор заместен с един до три халогенни атома.
4. Метод за получаване на N-ацилирани арилпиролни производни със структура:
в която X е Н, F, CI, Вг,1 или CF3; Y е F,CI,Βγ,Ι или CF3; W е CN или NO2; L e H,F,CI или Вг M и Q са всяко поотделно Н, С13 алкил, С(Залкокси, С( Залкилтио, С( Залкилсулфинил, С] 3 алкилсулфонил, циано, F,CI,Br,I, нитро, CF3, RaCF2Z, R2CO или NR3R4; когато М и Q са свързани със съседни въглеродни атоми във фениловия пръстен и взети заедно с въглеродните атоми, към които са прикрепени, образуват пръстен, в който MQ означава структурата
Z е S/0/n или 0; R, е H,F,CHF2,CHFCI или CF3; R2 е С, 3 алкил, С, 3 алкокси или NR3R4;R3 е Н или С,} алкил; R4 е Н, С( 3 алкил или RjCOjRj е Н, или С13 алкил; η е цяло число - 0,1 или 2; и R е С, 6 алкилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една хидроксигрупа, една цианогрупа, една или две С|-4 алкоксигрупи, по избор заместени с един до три халогенни атома, една С1„алкилтиогрупа, една фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, едно три С,.„ алкилни групи или една до три С1 „ алкоксигрупи, една феноксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три Са „ алкилни групи или една до три Са „ алкоксигрупи, една бензилоксигрупа, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С14 алкилни групи или една до три С,.„алкоксигрупи, една С16алкилкарбонилокси група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една С26 алкенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една фенилкарбонилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С алкилни групи или една до три С14 алкоксигрупи, една С16 алкоксикарбонилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома или една до три С, „ алкоксигрупи, или една бензилоксикарбонилна група, по избор заместена при фениловия пръстен с един до три халогенни атома, една до три С, „ алкилни групи или една до три С алкоксигрупи, С2 алкенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома или една фенилна група, С3 6 алкинилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома или една фенилна група, С3 6 циклоалкилна група, фенилна група, по избор заместена с един до три халогенни атома, една до три С( .„ алкилни групи, една С312 алкилна група, една до две С( „алкоксигрупи или една феноксигрупа, С, „алкилтиогрупа, триалкилсилна група, С( „ алкилсулфинилна група, С[ „алкилсулфонилна група, карбоС] „-алкоксигрупа, карбоксигрупа, CF3 група, CN група, NO2 група, ди/С1 „ алкил/ аминогрупа или С1 „ алканоиламиногрупа, феноксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, една или две С алкилни групи, една или две С, „ алкоксигрупи, триалкилсилилни групи, CF3 групи, CN групи, NOj групи или ди/Са „алкил/аминогрупи или С( „алканоиламиногрупи, 1- или 2-нафтилова група, 2-, 3- или 4-пиридилова група, по избор заместена с един до три халогенни атома, хетероароматен 5-членен пръстен, съдържащ кислороден, азотен или серен атом и по избор заместен с един до три халогенни атома, С, 6 алкоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома, или С2 6 алкенилоксигрупа, по избор заместена с един до три халогенни атома; характеризиращ се с това, че арилпиролно производно с формула в която L, M,Q, W,X и Y имат дадените значения, взаимодейства с излишък от хидрид на алкален метал или третичен бутилат на алкален метал в присъствието на безводен инертен органичен разтворител до получаване на първа смес, след което към нея се прибавя подходящо заместен карбонилхлорид с формула
RCOCI в която R има посочените значения, при което се получава втора смес, която се загрява, за да се получи N-ацилирано арилпиролово производно.
5. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че първата смес се загрява до температурата на обратния хладник, след което се охлажда до температура от 20 до 30°С, след което втората смес се загрява до температурата на обратния хладник.
6. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че хидридът на алкален метал е натриев хидрид, органичният разтворител е тетрахидрофуран, диметилформамид или диметилсулфоксид и взаимодействието на арилпиролното производно с натриевия хидрид се провежда под атмосфера от азот.
BG94385A 1990-05-11 1991-05-09 Пестицидно средство и метод за приложението му BG60282B2 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US52229990A 1990-05-11 1990-05-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BG60282B2 true BG60282B2 (bg) 1994-04-25

Family

ID=24080318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG94385A BG60282B2 (bg) 1990-05-11 1991-05-09 Пестицидно средство и метод за приложението му

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0484614B1 (bg)
JP (1) JP3242943B2 (bg)
KR (1) KR0176710B1 (bg)
AT (1) ATE123020T1 (bg)
AU (1) AU646454B2 (bg)
BG (1) BG60282B2 (bg)
BR (2) BR9101921A (bg)
CA (1) CA2042243C (bg)
CZ (1) CZ281576B6 (bg)
DE (1) DE69110003T2 (bg)
DK (1) DK0484614T3 (bg)
EG (1) EG19326A (bg)
ES (1) ES2072468T3 (bg)
FI (1) FI103201B1 (bg)
HU (1) HU213175B (bg)
IE (1) IE911604A1 (bg)
IL (1) IL97628A (bg)
MD (1) MD1125C2 (bg)
NZ (1) NZ238039A (bg)
PT (1) PT97613B (bg)
RO (1) RO110818B1 (bg)
RU (1) RU2099326C1 (bg)
SK (1) SK279019B6 (bg)
TR (1) TR25658A (bg)
UA (1) UA40563C2 (bg)
YU (1) YU81891A (bg)
ZA (1) ZA913559B (bg)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5306827A (en) * 1991-12-04 1994-04-26 American Cyanamid Company Haloalkylthio, -sulfinyl and -sulfonyl arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
AU4950693A (en) * 1992-09-01 1994-03-29 Ciba-Geigy Ag 3-cyano-4-halogeno-2-(subst.phenyl)-pyrroles as pesticides and fungicides
DE4233885A1 (de) * 1992-10-08 1994-04-14 Bayer Ag Substituierte 2-Arylpyrrole
US5286741A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5232980A (en) * 1992-10-27 1993-08-03 American Cyanamid Company N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
DE10063178A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-20 Bayer Ag Sulfonylpyrrole
PE20070182A1 (es) 2005-07-29 2007-03-06 Wyeth Corp Derivados cianopirrol-fenil amida como moduladores del receptor de progesterona

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5010098A (en) * 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
ES2087099T3 (es) * 1989-08-11 1996-07-16 American Cyanamid Co Agentes arilpirrolicos insecticidas, acaricidas y nematicidas y procedimientos.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0484614A3 (en) 1992-08-05
AU7605591A (en) 1991-11-14
TR25658A (tr) 1993-07-01
IL97628A (en) 1996-06-18
BR1100378A (pt) 2000-03-28
CS135091A3 (en) 1992-01-15
IE911604A1 (en) 1991-11-20
CA2042243A1 (en) 1991-11-12
CZ281576B6 (cs) 1996-11-13
EG19326A (en) 1994-10-30
PT97613B (pt) 1998-08-31
KR0176710B1 (ko) 1999-03-20
RO110818B1 (ro) 1996-04-30
JPH0797365A (ja) 1995-04-11
DK0484614T3 (da) 1995-06-12
ES2072468T3 (es) 1995-07-16
JP3242943B2 (ja) 2001-12-25
FI912291A (fi) 1991-11-12
NZ238039A (en) 1993-10-26
ATE123020T1 (de) 1995-06-15
CA2042243C (en) 2003-02-25
KR910019973A (ko) 1991-12-19
FI103201B (fi) 1999-05-14
BR9101921A (pt) 1991-12-17
SK279019B6 (sk) 1998-05-06
FI912291A0 (fi) 1991-05-10
RU2099326C1 (ru) 1997-12-20
ZA913559B (en) 1992-02-26
FI103201B1 (fi) 1999-05-14
MD1125C2 (ro) 1999-11-30
IL97628A0 (en) 1992-06-21
YU81891A (sh) 1994-01-20
EP0484614B1 (en) 1995-05-24
DE69110003D1 (de) 1995-06-29
HUT57189A (en) 1991-11-28
PT97613A (pt) 1992-01-31
DE69110003T2 (de) 1996-02-22
HU213175B (en) 1997-03-28
UA40563C2 (uk) 2001-08-15
AU646454B2 (en) 1994-02-24
EP0484614A2 (en) 1992-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2109012C1 (ru) Новые производные пиррола
US5157047A (en) Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
KR100252592B1 (ko) 할로알킬티오,-설피닐및-설포닐아릴피롤화합물및이들을살충제및진드기구충제로사용하는방법
KR100236239B1 (ko) N-알카노일아미노메틸 및 n-아로일아미노 메틸 피롤 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법 및 살충 및 진드기 구충제로서 이의 사용
RU2066313C1 (ru) 4-галоид-2-(замещенный фенил)-1-алкоксиметил-5-(трифторметил)-пиррол-3-карбонитрилы, способ их получения, промежуточные соединения, способы их получения и способ уничтожения насекомых и клещей
BG60282B2 (bg) Пестицидно средство и метод за приложението му
EP0426948B1 (en) Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods
EP0596204B1 (en) Pyrrole thiocarboxamide insecticidal and acaricidal agents
US5328928A (en) N-acylated arylpyrroles useful as insecticidal, agents
EP0487870B1 (en) Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
JPH06220012A (ja) Ｎ−アミノアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
KR100301081B1 (ko) N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
EP0545103A1 (en) Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles
JPH06199783A (ja) Ｎ−置換カルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
US5233052A (en) Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
DD297157A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung
JPH0495068A (ja) アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法
HU217638B (hu) Aril-pirrol-származékok, előállításuk, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó rovarölő, atkaölő és fonalféregölő készítmények, valamint eljárás rovarok és atkák irtására